, l'activité catalyüqu.

c et ln
Sl toutes les variables du système: (par ex.emp\c, la t'!mpérature·
tout le volume du sytJLè me. le
concent.-r-ation des esp.èc~.s chimiques) sont uniformes dan.s respace dans
e de réactlon, V, el de la vil~
taux d.e génération des espèces J, G1~esl simplement le produit du volum
de formation des espèces j, 1j.
 Si toutes les variables du système (par e.~cmplc, la température, l'activité catalytique et la
concentration des ~--p·èces chimiques) sont uniformes dans l'espace dans tout le volume du système, le
tau.x de génération des espèces J, G1, est simplement le produit du volume de réaction, V, et de ln vitesse
de formation des esireces j, 1j-
G1 = r1 V
Supposons que le tau_"{ de formation de l'espèce j pour la
réaction varie en fonction de la position dans le volume du
système. C1est-à-d.ù·e qu'il a une valeur ry 1 l'emplacement
1, qui est entouré d'un petit volume, âV1 , à l'intérieur
duquel la vitesse est unie ; de même, la vitesse de réaction
a une valeur ljz l'emplacement 2 et un volume associé.

La vitesse production, llG11 , en termes de lji et de sous-volume âVi, est le s uïvant

llG11 = r1 1 flV 1
Réa cteurs ouvert (à flux contin u)

Les réacteu rs ù fl.tLx continu sont exploités en régime perman ent. Nous en
exa nlinerons trois types :

□ le réacteu r à réservoir à agitatio n continue (CSTR : Conlinu ous-Sti rred

Tank Reactor) CSTR),

D le réacteu r à écoulement piston (REP : Plug-Flo,v Reuctor)

D le réacteu r à lit. fixe (RLF : Packed-Becl Renctor).

s
 Réacteu rs di scontinus (par lots, Ilatch rcnctor DR) Points le chnrgement
du réncteur

Un réacteur discontinu est utilisé pour les opérations à. petite

Conn.eDon pour
échelle, pour lester de nouveaux procédés, pour ln fobricntion de le chnuffnge ou le
produits coûteux et pour les procédés dülicilcs à convertir en 7 refrt>iiliEsement
/ de renveloppe
opérations continues. Le réacteur peut être chnrgé (c'cst-à•dlre
rempli) à travers les trous en bnut.
1\gitateur

Le réacteur discontinu p1·ésente l'a vnntnge des converSions

élevées qui peuvent. être obtenues en lnissnnl Je rénctif dans lo
réncteur pendonl de longues périodes de temps, mais ïl présente
éga lement les inconvénients des coûts de moin•d'œuvre élevés
pnr lot, ln variabilité des produits d'un lot o l'outre, et. lo
difficulté de la production à grande échelle.

J
 Dans un réacteur discontinu, il n'y n ni entrée ni sorlic de rénct ifs ou de produits
pendant que ln rénction se déroule : F10 = F = O. L'équilibre mo]nire général résultant
1
sUl~ l'espèce j est :

dN1 IV
dt = r1 dV
Si le mélange réactionnel est par.faitement mélangé de sorte qu'il n'y n pas de \'arintion
de la vitesse de réaction dans le volume du réacteur, nous pouvons retirer 1j de
l'intégrale, l'intégrer et écrire le bilan molaire sous la forma suivante :

dN
- 1 =r V
dt 1

s
 Considérons l'ison1érisntion de l'espèce A dans un réacteur discontinu
A-+ B

Au fur et à mesure que la réaction progresse, le nombre de moles de A climinue et. le

nombre de moles de B augmente, comme le mont-re ln figure

A.

NliJ

0
o•

6
Réacteur à réservoir à FllLx continu (CSTR: Continuous-Stirred Tank Reactor )
Les réacteurs ouverts <le type (CSTR) sont utilisés principa1cmenl pour les réactions en
phnse liquide. Il fonctionne on régime permanent et est supposé être parfaitement méJongé ;
pur conséquent, lu température, la concentration ou ln vitesse de réaction à l'in térieur du
CSTR ne dépendent ni du temps ni de ln position.

Autrement dit chaque variable est ln même en tout

1

poin t du réacteur. Ainsi, ln température et la o

concentration dans le flux de sortie sont modélisées

comme étant les mêmes que celles ô. l'intérieur du
réacteur.

Dans les systèmes où le mélange est. fort ement non idéal, le modèle de mélo.nge
parfait est inadéquat, et nous devons rocourir ù <l'outres techniques <le modélisn_tion,
telles que les disL1,butions de temps de séjours, pour obtenir des résultnts significatifs.
9
 Lorsque l'équation générale du bilan molaire :

est appliqué à un CSTR fonctionnant en ré·gime permanent (c'est-à-dire qu e les

conditions ne changen t pas avec le temps), dN1 = 0
dt
dans lequel il n'y a pas de varia tions spatiales de la vitesse de réaction (c'est--à-dire un
mélange parfait),
J\ dV = Vry

10
Donc l'équation du bilan molaire pour CSTR

Cette équation donne le volume V du réacteur nécessaire pour réduire Je débit

molaire d'entrée de l'espèce j de Fj0 au débit molaire de sortie Fj, lorsque l'espèce J
disparaît à une vitesse de -1j. On note que le CSTR est modélisé de telle sorte que les
conditions dans le flux de s01,tie (par exemple, ln concentration et ln température) sont
identiques à celles dans le réservoir. Le débit molaire ry est simplement le produit de ln
concentration de l'espèce j et du débit volumétrique v

De même, pour le débit molaire d'entrée, nous avons Fj0 = C10 v0 • En conséquence,
nous pouvons substituer Fj0 et Fj dans l'équation pour écrire un bilnn sur l'espèce A
comme sujt v 0 CAo - vC
V= - - -
- rA
11
Réact eur tubula ire (PFR : Plug-Flow React or)

En plus du CSTR, un autre type de réacteur

couramment utilisé dans l'industiie est le
réacteur tubulaire. Il est constitué d'un tube
cylindrique et fonctionne généralement en
régime permanent, comme le CSTR. Les
réacteurs tubulaires sont utilisés le plus souvent
pour des réactions en phase gazeuse.

(a) Pr0Cim
L ~czs:;r:t :a,
o

JJ
 Dons l«:3 réacteur tubulaire, les réactifs sont continuellement consommés ù mesw·c
qu'ils s'écoulent le long du rénctour. Pour modéliser le réncteur lubulnh·o, nous
supposons que la concenll·ation vai,ie continuellement dons ln clireotion nxio]c du
réacteur. Par conséquent, la vitesse de réaction, qui est une fonction de lu
concentration pour toutes les réactions snuf celles d'ordre zôro, vnrie égnlomenl• dons
le sens axial.

Pour simplifier, nous considérons des systèmes dans )osque]s le champ d'écoulement
peut être modélisé par un profil d'écoulement en couche. En d'autres termes, il n'y o.
pas de variation radiale de la vitesse de la rénct.ion, et le réacteur est nppolé réacteur
à écoulement piston (PFR) ou réacteur t.ubulaïre.

Reactants -~t•~
. .-
1

►
=-.;;..=.-_ _, ___ _ _ _) ► Products

14
 Le volume différentiel, llV, sera choisi
su.ffisanJn1ent petit. pour qu'il n'y ait pus de
va riations spatiales de la vitesse de 1
V -+ JV
réacLion dans ce volume . Ainsi, le terme de
génération, ô.G1, est
t,.G1= fr
V

1 dV = r1 LW

ll 1 jl !Taui d'accumulation dt! jl

!
Débit molaire de j Débit molaire de j !Tau.r génération de
entrant à V - sortant dans V + /J.V + dans dV = dans 4V
(moles/temps) (moles/temps) (moles/temps) (moles/temps)

Entrée Sortie Génération Accumulation

~lv FJlv+4V
w
 En divisant par â V et en réarrongennt

f(x + âx)- f(x)) _ df

le terme entre parenthèses ressemble à la Um ( - - - - - - -
4.r-o âx d.x
définition d'une dérivée

En prenant la limite lorsque âV s'approche de zéro, nous

dF1
obtenons la forme différentielle de l'équilibre molaire en - =r1
dV
régime permanent sur un PFR C

16
 Nous aurions pu faire du réacteur
cylindrique sur lequel nous avons effectué
notre bilan molaire un réacteur de forme
irrégulière.

En appliquant l'équation du bilan, le résultnt

dF11
donnerait la même équation. Pour l'espèce A, le bilan - = r,1
dV
molaire est

La conclusion tirée de l'application de l'équation de conception nu réncteur à forme

ÎlTégulière est importante : le degré d'avancement d'une réaction atteint dons un
réacteur idéal à écoulement piston (PFR) ne dépend pas de sa forme, mnis uniquement
de son volume total.
17
 Considérons ù nouveau l'isomérisation A -. B, celle fois dnns un PFR.

Au fur et à mesure que les rénotifs progressent dans le réacteur, A esl consommé pur
réaction chimique et B est produit. Par conséquent, le débit molaire F:, diminue, tondis
que Fn augmente à mesure que le volume V du réacteur augmente.

Â
FAO
FBI
FA Fn
0
FAI 1
'Y
0 v, V 0
V

Nous posons maintenant la question suivante : "Quel est le volume du réacteur V1

nécessaire pour réduire le débit molaire d'entrée de A de F.40 à F.4 1?
1D
 Réacteur à lit fixe (PBR : Packed-Bed Reactor)

La principale düférence entre les calculs ---------

de conception de réacteurs impliquant ulemcl
dlf~ on
des réactions homogènes et ceux --------- ---- ----------

~
impliquant des réactions hétérogènes 2 6
ln~ I
dif fusioi
fluide-solide est que, dans ce dernier
cas, la réaction a lieu à la surface du - ------
catalyseur

lD
 Plus la masse d'un catalyseur donné est importante, plus ln surface réactive est
grande. Par conséquent, la vitesse de réaction est basée sur ln masse du cntnlyseur
solide, W, plutôt que sur le volume du réacteur, V.

Pour un système hétérogène fluide-solide, ln vitesse de réaction d'une espèce A est

0
définie comme suit

mol A réagi
temps * masse du catalyseur
En multipliant la vitesse de réaction hétérogène, -r~ , par ln densité du catalyseur
7se ),
massif, Pb ( vo urne nous pouvons obtenir la vitesse de réaction homogène, -TA

(dmmol s) = (dmg ) (mol)

3 3 g s
21
Dnns les trois types de réacteurs idéalisés Oe réacteur discontinu purfnitemont mélnngé
[BR], le réacteur ouvert à réservoir pnrfnitemont ngité [CSTR) et lo réacteur tubulaire à
écoulement piston [PFR]), les équations de bilan molaires ont été développées sur fn bnse
du volume du réacteur.. Pour un réacteur cntalytiquo à lit fixe (PBR) le développemen t do
l'équation de conception sern effectuée de manière annlogue oo réacteur tubuJniro .

Pour réaliser cette dérivation, nous .

1 '
•

remplaçons simplement lo coordonnée

du volume dans l'équnlion (PFR) pnr
la coordonnée do ln masse du
catalyseur (c'est-à-dire son poids) W.

n
Comme pour la PFR, on suppose que la PBR ne présente pas <le grndienl~ rndiou.s: <le
concentration, de température ou de vitesse de réaction. Le bilan molaire généralisé sltr les
l'espèce A sur le poids du cntalyseur ~W donne l'équa tion : i

Entrée - Sortie+ Génération = Accumulation

F~-i_i-----,.:""--)~)_]~►FA
F.1 1w - FA l(W+âlY) + ~ ~w = 0
., .'
W W:+~W
1 •

~VI
F,( l ' ~F,(l'l+âWJ
Les dimensions dons cette l'équation sont les suivnntes
moles A moles A
(r~) ~lV =(temps)(masse de ca ta yseur) • (masse de caltalyseur) =(temps )
1 1

~est les mêmes dimensions que cel1es du débit molaire FA. Après avoir divisé pnr âW et pris
la limite comme ~W ➔ 0, on arrive à ln form e différentielle du bilan molaire pour un rénctcur
à lit fixe. 0

ZJ
Lorsque la chute de pression dnns le réacteur et ln dégradation du cntnlyseur sont
négligées, la for1ne intégrale de l'équation do conception du lit do cat.alysour fucé peut être
utilisée pour culcule1· le poids du catalyseur.
• 1

') ) J-F,
W W°;+AW
• 1
.,'>-=,~ · âw
1----:~.J.tJ~i:JJJ-~ FiN + AW)

W est la masse du catalyseur nécessaire pour réduire le débit molaire d'entrée de

l'espèce A, FA 0 , à un débit molaire FA.

2.t
Exemple ln2 Quelle est la taille du 1
C .d. vo ume du rêaeteur •
ons1 .erons 11somérisation en phase 1·1 ...d • •
d b qui eas- trans
u 2- utène en phase liquide

que nous écrirons symboliquement comme

► A-t 8

La réaction est du premier ordre en A(-rA = le CA) et est

elJectuée dans un réacteur tubulaire dans lequel le débit
volumétrique, v, est constant, c'esL•à-diru v = 110 •

1. Tracez le profil de concentration.

2. Déterminer une équation reliant Je volume du réacteur a\11 concentrations de A à l'entrée et à la sortie. à
, la œnstante de vitesse k et au débit volumétrique 110•
·;i. Déterminer le volume du réacteur, V1, née · pour réduire la œncentration â la sadie à 10 "~~~
._ .mneentration à l'entrée; c'est-à-dire c,. = 0,1 CAO, lorsque le débit vulumêtrique est de 10 dm'/min ( ~1
1
·,.,. dire litreslmin) et que la constante vitesse k est de o.23 mïn- • 25
 Solution.

L'C'spècC' A est consommée nu fur cl ù mesurn que \'on se déplace dons le réncteur, et pur consi>quen\,
le débit molni1·c de A et ln concentrntion de A diminuent nu fu1· et ù mesure que \'on se déplo~-
Puisquc lo débit vo\umétl'iquc est constnnt, v = v0 , on peut utiliser \'équntion (f1 = c1v) pour obt(\nir
ln concentration ,lo A, C11 = F11/Vo,
Dans un 1·énclcur tubulnh·o (REP) nous nvons le profil de \'évolution du F\u.'t, on peut o\ors obtcnil' IJ1
conccnlrntion de A en fonction du vo\umo du rénclem·.