Vous êtes sur la page 1sur 5

Chapitre II : Réactions et Réacteurs fluides/solides catalytiques

(Partie E)

VIII. ÉQUATIONS DE PERFORMANCE POUR RÉACTEURS CONTENANT


PARTICULES POREUSES DE CATALYSEUR
Pour un écoulement piston : Prenez une fine tranche du réacteur à écoulement piston. Nous
avons la situation illustrée à la figure II.14.

Figure II.14. Tranche élémentaire de réacteur à écoulement piston catalysé solide.


Faisant un bilan : flux entrant = flux sortant +accumulation
 𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴0 𝑋𝐴𝑒 = 𝐹𝐴0 − 𝐹𝐴𝑠 + (−𝑟𝐴 )∆𝑊 (𝐹𝐴0 flux de A ; W : débit massique ; Vs
débit volumique)
 𝐹𝐴0 𝑑𝑋𝐴 = (−𝑟𝐴 )𝑑𝑊 = (−𝑟𝐴 )𝑑𝑉𝑠 (la forme différentielle)
𝑊 𝑋 𝑑𝑋 𝑉 𝑋 𝑑𝑋
Pour tout le volume du réacteur : 𝐹 = ∫0 𝐴,𝑠 −𝑟𝐴 ou 𝐹 𝑠 = ∫0 𝐴,𝑠 −𝑟𝐴
𝐴0 𝐴 𝐴0 𝐴

𝑊𝐶𝐴0 𝑉𝑠 𝐶𝐴0
= 𝜏 ′ temps de poids ; = 𝜏 ′′′ temps de volume
𝐹𝐴0 𝐹𝐴0

1
𝑘 ′ 𝜏 ′ = 𝑘 ′′′ 𝜏 ′′′ = (1 + 𝜀𝐴 ) ln(1−𝑋 ) − 𝜀𝐴 𝑋𝐴,𝑠
𝐴,𝑠

Pour le réacteur agité :


𝑊 𝑋𝐴𝑠 −𝑋𝐴𝑒 𝑉 𝑋𝐴𝑠 −𝑋𝐴𝑒
= Ou 𝐹 𝑠 =
𝐹𝐴0 (−𝑟𝐴,𝑠 ) 𝐴0 (−𝑟𝐴,𝑠 )

Pour une réaction du 1er ordre 𝐶𝐴𝑒 = 𝐶𝐴0 et 𝜀𝐴 ≠ 0


𝑋𝐴,𝑠 (1 + 𝜀𝐴 𝑋𝐴,𝑠 )
𝑘 ′ 𝜏 ′ = 𝑘 ′′′ 𝜏 ′′′ =
1 − 𝑋𝐴,𝑠
Pour un réacteur qui contient réservoir pour catalyseur et réservoir de gaz :
𝑡 𝑉 𝑑𝑋 𝑡 𝑉 𝑑𝑋
= 𝑊 ∫ −𝑟𝐴 𝑜𝑢 = 𝑉 ∫ −𝑟 𝐴
𝐶𝐴0 𝐴 𝐶𝐴0 𝑠 𝐴

VIII.1. Méthodes expérimentales pour trouver les vitesses de réaction :


Tout type de réacteur avec un motif de contact connu peut être utilisé pour explorer la
cinétique des réactions catalytiques. Puisqu'une seule phase fluide est présente dans ces
réactions, les taux peuvent être trouvés avec des réactions homogènes. La seule précaution
particulière à observer est de s'assurer que l'équation de performance utilisée est
dimensionnellement correcte et que ses termes sont soigneusement et précisément définis.
La stratégie expérimentale dans l'étude de la cinétique catalytique implique généralement de
mesurer l'étendue de la conversion du gaz passant en écoulement constant à travers un lot de
solides. Tout modèle de flux peut être utilisé, tant que le modèle sélectionné est connu; si elle
n'est pas connue, la cinétique est introuvable. Un réacteur discontinu peut également être
utilisé. À leur tour, nous discutons des dispositifs expérimentaux suivants:
➢ Réacteur différentiel (écoulement)
➢ Réacteur intégré (à écoulement piston)
➢ Réacteur à flux mixte
➢ Réacteur discontinu pour gaz et solide
VIII.1.1. Réacteur différentiel : Nous avons un réacteur à flux différentiel lorsque nous
choisissons de considérer le taux comme constant à tous les points du réacteur. Étant donné
que les taux dépendent de la concentration, cette hypothèse n'est généralement raisonnable
que pour les petites conversions ou pour les petits réacteurs peu profonds. Mais ce n'est pas
nécessairement le cas, par exemple, pour des réactions lentes où le réacteur peut être grand,
ou pour une cinétique d'ordre zéro où le changement de composition peut être important.
Pour chaque essai dans un réacteur différentiel, l'équation de performance d'écoulement de
bouchon devient :
𝑊 𝑋 𝑑𝑋 1 𝑋 𝑋 −𝑋𝐴,𝑒
= ∫𝑋 𝐴,𝑠 −𝑟 𝐴 = (−𝑟 . ∫𝑋 𝐴,𝑠 𝑑𝑋𝐴 = (−𝑟
𝐴,𝑠
𝐹𝐴0 𝐴,𝑒 𝐴 𝐴 )𝑎𝑣𝑒 𝐴,𝑒 𝐴 )𝑚𝑜𝑦

à partir de laquelle le taux moyen pour chaque série est trouvé. Ainsi, chaque série donne
directement une valeur pour le taux à la concentration moyenne dans le réacteur, et une série
de séries donne un ensemble de données de taux-concentration qui peuvent ensuite être
analysées pour une équation de taux.
VIII.1.2. Réacteur intégral : Lorsque la variation de la vitesse de réaction à l'intérieur d'un
réacteur est si importante que nous choisissons de tenir compte de ces variations dans la
méthode d'analyse, nous avons alors un réacteur intégré. Étant donné que les vitesses
dépendent de la concentration, de telles variations importantes de la vitesse peuvent se
produire lorsque la composition du fluide réactif change de manière significative en
traversant le réacteur. Nous pouvons suivre l'une des deux procédures de recherche d'une
équation de taux.
𝑋𝐴
𝑊 𝑑𝑋𝐴
=∫
𝐹𝐴0 0 −𝑟𝐴
VIII.1.3.Analyse intégrale : Ici, un mécanisme spécifique avec son équation de débit
correspondante est mis à l'épreuve en intégrant l'équation de performance de base à donner.
Analyse différentielle. L'analyse intégrale fournit une procédure rapide simple pour tester
certaines des expressions de taux les plus simples. Cependant, les formes intégrées de ces
expressions deviennent lourdes avec des expressions de taux plus compliquées, dans ces
situations, la méthode différentielle d'analyse devient plus pratique.
𝑑𝑋𝐴
−𝑟𝐴 = 𝑊
𝑑(𝐹 )
𝐴0

VIII.1.4.Réacteur à flux mixte : Un réacteur à écoulement mixte nécessite une composition


uniforme de fluide partout, et bien qu'il puisse sembler difficile à première vue d'approcher
cet idéal avec des systèmes gaz-solide (sauf pour la mise en contact différentielle), une telle
mise en contact est en fait pratique. Un dispositif expérimental simple qui se rapproche
étroitement de cet idéal a été conçu par Carberry (1964). Il est appelé réacteur à poudre mixte
de type panier, et il est illustré sur la figure
Tasse inversée vissée sur
la plaque inférieure. Composition
uniforme en
𝐶𝐴,𝑠 𝑒𝑡 𝑋𝐴,𝑠

Quatre paniers en fil métallique à


rotation rapide contenant des pastilles
de catalyseur, W

Figure II.15. Schéma d'un réacteur expérimental à écoulement mixte de type panier
Carberry.
Des références aux variations de conception et à l'utilisation des réacteurs à panier sont
données par Carberry (1969). Pour le réacteur à flux mixte, l'équation de performance devient
𝑊 𝑋𝐴,𝑠 − 𝑋𝐴,𝑒
=
𝐹𝐴0 −𝑟𝐴,𝑠
VIII.1.5.Réacteur discontinu: La figure 18.15 illustre les principales caractéristiques d'un
réacteur expérimental qui utilise un lot de catalyseur et un lot de fluide. Dans ce système,
nous suivons l'évolution de la composition avec le temps et interprétons les résultats avec
l'équation de performance du réacteur discontinu.
𝑡 𝑋 𝑑𝑋 𝑉 𝑑𝑋
= ∫0 𝐴 −𝑟 𝐴 = 𝑊 ∫ −𝑟𝐴 où V est le volume du gaz.
𝐶𝐴0 𝐴 𝐴
Changement de composition de
flux avec le temps

Petits changements de composition


à travers le réacteur

Figure II.16. Réacteur discontinu (lot de catalyseur et lot de fluide) pour les réactions
catalytiques.
La procédure est analogue au réacteur discontinu homogène. Pour garantir des résultats
significatifs, la composition du fluide doit être uniforme dans tout le système à tout instant.
Cela nécessite que la conversion par passage à travers le catalyseur soit faible.
VIII.2. Comparaison des réacteurs expérimentaux
1. Le réacteur intégré peut avoir des variations de température importantes d'un point à un
autre, en particulier avec des systèmes gaz-solides, même avec un refroidissement au niveau
des parois. Cela pourrait bien rendre les mesures cinétiques d'un tel réacteur complètement
sans valeur lors de la recherche d'expressions de vitesse. Le réacteur à panier est le meilleur à
cet égard.
2. Le réacteur intégré est utile pour modéliser les opérations des unités à lit compacté plus
grandes avec tous leurs effets de transfert de chaleur et de masse, en particulier pour les
systèmes où l'alimentation et le produit sont constitués d'une variété de matériaux.
3. Étant donné que les réacteurs à flux différentiel et mixte donnent directement la vitesse, ils
sont plus utiles pour analyser les systèmes de réaction complexes. Le test pour autre chose
qu'une simple forme cinétique peut devenir gênant et peu pratique avec le réacteur intégré.
4. Les petites conversions nécessaires dans les réacteurs différentiels nécessitent des mesures
de composition plus précises que les autres types de réacteurs.
5. Le réacteur de recyclage à grand recyclage agit comme un réacteur à flux mixte et partage
ses avantages. En fait, pour minimiser les effets de la chaleur, le catalyseur n'a pas besoin
d'être tout en un seul endroit mais peut être distribué tout au long de la boucle de recyclage.
6. En explorant les facteurs physiques du transfert de chaleur et de masse, le réacteur intégré
modélise le plus étroitement le lit fixe plus grand; cependant, les réacteurs GIS à panier, à
recycler et discontinus sont plus adaptés pour trouver les limites de ces effets thermiques,
pour éviter le régime où ces effets s'immiscent et pour étudier la cinétique de la réaction sans
être gênée par ces phénomènes.
7. Le réacteur SIG discontinu, comme le réacteur intégré, donne des effets cumulatifs, il est
donc utile pour suivre l'avancement de réactions multiples. Dans ces réacteurs, il est plus
facile d'étudier des réactions exemptes de résistances de transfert de chaleur et de masse
(simplement augmenter le débit de circulation), et il est également simple de ralentir la
progression des réactions (utiliser un lot de fluide plus important, ou moins de catalyseur);
cependant, la modélisation directe du lit garni avec toutes ses complexités est mieux effectuée
avec le réacteur à écoulement intégré.
8. En raison de la facilité d'interprétation de ses résultats, le réacteur à écoulement mixte est
probablement le dispositif le plus intéressant pour étudier la cinétique des réactions catalysées
solides.
Fin.

Vous aimerez peut-être aussi