Rapport Elkortobi

ROYAUME DU MAROC
UNIVERSITE CADI AYAAD

ECOLE SUPERIEURE DE TECHNOLOGIE-SAFI
Département : Techniques d’analyse & contrôle qualité

Fillière : Techniques Instrumental & Management de la Qualité
Stage de fin d’étude
Développement d’un modèle mathématique de

corrélation de l’analyse du TS avec la teneur en CaO
dans l’ACP 54%
Auteur
ELKORTOBI Khalil
Mr. GOURARI Abdellatif Responsable technique

Mr. LAMTAOUAT Redouane Parrain (Maroc chimie)
I
Remerciements
Il m’est offert ici, par ces quelques lignes, l’opportunité de remercier toutes les personnes qui ont
contribué à la réussite de ce travail. Je les remercie pour leurs précieux conseils, pour leur aide, et
leur disponibilité. D’avoir accepté d’examiner et juger mes travaux.
Je tiens également à remercier l’ensemble du Laboratoire centrale a l’entité Maroc chimie pour
leur accueil. Merci à toutes les personnes chargées des aspects techniques et administratifs pour leur
patience en répondant toujours à mes mêmes questions et en y apportant à chaque fois une solution.
II
Introduction
Mon projet se concentre sur l'analyse du taux de solide (TS) et la teneur en oxyde de calcium
(CaO) dans les échantillons ACP de 30% et 54%, qui font actuellement l'objet d'études dans divers
domaines, tels que la statistique et la chimie. Ce stage à l'OCP est donc axé sur ces aspects, en
particulier sur l'établissement d'un modèle mathématique permettant de corréler l'analyse du taux de
solide et la teneur en CaO, qui varie en fonction de nombreux facteurs.
Notre mission consiste à quantifier la relation entre ces deux variables mentionnées
précédemment, afin d'examiner plus spécifiquement la corrélation entre la teneur en CaO et le taux
de solide, qui constitue l'objectif principal de cette étude. Une autre composante implicite de notre
étude est de réaliser un bilan de répartition d’oxyde de calcium (CaO) dans les différentes phases
d’ACP. En identifiant ses répartitions, il sera plus facile de prédire une corrélation plus fiable.
Ce projet sera structuré autour de trois axes principaux. Dans la première partie, nous établirons
la problématique de l'étude ainsi que le contexte de notre travail, en donnant un bref aperçu du lieu
de stage.
1
Table des matières
Remerciements .....................................................................................................................................II
Introduction .......................................................................................................................................... 1
Liste des tableaux ................................................................................................................................. 3
Liste des figures ................................................................................................................................... 3
Chapitre I .............................................................................................................................................. 4
Présentation de l’organigramme d’accueil ........................................................................................... 4
1. Présentation du groupe OCP ..................................................................................................... 1
1.1. Chiffres clés ....................................................................................................................... 1
1.2. Dates clés ........................................................................................................................... 1
1.3. Organigramme ................................................................................................................... 2
2. Présentation du site de Safi ....................................................................................................... 2
2.1. Organigramme ................................................................................................................... 3
2.2. Division Maroc Chimie (lieu de stage) .............................................................................. 3
2.3. Division Maroc Phosphore II (MPII) ................................................................................. 3
2.4. Infrastructure Portuaire de Safi .......................................................................................... 3
2.5. Division Maroc Phosphore I (MPI) ................................................................................... 3
Conclusion............................................................................................................................................ 5
Chapitre II ............................................................................................................................................ 6
Cadre et contexte du projet................................................................................................................... 6
I. Etude bibliographique ................................................................................................................... 7
1. Introduction ............................................................................................................................... 7
2. Procédés de fabrication de l'acide phosphorique ...................................................................... 7
2.1. Procédé Nissan ................................................................................................................... 7
2.2. Procédé Rhône-Poulenc ................................................................................................... 10
Conclusion ...................................................................................................................................... 12
3. Analyse du CaO et méthode de determination du TS dans l’ACP.......................................... 13
3.1. Analyse du CaO dans l’ACP............................................................................................ 13
Références ................................................................................................................................... 14
3.2. Analyse du TS par centrifugation .................................................................................... 15
Références ................................................................................................................................... 16
4. Analyse de corrélation entre deux variables quantitatives ...................................................... 17
4.1. Introduction ...................................................................................................................... 17
4.2. Représentation graphique................................................................................................. 17
2
4.3. Modélisation du problème ............................................................................................... 17
4.4. Modèle exprimant la relation entre Y et X ...................................................................... 18
Références ................................................................................................................................... 19
II. Traitement de sujet .................................................................................................................. 20
1. Bilan de répartition de CaO dans les différentes phases d’ACP ............................................. 20
2. Réalisation d’une série d’analyse de TS et CaO dans les échantillons d’ACP ....................... 21
3. Modèle mathématique de corrélation entre le TS et la teneur en CaO dans l’ACP ................ 23
3.1. Analyse descriptive des données ..................................................................................... 23
3.2. Chois de modèle mathématique a appliquée .................................................................... 25
Conclusion générale ........................................................................................................................... 27
Liste des tableaux
Tableau 1: analyse de la répartition de CaO dans les différentes phases d’ACP ............................... 20
Tableau 2: Résultats d'analyses du TS et de la teneur en CaO dans une série d'échantillons d'ACP. 21
Liste des figures
Figure 1: organigramme de site de Safi ............................................................................................... 3

Figure 2: schéma d'installation de CAP d'ACP .................................................................................... 9
Figure 3: Unité de broyage de l’atelier Rhône-Poulenc ..................................................................... 10
Figure 5: Unité de reaction de l'atelier Rhône-Poulenc ..................................................................... 11
Figure 7: digramme de dispersion ...................................................................................................... 23
Figure 9: Graphique nuage de points, courbe de tendance ................................................................ 25
3
Chapitre I
Présentation de l’organigramme d’accueil
4
Chapitre I : Présentation de l’organigramme d’accueil
1. Présentation du groupe OCP
Un des leaders mondiaux sur le marché du phosphate et de ses produits dérivés, est un acteur
incontournable sur le marché international depuis 1920. Présent sur toute la chaîne de valeur, OCP
extrait, valorise et commercialise du phosphate et ses produits dérivés. Le Groupe dispose des plus
importantes réserves de phosphate au monde. Il est le 1er exportateur mondial de phosphate et d’acide
phosphorique et l’un des principaux exportateurs d’engrais phosphatés.
1.1. Chiffres clés
Le Groupe OCP a réalisé un chiffre d’affaires de 46 milliards de dirhams en 2013. Il emploie

directement plus de 23 000 collaborateurs et contribue de manière substantielle, parses implantations
minières et industrielles ainsi que par ses programmes et projets, au développement de différentes
régions du Royaume du Maroc.
1.2. Dates clés
1920 Création de l’Office Chérifien des Phosphates (OCP)

1921 Début de l’extraction souterraine du phosphate dans la zone de Khouribga.
1932 Début de l’extraction souterraine du phosphate dans la zone de Youssoufia.
1965 Début des opérations chimiques (Safi)
1975 Création du Groupe OCP
1998 Début de la production d’acide phosphorique purifié (Jorf Lasfar)
2008 Le Groupe OCP devient OCP S.A.
2010 Partenariat avec Jacobs Engineering Inc.
2014 Démarrage programmé du projet Slurry Pipeline sur l’axe Khouribga-Jorf Lasfar.
1
1.3. Organigramme
2. Présentation du site de Safi
Le pôle chimique de Safi (IDS) a démarré en 1965, situé à 10km de Safi, il est composéde quatre divisions
spécialisées dans la production des dérivés phosphatés extraits des minesde Youssoufia et de Benguerir.
Le pôle chimique de Safi (IDS) regroupe les divisions illustrées dans le tableau 1.2
Divisions Création Activités et produits

Le déchargement du soufre et le chargement du
Port (IDS/P) 1920 Phosphate et ses dérivés destinés à l’exportation…
La production de l’acide phosphorique (ACP) et de
Maroc chimie Safi
1965 l’engrais TSP.
(IDS/C)
La production de phosphate alimentaire MCP…
La production des qualités d’ACP ci-après : ACP
Maroc Phosphore I
1975 Normal, ACP Désulfaté
(IDS/M)
La production de phosphate alimentaire DCP…
La production des qualités d’ACP ci-après : ACP
Maroc Phosphore
II (IDS/D) 1981 Décadmier, ACP BG Désulfaté…
2
2.1. Organigramme
Figure 1: organigramme de site de Safi
2.2. Division Maroc Chimie (lieu de stage)
La division Maroc Chimie, créée en 1965, est destinée à la valorisation des phosphates etla production
d’acide phosphorique et des engrais TSP. Cette division se compose de deuxateliers de production d'acide
sulfurique, deux ateliers de production d'acide phosphorique et trois unités d’engrais.
2.3. Division Maroc Phosphore II (MPII)
Cette division a pour rôle de valoriser le phosphate humide provenant de Benguerir. Pour cela, elle
dispose d’une laverie de phosphate, de deux ateliers sulfurique et phosphorique et d’une centrale
électrique.
2.4. Infrastructure Portuaire de Safi
Cette division, située au niveau du port, a pour activité la réception des matières premières et le
chargement du phosphate et de ses dérivés destinés à l’exportation.
✓ Matières importées : soufre solide.

✓ Produits exportés : L’acide phosphorique, les engrais et le phosphate brut.
2.5. Division Maroc Phosphore I (MPI)
3
Cette division a été créée en 1976 pour répondre aux exigences de ses clients en termes de qualité,
quantité et délais. Elle comporte quatre ateliers principaux
• Atelier énergie et fluides
✓ Traitement d’eau douce (eau de barrage) avec une capacité de 1.000 m3/h ;
✓ Station de pompage d’eau de mer d’une capacité de 18.000 m3/h ;
✓ Trois groupes turboalternateurs de puissance 43.2 MW.
• Atelier de production d’acide sulfurique
Il a été mis en place pour produire l’acide sulfurique nécessaire à l’attaque du phosphate. Il est
constitué de :
✓ Une unité de fusion et de filtration de soufre de capacité 536 t/h ;
✓ Quatre lignes de production d’acide sulfurique de capacité unitaire 1.500 t/j.
• Atelier de production de l’acide phosphorique
Il dispose de quatre lignes : A, B, D et F dont le rôle est la production de l’acide phosphorique,

selon deux procédés différents :
✓ Nissan (Trois lignes A, B et D de capacité unitaire de 500 tP2O5/j) ;
✓ Rhône-Poulenc (Une ligne F de capacité unitaire de 300 tP2O5/j).
• Atelier DCP :
L'atelier Di-Calcium Phosphate DCP qui a démarré le 20 Avril 2012 a pour vocation la
production du complément d'alimentation animale à l'aide de la réaction de la chaux (calcaire :
CaCO3) provenant de la société OMYA Safi avec l'acide phosphorique 54 % en P2O5 de qualité
TESSENDERLO venant de Maroc Phosphore II.
Cet atelier consomme 1800 tP2O5/mois d'acide phosphorique de qualité TESSENDERLO
pour une production de 4 000 tDCP/mois.
La division comporte aussi un parc de stockage d’acide phosphorique et une unité

d’expédition du produit fini (par trains).
4
Conclusion
Il est essentiel d'effectuer une description approfondie de l'organisme d'accueil afin de

mieux appréhender et comprendre la mission qui m'a été confiée. C'est pourquoi il est
indispensable de présenter une description du lieu où se déroulera mon projet de fin d'études.
5
Chapitre II
Cadre et contexte du projet
6
Chapitre II : Cadre et contexte du projet
I. Etude bibliographique
1. Introduction
Pour traiter ce projet de fin d’études, certains outils et méthodes seront utilisés. C'est
pourquoi ce chapitre a pour objectif de présenter les outils et méthodes employés, ainsi que
certains paramètres et définitions employés à l’atelier phosphorique, avant de commencer le
traitement du projet, pour pouvoir suivre le déroulement de ce projet.
2. Procédés de fabrication de l'acide phosphorique

2.1. Procédé Nissan
Dans le procédé Nissan, nous trouvons les étapes suivantes :
✓ Broyage ;
✓ Réaction-Filtration-Désulfatation ;
✓ Concentration d’Acide Phosphorique (CAP) ;
✓ Stockage d’acide phosphorique.
2.1.1. Broyage
Le phosphate provenant de Youssoufia est stocké dans le hall de stockage. Il est ensuite
soutiré à travers trois tunnels pour être transporté par des bandes alimentant les lignes A, B et
D. Ensuite, il alimente une trémie ayant une forme cylindrique à fond conique. Par le biais
d’une bascule intégratrice, le phosphate est acheminé vers le broyeur. Le phosphate brut est
repris du tube broyeur à l’aide de l’air de circulation produit par le ventilateur et séparé en
fonction de la granulométrie dans le séparateur dynamique. L’excès d’air du circuit de
broyeur est dirigé vers les filtres à manches pour récupérer les fines particules ayant
échappées au cyclonage.
2.1.2. Reaction/ Filtration/ Désulfatation
✓ Les réactions principales
Ca3(PO4)2 + 4H3PO4 → 3Ca(H2PO4)2
Ca(H2PO4)2 + H2SO4 +1/ H2O → 2H3PO4 + (CaSO4, 1/2H2O)

2
7
✓ Les réactions secondaires
CaCO3 + H2SO4 + 1/ H2O → (CaSO4, 1/2H2O) + CO2 + H2O

2
H2SiF6 → 2HF + SiF4
(CaSO4,1/ 2H2O) + 3/ H2O → (CaSO4, 2H2O)

2
SO3 + H2O → H2SO4
Le but de la filtration est la séparation de la phase liquide (acide) et de la phase solide

(gypse ou gâteau).
La bouillie sortant du quatrième cristalliseur est dirigée vers un distributeur à l'aide d'une
pompe pour être acheminée par gravité vers le filtre UCEGO.
Filtre UCEGO : C'est un filtre de forme ronde, il représente l'élément le plus important de
l'installation, Le filtre est constitué d'un plateau mobile qui renferme plusieurs tuyaux
collecteurs pour les filtrats provenant de la table filtrante et d'un plateau fixe qui comprend
des compartiments dans lesquels nous recueillons les différents filtrats.
Une certaine teneur en acide sulfurique libre dans la bouillie du phosphate est nécessaire
pour le processus de cristallisation du gypse et d’hydratation des cristaux. L’expérience
montre qu’un excès en acide sulfurique libre de 3 à 4% dans le filtrat de la bouillie garantit
une hydratation optimale, une croissance parfaite des cristaux et un degré d’attaque
important. Du fait que la concentration du filtrat d’acide 30% en P2O5 à 54% en P2O5
augmente forcément la teneur en acide sulfurique d’environ 6 à 7%, donc une désulfatation
est nécessaire. Cette dernière consiste la réduction de l’acide sulfurique libre dans l’acide
phosphorique et elle est effectuée actuellement, après la filtration, dans un réacteur à l’aide du
phosphate broyé. L’acide désulfaté passe par la suite dans un décanteur pour être clarifié.
8
2.1.3. Concentration d’acide phosphorique
La concentration consiste à augmenter la teneur de l’acide en P2O5 de 30 à 54% en faisant

évaporer une quantité d’eau contenue dans l’acide 30 ou 54%. L’ébullition se fait dans un
bouilleur sous vide à 60 mmHg et à une température de 80°C. La dépression est créée par une
unité à vide constituée principalement d’éjecteurs et de laveurs.
Eau de ACP
Gr
Pompe
Figure 2: schéma d'installation de CAP d'ACP
2.1.4. Stockage/ Expédition
Stockage d’acide phosphorique : La concentration entraîne un accroissement de la teneur

en matière solide avant que l'acide ne soit introduit dans les réservoirs de stockage, la teneur
en matière solide doit être abaissée en dessous de 0,5% par une clarification appropriée. Les
matières solides qui se déposent sont transportées sous forme de boue qui est ramenée vers
les digesteurs de la réaction. Le refroidissement de l'acide clarifié chaud est effectué dans
deux échangeurs de chaleur installés en série et refroidis à l'eau de mer. L'acide refroidi est
stocké dans deux réservoirs froids, un système de raclage et des pompes de circulation y
empêchent un dépôt de matière solide.
9
Expédition d’acide phosphorique : Elle est composée de deux voies ferrées de chargement.
Chaque voie est munie de 3 lignes A, B, D. Chaque ligne est constituée d’une jupe de
raccordement avec les sous rames. Le chargement se fait par gravite et à partir de Maroc
Phosphore II et Maroc Chimie le chargement se fait par des pompes. Il y a 2-3 rames/poste, la
rame se compose de 17 à 19 wagons.
2.2. Procédé Rhône-Poulenc
Le procédé Rhône-Poulenc est reconnu mondialement (utilisé dans 26 pays). Au Maroc, il

est utilisé en dix unités dont deux à Safi et huit à Jorf Lasfar. Maroc Phosphore I dispose
d’une ligne de production d’acide phosphorique selon ce procédé. [1]
Cette ligne dispose des unités suivantes : l'unité broyage, l'unité réaction, l'unité filtration
et l'unité de concentration.
2.2.1. Unité broyage
Le broyage est une opération qui consiste à fragmenter le phosphate en petits grains de
granulométrie de 400μm et d’augmenter sa surface d’attaque qui a une influence importante
sur le rendement de la réaction.
Figure 3: Unité de broyage de l’atelier Rhône-Poulenc
10
2.2.2. Unité réaction
Le phosphate broyé est mis en réaction avec H2SO4 et l’acide de retour (acide
phosphorique moyen de (18 à 22%) en milieux aqueux à une température de 78 à 80°C. La
réaction d’attaque s’effectue dans une cuve d’attaque munie d’un agitateur central (figure11).
Cette réaction est exothermique, un refroidissement s'impose pour éviter toute formation
de semi-hydrate au-delà de 80°C. Opération assurée par un balayage de l'air à la surface libre
de la cuve. L'échange thermique est réalisé par contact direct entre l'air frais et la bouillie
projetée en gouttelettes par des agitateurs à double vis hélicoïdale. La chute des gouttelettes
casse mécaniquement les mousses qui se forment à la surface.
Les gaz résultant de la réaction sont aspirés par un ventilateur d'assainissement à travers un
venturi et une tour cyclonique. La bouillie obtenue dans le réacteur est transférée par
débordement dans la cuve de passage.
Figure 4: Unité de reaction de l'atelier Rhône-Poulenc
2.2.3. Unité de filtration
Le but de la filtration est de séparer l'acide phosphorique produit lors de l'attaque du gypse,
ceci se fait sur un filtre BIRD-PRAYON. Ce dernier est composé de plusieurs secteurs
Le pré secteur : il est prévu pour éviter la dilution de l'acide produit par l'eau
d'imprégnation des toiles. L'acide venant du pré-secteur est mélangé avec l'acide moyen.
11
Le secteur d'acide fort : alimenté par la bouillie venant de la cuve de passage par
l'intermédiaire des nacelles qui répartissent le liquide sur toute la surface.
Le secteur d'acide moyen : le solide sortant du secteur fort contient une quantité
importante de P2O5 ce qui représente une perte considérable en P2O5 si nous pouvions
effectuer un lavage efficace du gâteau par l'acide faible, l'acide moyen résultant est envoyé
vers la cuve d'attaque.
Le secteur d'acide faible et d’essorage : Le gâteau subit un lavage à l'eau gypseuse pendant
son parcours. L'acide produit est alors un acide faible qui sert au premier lavage.
Le secteur de lavage des toiles : Le gypse sortant de secteur faible est évacué dans la
trémie à gypse. Celui-ci est mélangé avec de l'eau de mer et est acheminé vers la mer.
Conclusion
Cette description de l’atelier phosphorique permis d'une part d'avoir une idée générale sur
le rôle des différentes unités de production de l'acide phosphorique, et d’autre part de donner
au lecteur une vision claire sur le procédé de fabrication afin qu’il puisse mieux suivre ce
travail.
12
3. Analyse du CaO et méthode de determination du TS dans l’ACP

3.1. Analyse du CaO dans l’ACP
3.1.1. Principe de la méthode
La solution est dispersée à l’aide d’un nébuliseur approprie, l’aérosol obtenu étant
transporté dans la torche à plasma. Le solvant est évaporé dans un plasma induit par haute
fréquence, les sels formes sont ensuite vaporises, dissocies, atomises et ionises.
Les atomes ou les ions sont soumis à une excitation thermique et le nombre de photons
émis au cours de la transition vers un niveau d’Energie inferieur est mesure par spectrométrie
d’émission optique.
Un spectromètre a réseau permet de disperser les spectres, tandis que des dispositifs
photosensibles permettent de contrôler les intensités des raies d’émission.
La langueur d’onde du rayonnement (Energie des photons) permet d’identifier l’élément,
tandis que la concentration de ce dernier est proportionnelle à l’intensité du rayonnement
(nombre de photons).[1]
3.1.2. Domaine d’application
Cette méthode est applicable pour les matrices phosphate, DCP, MCP, engrais TSP et
gypse.
3.1.3. Instruments
✓ Balance de précision ; 0.0001g près étalonnée et vérifiée.

✓ ICP simultané
3.1.4. Minéralisation
Peser environ 2g de l’échantillon a 0.002mg près, la mettre dans un bécher de 250ml

préalablement nettoyé et sèche. Humecter avec de l’eau distillée. Ajouter 20ml d’acide
perchlorique et couvrir avec un verre de montre. Mettre sur plaque chauffante jusqu’
apparition de la fumée Blache en haut du bécher d’attaque. Apres refroidissement, ajouter
environ 25ml de l’eau et faire bouillir pendant 5min à basse température.
Transvaser quantitativement dans une fiole jaugée de 250ml après refroidissement, jauger
et homogénéiser la solution. Filtrer sur papier filtre en rejetant les premiers ml de la solution.
Faire un blanc au parallèle avec les échantillons.
13
Il est exigé de vérifier la validité de la méthode en effectuant la détermination de ces

éléments dans un échantillon de contrôle interne mené dans les mêmes conditions que l’essai
sur les échantillons.
3.1.5. Paramètre de mesure
L’appareil ICP 9000 doit être toujours sous tension pour avoir une alimentation continue
de la pompe qui est responsable de la création du vide. La salle d’analyse doit être
conditionnée à environ 21 dégrée C.
Une rubrique, dans le logiciel, permet la vérification du réseau optique (CCD) en passant
dans le plasma que de l’eau distillée, cette opération se fait une fois par jour avant le
lancement de l’analyse.
3.1.6. Expression de résultats
La détermination de chaque échantillon est programmée et affichée directement dans le

logiciel dans la rubrique List of résulte
Cm × V
𝑅𝑒𝑠𝑢𝑙𝑡𝑎𝑡 =
250 × PE
Où
V : l’enfilage d’échantillon en ml
PE : la prise d’essai d’échantillon en mg
Cm : la valeur donnée par la courbe d’étalonnage
3.1.7. Validation de la méthode
Cette méthode est validée selon la fiche FO01-PR01-PSS01-OIS/L/Q pour les éléments d
Aluminium-baryum-cadmium-fer-potassium-magnesium-sodium-sulfate-et stontium.
Date :01/04/2016
Références
- Norme ISO 22036 : dosage des éléments traces dans les extraits de sol par ICP-AES.
- Manuel opératoire du fabriquant de l’appareil ICP 9000 SHIMADZU de référence
305-34045B septembre 2009.
14
3.2. Analyse du TS par centrifugation

3.2.1. Principe de la méthode
L’acide est centrifuge entre 2500 et 3000 tr/min environ. Les matières solides retenues
sont lavées afin d’éliminer l’acide phosphorique d’imprégnation et les matières organiques,
séché puis pesé, le taux de solide est exprimé en % massique.
3.2.2. Domaine d’application
La méthode est applicable aux acides minéraux a usage industriel de qualité marchande ou
intermédiaires ayant une teneur en solide inferieure a 5%.
3.2.3. Instruments
✓ Balance de précision
✓ Centrifugation avec portes-tubes
✓ Etuve réglée a 60ºC
✓ Etuve réglée a 60ºC
3.2.4. Mode opératoire
Peser a 0.2mg près, un tube a centrifugé préalablement rince sécher et tare pendant 2
heures a 60ºC, introduire environ 10ml d’H3PO4 (pesés a 0.2 mg près).
Apres homogénéisation, placer un tube identique pour réaliser l’réaliser entre 2500 et 3000
tours par mn pendant 15mn. Eliminer le surnageant, remplir le tube par le méthanol et
centrifuger. Eliminer le méthanol. Répéter l’opération de lavage et centrifugation une fois
avec le méthanol et une troisième fois avec l’acétone.
Egoutter le méthanol et sécher le précipité une heure et demi a 60ºC. Puis environ une
heure à 100ºC jusqu’à poids constant, laisser refroidir dans un dessiccateur et peser.
Essai de contrôle
Il est exigé de vérifier la validité de la méthode en effectuant la determination du taux de

solide, dans les mêmes conditions que l’essai, sur l’échantillon de contrôle interne.
15
3.2.5. Expression de résultats
M
%TS = × 100
E
Où
M : masse en grammes de solide.
E : masse en grammes de la prise d’essai.
3.2.6. Validation de la méthode
La méthode est validée selon la fiche FO02-PR01-PSS01-IDS/LC/L du taux de solide.
Références
- Manuel opératoire du fabriquant de la centrifugeuse.

- Manuel opératoire HEURTEY INDUSTRIES-PARIS.
- Instruction IT09-PSS04-IDS/LC/L et IT11-PSS04-IDS/LC/L.
16
4. Analyse de corrélation entre deux variables quantitatives

4.1. Introduction
Le but de la régression simple est d'expliquer une variable Y à l'aide d'une variable X. La
variable Y est appelée variable dépendante, ou variable à expliquer et les variables Xj (j=1, ...,
q) sont appelées variables indépendantes, ou variables explicatives.
Toutefois, tout comme dans le contexte de l'analyse de la corrélation, il faut être prudent
lorsqu'on formule des relations de causalité ! L'existence d'une relation entre X et Y
n'implique pas nécessairement une relation de causalité entre elles.
4.2. Représentation graphique
Avant toute analyse, il est intéressant de représenter les données. Le but de la régression
simple est de chercher une fonction ƒ telle que.
𝑦𝑖 = 𝑓(𝑥𝑖 )
Ainsi une étude de régression simple débute toujours par un tracé des observations (xi
, yi), i = 1, ..., n. Cette première représentation permet de savoir si le modèle linéaire est
pertinent.
4.3. Modélisation du problème

4.3.1. Le problème
Etude de la relation entre le taux de solide et la teneur en CaO. Les données sont extraites
d’une série d’analyses sur une large variété d’échantillons d’ACP.
4.3.2. Objectif
On souhaite savoir si, de façon générale, la teneur en CaO a une influence sur le taux de
solide et sous quelle forme cette influence peut être exprimée.
Le but est d'expliquer au mieux comment le TS varie en fonction de cette teneur et
éventuellement de prédire le TS à partir de la teneur en CaO.
4.3.3. Population et variables étudiées
Population générale d'individus.

Sur cette population, on définit deux variables.
17
✓ La variable Y : variable Taux de solide ; c'est la variable à expliquer, appelée encore

variable à régresser, variable réponse, variable dépendante (VD).
✓ La variable X : variable teneur en CaO ; c'est la variable explicative, appelée
également régresseur, variable indépendante (VI).
4.4. Modèle exprimant la relation entre Y et X
On cherche à exprimer la relation entre les deux variables à l'aide d'une fonction
mathématique du type y = f(x). Graphiquement cela revient à représenter cette relation à
l'aide d'une courbe (graphe de la fonction).
4.4.1. Choix du modèle
Quelle fonction mathématique à utiliser ?

Pour choisir le modèle de relation, on doit faire des observations sur un échantillon
d'individus.
Les données recueillies sur ces individus sont représentées graphiquement à l'aide d'un
nuage de points. Si le nuage a une forme particulière s'apparentant à une courbe
mathématique, on choisira la fonction mathématique correspondant à cette courbe.
Modèle de régression linéaire : modèle le plus simple qui exprime la relation entre Y et X à
l'aide une fonction linéaire. Graphiquement, la relation est représentée par une droite
d'équation y = b0 + b1x.
Ce modèle particulier comporte deux paramètres (coefficients)
✓ Le coefficient b1 : la pente de la droite ; b1 > 0 si la droite est croissante, b1 = 0 si la

droite est horizontale et b1 < 0 si la droite est décroissante ;
✓ Le coefficient b0 : l'ordonnée du point d'intersection de la droite avec l'axe vertical en
x = 0.
On va modéliser la relation entre la teneur CaO et le TS à l'aide d'une droite.
18
4.4.2. Equation générale du modèle de régression linéaire simple
Si la relation était parfaitement linéaire : sur l'échantillon, cela se traduirait par des points
alignés et l'on pourrait écrire la relation entre Y et X sous la forme :
𝑌 = 𝑏0 + 𝑏1 𝑋
Connaissant la teneur en CaO x d'un échantillon, l'équation permettrait de déterminer

exactement le taux de solide y correspondant.
Références
- Université Paris Ouest Nanterre La Défense - UFR SPSE-Master 1 - PMP STA 21

Méthodes statistiques pour l'analyse des données en psychologie.
19
II. Traitement de sujet

1. Bilan de répartition de CaO dans les différentes phases d’ACP
Avant la réalisation de la série d’analyses provisionnées présenté dans le titre suivant, il

’est nécessaire de démontrées que la répartition de CaO est concentrée dans le solide par
rapport au surnageant, afin de pouvoir établir une relation entre eux.
Ce fait l’objet donc d’une analyse de CaO dans le surnageant ainsi que dans la totalité
d’échantillon, présenté dans le tableau ci-dessous.
Tableau 1: analyse de la répartition de CaO dans les différentes phases d’ACP
Teneur Teneur
Composant Unité
(surnagent) (totale)
Al % 0.3 0.3
Ca % 0.01 0.38
Cd ppm 10.8 10.3
Fe % 0.25 0.24
K % 0.13 0.14
Mg % 1.22 0.19
Na % 0.06 0.13
S % 1.29 1.76
Après avoir analysé les résultats présentés, il est observé que l'élément calcium (Ca)
présente la plus forte concentration dans la fraction insoluble (TS) qui est principalement
présente dans la phase solide. Cette constatation suggère également une corrélation
significative entre l'analyse de la fraction insoluble et la teneur en oxyde de calcium (CaO).
20
2. Réalisation d’une série d’analyse de TS et CaO dans les échantillons d’ACP
L’analyse du TS et CaO sur un nombre 117 d’échantillons de qualité FG a 54% a été

réaliser, documenter et présenter dans le tableau 2.
Tableau 2: Résultats d'analyses du TS et de la teneur en CaO dans une série d'échantillons

d'ACP.
Nº %TS %CaO Nº %TS %CaO Nº %TS %CaO
1 0,18 0,03 17 0,17 0,01 33 0,41 0,09
2 0,15 0,01 18 0,19 0,02 34 0,34 0,06
3 0,13 0,01 19 0,13 0,02 35 0,42 0,1
4 0,24 0,02 20 0,15 0,01 36 0,34 0,06
5 0,16 0,01 21 0,16 0,03 37 0,79 0,18
6 0,3 0,02 22 0,13 0,01 38 0,39 0,07
7 0,24 0,03 23 0,08 0,01 39 0,38 0,07
8 0,33 0,07 24 0,21 0,02 40 0,77 0,16
9 0,3 0,03 25 0,48 0,06 41 0,39 0,09
10 0,18 0,03 26 0,44 0,07 42 0,53 0,09
11 0,18 0,01 27 0,26 0,03 43 0,55 0,11
12 0,18 0,01 28 0,41 0,07 44 0,31 0,02
13 0,3 0,02 29 0,4 0,05 45 0,58 0,1
14 0,1 0,01 30 0,45 0,08 46 0,28 0,03
15 0,2 0,01 31 0,31 0,05 47 0,3 0,02
16 0,54 0,04 32 0,73 0,15 48 0,2 0,02
21
49 0,33 0,05 70 0,34 0,05 91 0,26 0,04
50 0,19 0,02 71 0,55 0,07 92 0,4 0,06
51 0,33 0,03 72 0,52 0,03 93 0,26 0,03
52 0,18 0,01 73 0,71 0,08 94 0,1 0,01
53 0,28 0,04 74 0,5 0,04 95 0,3 0,03
54 0,35 0,04 75 0,54 0,07 96 0,3 0,05
55 0,17 0,02 76 0,7 0,09 97 0,29 0,03
56 0,46 0,08 77 0,42 0,06 98 0,28 0,06
57 0,3 0,02 78 0,35 0,05 99 0,42 0,05
58 0,26 0,02 79 0,33 0,07 100 0,56 0,1
59 0,55 0,06 80 0,47 0,07 101 0,53 0,04
60 0,36 0,06 81 0,35 0,05 102 0,2 0,05
61 0,26 0,02 82 0,23 0,02 103 0,54 0,11
62 0,39 0,05 83 0,22 0,01 104 0,25 0,03
63 0,23 0,04 84 0,26 0,02 105 0,31 0,05
64 0,27 0,04 85 0,24 0,02 106 0,24 0,05
65 0,22 0,02 86 0,19 0,02 107 0,37 0,08
66 0,36 0,06 87 0,11 0,02 108 0,42 0,08
67 0,49 0,09 88 0,36 0,04 109 0,41 0,02
68 0,28 0,035 89 0,32 0,05 110 0,38 0,04
69 0,3 0,052 90 0,18 0,02 111 0,47 0,09
22
112 0,71 0,15 114 0,81 0,19 116 0,32 0,06
113 0,53 0,12 115 0,32 0,06 117 0,32 0,07
3. Modèle mathématique de corrélation entre le TS et la teneur en CaO dans l’ACP
Ces analyses qu’on a vient de présenter en était fait en vue d’effectuait une étude
statistique sur l’ensemble de ces résultats pour l’objet d’étudier la corrélation entre ces deux
variables dans le contexte d’extraire un modèle mathématique, permettant de simplifier
l’analyse du Taux de solide en therme de rentabilité, temps d’analyse et aussi au niveau des
ressources humaine.
3.1. Analyse descriptive des données
Comment détecter une corrélation, quelle en est la forme, le sens (les variables varient-elles
dans le même sens ou bien en sens contraire), l'intensité ?
✓ Outil graphique : le nuage de points.

✓ Indicateur numérique de sens et d'intensité : coefficient de corrélation.
a) Graphique nuage de points (diagramme de dispersion)
Chaque couple est représenté par un point : l'abscisse est le %CaO et l'ordonnée le TS
analyser. L'ensemble forme un nuage de points.
%CaO
0,9
0,8
0,7
0,6
0,5
%TS
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 0,05 0,1 0,15 0,2
%CaO
Figure 5: digramme de dispersion

23
Le nuage est allongé, étiré du bas à gauche vers le haut à droite, le nuage a une forme linéaire
très marquée. On observe sur l'échantillon une tendance de X et Y à varier dans le même sens.
La corrélation observée est positive.
b) Coefficient de corrélation linéaire
Le centre du nuage (centre de gravité ou barycentre) est déni par le point M qui a pour
coordonnées les moyennes x et y. Les points du nuage se répartissent autour de leur centre
avec une certaine dispersion.
Cette dispersion est mesurée par la covariance dénie par la formule (échantillon).
𝛴(𝑥ⅈ − 𝑥̅ )(𝑦𝑖 − 𝑦̅)

𝑐𝑜𝑣 ∗ (𝑥, 𝑦) =
𝑛−1
0,58003
𝑐𝑜𝑣 ∗ (𝑥, 𝑦) = = 0,005
116
Calcul d’Ecart-type
∑𝑥𝑖 2 − 𝑛𝑥̅ 2
𝑠𝑥∗ = √ = 0,0365
𝑛−1
∑𝑦𝑖 2 − 𝑛𝑦̅2
𝑠𝑦∗ = √ = 0,1574
𝑛−1
Le coefficient mesure le sens et l'intensité de la corrélation linéaire.

Calcul du coefficient
𝑐𝑜𝑣 ∗ (𝑥, 𝑦)
𝑟(𝑥, 𝑦) =
𝑠𝑥∗ 𝑠𝑦∗
0,005
𝑟(𝑥, 𝑦) = = 0,8625
0,0365 ∗ 0,1574
La corrélation linéaire observée est positive et forte, Le nuage est très étiré.
24
3.2. Chois de modèle mathématique a appliquée
Modèle de régression linéaire : modèle le plus simple qui exprime la relation entre Y et X à
l'aide d’une fonction linéaire. Graphiquement, la relation est représentée par une droite
d'équation y = b0 + b1x
1
0,9
0,8
0,7
0,6
%TS
0,5
0,4
0,3
0,2
0,1
0
0 0,05 0,1 0,15 0,2
%CaO
Linéaire (%CaO)
Figure 6: Graphique nuage de points, courbe de tendance
Sur l'échantillon, cela se traduirait par des points alignés et l'on pourrait écrire la relation entre
Y et X sous la forme
Y = b0 + b1X
Où
𝑐𝑜𝑣 ∗ (𝑥, 𝑦)
𝑏1 =
𝑠𝑥∗ 2
0,005
𝑏1 = = 3,7176
0,0365^2
Interprétation : une augmentation de la teneur en CaO d'un pourcent se traduit par une
augmentation (b1 > 0) de TS à 3,7176.
b0 = y̅ − b1 x̅
b0 = 0,3430 − 3,7176 ∗ 0,0502 = 0,1563
Interprétation : Ne pas extrapoler la droite au-delà des limites du domaine observé de X.

Ici, la droite a été ajustée pour des teneur en CaO compris entre 0,01 et 0,19%.
25
%TS = 3,7176%CaO + 0,1563
Connaissant l’analyse du CaO d'un échantillon, l'équation permettrait de déterminer le taux

de solide y correspondant. La relation observée sur l'échantillon n'est pas exacte. Le nuage est
étiré mais les points ne sont pas alignés. De plus, on voit que des personnes du même teneur
en CaO ont des taux de solide différente.
Ces différences peuvent être expliquées par d'autres variables ayant une influence sur la
variable et qui ne sont pas prises en compte dans le modèle, ou encore par des erreurs de
mesures
26
Conclusion générale
En conclusion de ce rapport de stage portant sur le développement d'un modèle

mathématique de corrélation entre l'analyse de taux de solide et la teneur en CaO dans l'acide
phosphorique 54%, nous pouvons affirmer que notre travail a abouti à des résultats
prometteurs.
Tout d'abord, nous avons réalisé une étude approfondie de la littérature existante sur le
sujet, ce qui nous a permis de comprendre les principes fondamentaux et les théories associées
à la corrélation entre deux variables quantitatives.
Ensuite, nous avons procédé à la collecte de données expérimentales en mesurant les taux
de solides et la teneur en CaO dans différents échantillons d'acide phosphorique 54%. Ces
données ont été soigneusement enregistrées et analysées en utilisant des méthodes statistiques
appropriées. Les résultats ont révélé une corrélation significative entre les taux de solides et la
teneur en CaO, ce qui a confirmé notre hypothèse de départ.
Par la suite, nous avons développé un modèle mathématique basé sur les données
collectées et les analyses statistiques effectuées. Ce modèle a été validé en utilisant des
techniques de validation croisée, ce qui a renforcé sa fiabilité et sa précision. Grâce à ce
modèle, il est désormais possible d'estimer le taux de solide dans l'acide phosphorique 54% en
se basant uniquement sur l'analyse CaO. Cela représente un avantage considérable en termes
d'efficacité et de réduction des coûts de laboratoire.
En conclusion, ce stage a été une expérience enrichissante qui nous a permis de développer
un modèle mathématique novateur pour prédire l’analyse du taux de solide dans l'acide
phosphorique 54% à partir de la teneur en CaO. Les résultats obtenus ouvrent de nouvelles
perspectives pour l'optimisation des processus de production d'acide phosphorique et peuvent
contribuer à une meilleure maîtrise de la qualité du produit final. Il convient de souligner que
notre modèle pourrait être amélioré à l'avenir en incluant davantage de variables et en
élargissant l'échantillonnage. Nous espérons que ce travail pourra servir de base pour des
recherches ultérieures dans ce domaine et constituer une référence pour les professionnels de
l'industrie chimique.
27

Rapport Elkortobi

Transféré par

Informations du document

Titre original

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Rapport Elkortobi

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

ROYAUME DU MAROC

UNIVERSITE CADI AYAAD

Département : Techniques d’analyse & contrôle qualité

Stage de fin d’étude

Développement d’un modèle mathématique de

Mr. GOURARI Abdellatif Responsable technique

Liste des tableaux

Liste des figures

Figure 1: organigramme de site de Safi ............................................................................................... 3

1. Présentation du groupe OCP

1.1. Chiffres clés

Le Groupe OCP a réalisé un chiffre d’affaires de 46 milliards de dirhams en 2013. Il emploie

1.2. Dates clés

1920 Création de l’Office Chérifien des Phosphates (OCP)

2. Présentation du site de Safi

Divisions Création Activités et produits

Figure 1: organigramme de site de Safi

2.2. Division Maroc Chimie (lieu de stage)

2.3. Division Maroc Phosphore II (MPII)

2.4. Infrastructure Portuaire de Safi

✓ Matières importées : soufre solide.

2.5. Division Maroc Phosphore I (MPI)

• Atelier énergie et fluides

✓ Station de pompage d’eau de mer d’une capacité de 18.000 m3/h ;

✓ Trois groupes turboalternateurs de puissance 43.2 MW.

• Atelier de production d’acide sulfurique

✓ Une unité de fusion et de filtration de soufre de capacité 536 t/h ;

✓ Quatre lignes de production d’acide sulfurique de capacité unitaire 1.500 t/j.

• Atelier de production de l’acide phosphorique

Il dispose de quatre lignes : A, B, D et F dont le rôle est la production de l’acide phosphorique,

✓ Nissan (Trois lignes A, B et D de capacité unitaire de 500 tP2O5/j) ;

✓ Rhône-Poulenc (Une ligne F de capacité unitaire de 300 tP2O5/j).

La division comporte aussi un parc de stockage d’acide phosphorique et une unité

Il est essentiel d'effectuer une description approfondie de l'organisme d'accueil afin de

2. Procédés de fabrication de l'acide phosphorique

Dans le procédé Nissan, nous trouvons les étapes suivantes :

2.1.2. Reaction/ Filtration/ Désulfatation

✓ Les réactions principales

Ca3(PO4)2 + 4H3PO4 → 3Ca(H2PO4)2

Ca(H2PO4)2 + H2SO4 +1/ H2O → 2H3PO4 + (CaSO4, 1/2H2O)

✓ Les réactions secondaires

CaCO3 + H2SO4 + 1/ H2O → (CaSO4, 1/2H2O) + CO2 + H2O

H2SiF6 → 2HF + SiF4

(CaSO4,1/ 2H2O) + 3/ H2O → (CaSO4, 2H2O)

SO3 + H2O → H2SO4

Le but de la filtration est la séparation de la phase liquide (acide) et de la phase solide

2.1.3. Concentration d’acide phosphorique

La concentration consiste à augmenter la teneur de l’acide en P2O5 de 30 à 54% en faisant

Figure 2: schéma d'installation de CAP d'ACP

2.1.4. Stockage/ Expédition

Stockage d’acide phosphorique : La concentration entraîne un accroissement de la teneur

2.2. Procédé Rhône-Poulenc

Le procédé Rhône-Poulenc est reconnu mondialement (utilisé dans 26 pays). Au Maroc, il

2.2.1. Unité broyage

Figure 3: Unité de broyage de l’atelier Rhône-Poulenc

2.2.2. Unité réaction

Figure 4: Unité de reaction de l'atelier Rhône-Poulenc

2.2.3. Unité de filtration

3. Analyse du CaO et méthode de determination du TS dans l’ACP

3.1.2. Domaine d’application

✓ Balance de précision ; 0.0001g près étalonnée et vérifiée.

Peser environ 2g de l’échantillon a 0.002mg près, la mettre dans un bécher de 250ml

Il est exigé de vérifier la validité de la méthode en effectuant la détermination de ces