CM II 1-3

Faculté des sciences de base

Institut de chimie moléculaire et biologique
Laboratoire de chimie supramoléculaire des
lanthanides

CHIMIE MINERALE II

PROPRIETES MAGNETIQUES ET OPTIQUES DES COMPOSES

MOLECULAIRES DES METAUX DE TRANSITION

Cours destiné aux étudiant-e-s en chimie de l'Ecole Polytechnique Fédérale

de Lausanne (4e semestre)

La

Zn

Edition 2002

Jean-Claude Bünzli Institut de Chimie

Professeur ordinaire jean-claude.bunzli@epfl.ch Moléculaire et biologique,
(021) 693 98 21 http://sb.epfl/icmb BCH 1402
(021) 693 9825 (fax) CH-1015 Lausanne

Chimie minérale II. Prof. J.-C. Bünzli

 CM II 1-4

Chapitre 1. PROPRIETES MAGNETIQUES

1.2 Types de magnétisme

1.3 Mesures expérimentales des susceptibilités
magnétiques
1.4 Relation entre magnétisme et structure
électronique
1.5 Magnétisme des ions des éléments 3d
1.6 Magnétisme des ions des éléments 4f
1.7 Couplages magnétiques: composés
dimétalliques
1.8 Les transitions de spin
1.9 La résonance paramagnétique électronique
Exercices et réponses

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 CM II 1-5

1.1 Types de magnétisme

Le magnétisme moléculaire est provoqué par
le mouvement des électrons et des noyaux.
Ce dernier est 1000 fois plus faible que le
magnétisme dû au mouvement des électrons
N.B. RMN : MHz
RPE : GHz

Sur le plan macroscopique :

r
∂M r r
χ= r M = χH
∂H
χ = susceptibilité magnétique
scalaire si la substance est isotrope
χm : susceptibilité massique
χV : susceptibilité volumique χV = ρ·χm
χM : susceptibilité molaire χM = MM·χm

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Unités
Système cgs-emu
Champ magnétique H Oersted, Oe
Champ d'induction B Gauss, G
Tesla 1 T = 104 G
r r
B = µ0 ⋅ H
µ0 = perméabilité = 1 (sans unité)
χΜ en cm3·mol-1
M en cm3·G·mol-1

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Susceptibilités dia- et paramagnétique

χM = χM (dia) + χM (para)
<0 >0
≠ f(T) = f(1/T)
χ Mdia = ∑χ
n
at
n + ∑εm
m

Ferro- et antiferromagnétisme

Ferro: les dipôles magnétiques s'alignent

Transition au point de Curie
Métaux, alliages : Gd TC = 28 0C
Fe TC = 768 0C
Anti: les dipôles alternent
Transition au point de Néel
Oxydes, halogénures

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Table 1-1 : Exemples de contributions diamagnétiques et d'incréments structuraux (en 10–

6 cm3·mol–1). D'après : O. Kahn, Molecular Magnetism, VCH, Weinheim,
1993.

Atomes Cations Incréments structuraux

H –2,9 Na+ –6,8 C=C 5,5
C –6,0 K+ –14,9 C (cycle aromatique) –0,25
N (cycle) –4,6 NH4+ –13,3 N=O 1,7
N (chaine) –5,6 Mg2+ –5,0 C–Cl 3,1
O (éther ou –4,6 Ca2+ –10,4
alcool)
O (carbonyle) –1,7 Zn 2+ –15,0
Cl –20,1
S –15,0
P -26,3
Anions et ligands Ions de transitiona
O2– –12 *TiIII –9
S2– –30 TiIV –5
Cl– –23,4 *MnII –14
OH– –12,0 *FeII –13
CN– –13,0 *FeIII –10
NO3– –18,9 *CoII –12

CO32– –28 *NiII –10

H2O –13 CuI –12
NH3 –18 *CuII –11
CH3COO– –30 *Ln III –20
C2H8N2 éthylènediamine–46
C5H5N pyridine –49
C10H8N2 bipyridine –105
a) Les ions précédés d'un astérisque sont paramagnétiques; c'est leur composante
diamagnétique qui est indiquée.

Différents types de magnétisme: résumé

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Type χM/cm3·mol-1 Dépendance Transition

p.r. à T
Dia – (1 à 500) ·10-6 Indépendant –
Para +(0 à 1)·10-2 1/T –
6
Ferro +(10 à 10 ) Complexe TCurie
χ↑ , T↓
Antiferro +(0 à 1)·10-2 Complexe TNéel
χ↑ , T↑

1.2 Mesures expérimentales de χ

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1.2.1 Balance de Gouy

2
A = section (cm )
H = champ magnétique
A χV = susceptibilité volumique
H 2

l
F = ½ H ·A·χV
N S F = ∆m·g
∆m = différence de masse en
présence / absence de H
F g = accélération terrestre ( =
–2
981 cm·s )
2g ⋅ ∆m χV χ ⋅ A⋅ l
χV = χm = = V
A ⋅ H2 ρ m

2g ⋅ ∆m ⋅ l C ⋅ ∆m ⋅ l
χm = =
m⋅H 2
m

χm = susceptibilité massique (cm3·g-1)

–3
ρ = masse volumique (g·cm )
m = masse de l'échantillon (g)
l = longueur de l'échantillon (cm)
2
C = 2g/H (obtenu par calibrage)

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Mesure de solutions :
 m1  1  m0  0
χm =   ⋅ χm +   ⋅ χm
 0
m + m 1  0
m + m 1

m1 = masse de soluté
m0 = masse de solvant
χm1 = susceptibilité massique du soluté
χm0 = susceptibilité massique du solvant pur
Relation d’additivité de Weidmann

1.2.2 Balance de Faraday (solides)

∂H
H⋅ = cons tan te
∂x
H∂H/∂x x
∂H
F = χm ⋅ m ⋅ H ⋅ = ∆m
∂x
N S

F g ⋅ ∆m
χm =
∂H
m⋅H⋅
∂x
H·(∂H/∂x) : calibrage
Avantage : mesure de petits échantillons (5-20 mg)

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1.2.3 SQUID (solides)

Superconducting interference device

H jonction Josephson
Nb

supraconducteur
H induit

1 cm

• L’échantillon est bougé → courant dans

bobinage supraconducteur
• Ce courant induit un champ magnétique
dans la 2e boucle
• Ce champ magnétique est détecté par effet
Josephson
Très grande sensibilité : 103-104 fois meilleure
que la balance de Faraday

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1.2.4 Résonance magnétique nucléaire

(solutions)
Méthode de D. F. Evans (1959)

Référence

Echantillon +
référence

∆ν/ν0 = 2π/3·(χV – χ'V)

∆ν différence de déplacement
chimique (Hz)
ν0 fréquence de travail du
spectromètre (Hz)
χV susceptibilité volumique de la
solution paramagnétique
χ'V susceptibilité volumique de la
solution de référence
2π/3 facteur de forme pour un
cylindre

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1.2.5 Procédure pour le calcul de la

susceptibilité paramagnétique

1. Calculer χM à partir de χm ou χV

2. Corriger pour la contribution

diamagnétique, ce qui donne χM(para).
Attention aux signes !

3. Corriger éventuellement pour la

température (Loi de Curie-Weiss) :

C
χM =
T −Θ

16.45

16.40 [HgCo(NCS)4]
16.35 C = 2.42
10 χm
6

16.30
Θ = -1.0

16.25

0
16.20 T/ C

20 21 22 23 24

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1.2.6 Applications pratiques

Etat d'oxydation d'un ion métallique
VIII d2 µeff = 2,7 - 2,9 M.B. (exp.)
VIV d1 µeff = 1,7 - 1,9 M.B. (exp.)
Détection d'impuretés paramagnétiques
Exemple : quantité de Eu2O3 dans Y2O3
YIII f0 diamagnétique
EuIII f6 paramagnétique
Force du champ cristallin (faible ou fort)
FeII d6 Oh
diamagnétique : champ fort)
paramagnétique : champ faible)
Informations structurales
Complexe de nickel, NiII, d8
D4h (eg)4(a1g)2(b2g)2(B1g)0 diamagnétique
Td, Oh paramagnétique
Formation de dimères, notamment pour le
cuivre CuII d9
[Cu2(RCOO)4(H2O)2] Cu.....Cu env. 2,7-2,8 Å
d'où couplage et diminution du
paramagnétisme

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1.3 Relation entre le magnétisme et la

structure électronique

1.3.1 Le paramagnétisme (χ > 0)

Magnétisation en électromagnétisme
classique :
∂E
M = −
∂H

Adaptation à un système quantique ayant n

niveaux d’énergie Ei:
∂E i
µi = −
∂H µi = magnétisation du niveau i

La magnétisation M est la somme des µi

pondérés par l’occupation des niveaux

Ei
n
− ∂Ei -
NA ⋅ ∑ e k BT

i = 1 ∂H
M = Ei
n -
∑e
i =1
k BT

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Equation fondamentale du magnétisme

moléculaire.
NA = nombre d’Avogadro
kB = constante de Boltzmann
(0.695 cm-1·K-1
Difficile à utiliser car Ei = ƒ(H) doit être connu
pour chaque niveau !

La formule de Van Vleck (1932)

Approximation 1
L’énergie peut se développer en série de
Taylor
(0) (1) (2) 2
Ei = Ei + Ei H + Ei H + …..
Ü coefficients de Zeeman
en absence de H
En ne prenant que les deux premiers
termes :

∂Ei
µi = − = − Ei(1) − 2 Ei( 2 ) H
∂H

De même :

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− E i / kT − E i( 0 ) / kT − E i( 1) / kT − E i( 2 ) / kT
e =e ⋅e ⋅e ⋅ .....

Approximation 2
H/kT << 1 (T > 10 K, H < 1 tesla)
 E i(1)H 
e − E i / kT
≈e − E i( 0 ) / kT
⋅  1 − 
 k BT 

En substituant :

−En(0) / kT
N A ∑ (−E (1)
n − 2E H)e (2)
n ⋅ (1 − En(1) H/kT)
M = n

− E n(0) / kT
∑ (1 − E
n
(1)
n H/kT)e

Condition aux limites

Si H = 0, M = 0
n

∑E
i =1
(1)
i ⋅e −E i(0) / kT
=0

Finalement, en divisant M par H , on obtient

la formule de Van Vleck :

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 (E ( 1) )2  − E( 0 ) / k T
NA ∑  i
− 2Ei  ⋅ e i
(2) B

n 
 kBT 
χM =
− Ei( 0 ) / kBT
∑e n

Van Vleck
L’utilisation de cette formule requiert la
connaissance de Ei(0) et des fonctions
propres |i > en absence de champ
magnétique et le calcul des coefficients Ei(1)
et Ei(2) par la méthode des perturbations :
< i | HZE | j >2
=∑
(1) (2)
E i = < i | HZE | i > Ei
−E j )
(0) (0)
i≠ j (E i

HZE = opérateur de Zeeman :

HZE =β ∑ (l i + ge si ) ⋅ H
i

ge = rapport gyromagnétique (2,0023)

β = magnéton de Bohr
9,27x10-24 J·T-1

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1.3.2 Le paramagnétisme indépendant de

la température (TIP)
Exemple : CoIII, d6, Oh, champ fort, 1A1g
Les 6 électrons sont appariés (t2g)6, donc on
s’attend à χM (para) = 0.
Appliquons la formule de Van Vleck (n = 1
car 3T1g est situé 15'000 cm-1 plus haut) :
E1(0) = 0 (origine)
E1(1) = 0 (contributions S et L nulles)
< 1 | HZE | j >2
χ M = - 2N AE1 = -2N A ∑
(2)

−E j )
(0) (0)
j≠1 (E1

HZE introduit un couplage entre 1A1g et des

niveaux excités j. Comme E1(0) – Ej(0) est
négatif, χM > 0.
Pour CoIII, on mesure 100x10-6 cm3·mol-1.
La température n’intervient pas dans
l’expression.

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 CM II 1-21

1.3.3 Le paramagnétisme dépendant de

la température : loi de Curie
χM = ƒ(1/T) si :
- pas de contribution orbitalaire à χM
- seul l’état fondamental est peuplé
- pas de TIP
Exemple : CuII, d9, Oh
La démonstration s’effectue ainsi :
E1(0) = 0 origine
E1(1) = β ·ge·MS avec -S< MS < +S
E1(2) = 0 alors:
+S
N A ∑ (β ⋅ ge MS ) ⋅ e− 0 / kT
2

χM = −S
kT ⋅ ∑ e − 0 / kT
n

Le dénominateur vaut (2S+1)·kT et :

N A β 2 g e2 C
χM = S (S + 1) = Loi de Curie
3kT T

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 CM II 1-22

Si χM ·T· est constant, la loi de Curie

est suivie
Lien entre χM et la structure électronique
(S, L, J)
Moment magnétique effectif (Langevin)
3kTχ M
µ eff = µeff = 2,828 χ M (para) ⋅ T
NAβ 2

• Contribution de spin :

µeff = ge S(S + 1)

µ eff = n ( n + 2)
• Contributions de spin et orbitalaire
Si le moment orbitalaire contribue :

µeff = gJ J(J + 1)
J(J + 1) + S(S + 1) − L(L + 1)
gJ = 1+
2J(J + 1)

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 CM II 1-23

1.4 Magnétisme des ions 3d

1.4.1 Complexes octaédriques et tétraédriques

Oh, Td Γ de dimension 1 ou 2 (A, B, E) :

pas de contribution orbitale
Γ de dimension 3 (T) :
contribution orbitale
Variation de µeff en fonction de T (pour Oh) :

A1, A2, E Loi de Curie χM·T = constante

Fort d3(4A2g), d6(1A1g). d7(2Eg), d8(3A2g), d9(2Eg)
Faible d3(4A2g), d4(5Eg), d5(6A1g), d8(3A2g), d9(2Eg)

T 1, T 2 χM·T (donc µeff) dépend de T

Fort d1(2T2g), d2(3T1g), d4(3T1g), d5(2T2g)
Faible d1(2T2g), d2(3T1g), d6(5T2g), d7(4T1g)

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 CM II 1-24

Dépendance du moment magnétique effectif par

rapport à la température pour des complexes
octaédriques.

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 CM II 1-25

Ion Champ n Niveau Moment effectif (M.B.)

fond. Calc. spin Calc. vV Exp.
d1 TiIII f ou F 1 2T2g 1,73 1,95 1,7–1,9
d2 VIII f ou F 2 3T1g 2,83 2,71 2,7–2,9
d3 CrIII f ou F 3 4A2g 3,87 3,87 3,8–3,9
d4 MnIII f 4 5Eg 4,90 4,90 4,8–4,9
F 2 3T1g 2,83 3,68 3,3–3,5
d5 MnII, FeIII f 5 6A1g 5,92 5,92 5,8–5,9
F 1 2T2g 1,73 2,54 2,4–2,6
d6 FeII f 4 5T2g 4,90 5,64 5,2–5,5
F 0 1A1g 0 0 0
d7 CoII f 3 4T1g 3,87 4,68 4,8–5,1
F 1 2Eg 1,73 1,73 1,7–1,9
d8 NiII f ou F 2 3A2g 2,83 2,83 2,8–3,3
d9 CuII f ou F 1 2Eg 1,73 1,73 1,8–2,0
 CM II 1-26

Remarque
La contribution orbitale ne dépasse pas 20-30% de la
contribution de spin.
Pour savoir si l’on est dans une situation e champ fort
ou faible, il suffit d’évaluer la contribution de spin !

1.4.2 Origine de la contribution orbitale

Un électron d non apparié possède un moment magnétique

orbital dans la direction i si l’orbitale associée peut être
transformée par une rotation autour de i en une orbitale
de même énergie et sans changer le spin .

y dx2-y2
Ion libre TiIII, d1, R3
dxy
dxy → dx2-y2 par
rotation de 450
x dxy → dxz par
rotation de 900

(Les orbitales d ont la même énergie dans R3)

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 CM II 1-27

TiIII dans un complexe octaédrique

• Les transformations d(t2g) → d(eg) ne sont plus
possibles (énergie !)
• Les transformations d(t2g) → d(t2g) sont possibles
• La transformation dx2-y2 → dz2 est impossible :
un électron non apparié dans eg ne contribue pas
au moment orbital.
Autres cas
• d3 : une transformation d(t2g) → d(t2g) modifie le
spin !
• Idem pour d5 en champ faible
1.4.3 Eclatement de champ zéro
Lorsque (2S+1) > 2, le couplage S.O. mélange l’état
fondamental avec des états excités, ce qui provoque
un éclatement de l’état fondamental même pour H=0.
Ne pas s’en tenir au modèle simplifié du champ des
ligands ! Tenir compte du couplage S.O.
Exemples
a) Effet du couplage S.O. seul
FeIII, Oh, champ faible, (t2g)3(eg)2, état fond. 6A1g.
Représentation de S = 5/2 dans Oh ?

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 CM II 1-28

Table de caractères du groupe O’ :

O' 4C3 4C32 6C2’ 3C4 3C43 3C2
E R 4C32R 4C3R 6C2’R 3C43R 3C4R 3C2R
Γ1 (A1) 1 1 1 1 1 1 1 1
Γ2 (A2) 1 1 1 1 –1 –1 –1 1
Γ3 (E) 2 2 –1 –1 0 0 0 2
Γ4 (T1) 3 3 0 0 –1 1 1 –1
Γ5 (T2) 3 3 0 0 1 –1 –1 –1
Γ6 2 –2 1 –1 0 2 - 2 0
Γ7 2 –2 1 –1 0 - 2 2 0
Γ8 4 –4 -1 1 0 0 0 0
Γ S=5/2 6 -6 0 0 0 - 2 2 0

ΓS=5/2 = Γ7 + Γ8
Produit direct :
A1gx(Γ7 + Γ8) = Γ7 + Γ8
Γ7 (2)

0,01 cm-1
6A
1g
Γ8 (4)

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 CM II 1-29

b) Effet combiné : S.O. + distorsion géométrique

NiII, arrangement octaédrique, symétrie D3.
En symétrie Oh : (t2g)6(eg)2, état 3A2g
(t2g)5(eg)3, états 3T1g et 3T2g
- Distorsion trigonale (Oh → D3)
3
A2g devient 3A2
3
T2g devient 3A1 + 3E
- Couplage spin-orbite (le triplet correspond à T1g)
T1gxA2g = T2g
T1gxT2g = A2g + Eg + T1g + T2g
Deux effets simultanés :
- Couplage spin-orbite sur D3
(A2+E)xA2 = A1 + E
(A2+E)x(A1 + E ) = A1 + 2A2 +3E
- Distorsion trigonale sur niveaux S.O.
T2g devient A1+ E
A2g devient A2
Eg devient E
T1g devient A2 + E

Conclusion :
• Aucun des deux effets n’éclate le niveau
fondamental
• La combinaison des deux, oui !

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 CM II 1-30

A1+2A2+ A1+2A2+
3E A2g+Eg+ 3E
T1g+T2g 3T 3E
2g

3A
1

E 3A 3A E
T2g 2g 2

A1 A1
D3 + Oh + Oh D3 D3 +
S.O. S.O. S.O.

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 CM II 1-31

1.5 Magnétisme des ions 4f

Le modèle de Russel-Saunders fournit (2S+1)Γ J
La contribution orbitale est importante

12 12
µ eff / M.B. Dy Ho
10 Tb 10
Er

Gd
8 contribution de spin Tm
8

6 6
Yb
Pr Nd formule de
4 Eu van Vleck 4
Ce
Sm
2 2
formule (1-30)
Z
0 0
58 60 62 64 66 68 70

La formule (1-30) donne de bonnes valeurs de µeff ,

sauf pour EuIII et SmIII
EuIII : 7F1 à 300 cm-1 de 7F0 (population à T
ambiante: 19%)
SmIII: 6H7/2 à 1000 cm-1 de 6H5/2 (pop. ≈ 1 %)

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 CM II 1-32

LnIII Conf. n Niv. 1er niv. ∆E/cm-1 gJ µcalc µcalc µcalc µexpa)
fond. Excité spin J vV

Ce f1 1 2
F5/2 2
F7/2 2200 0,86 1,73 2,54 2,56 2,5-2,8
Pr f2 2 3
H4 3
H5 2100 0,80 2,83 3,58 3,62 3,2-3,6
Nd f3 3 4
I9/2 4
I11/2 1900 0,73 3,87 3,62 3,68 3,2-3,6
Pm f4 4 5
I4 5
I5 1600 0,60 4,90 2,68 2,83 b)
Sm f5 5 6
H5/2 6
H7/2 1000 0,29 5,92 0,85 1,60 1,3-1,5
Eu f6 6 7
F0 7
F1 300 c) 6,93 0 3,45 3,1-3,4
Gd f7 7 8
S7/2 6
P7/2 32000 2,00 7,94 7,94 7,94 7,9-8,1
Tb f8 6 7
F6 7
F5 2000 1,50 6,93 9,72 9,72 9,2-9,7
Dy f9 5 6
H15/2 6
H13/2 3300 1,33 5,92 10,65 10,6 10,1-10,6
Ho f10 4 5
I8 5
I7 5300 1,25 4,90 10,61 10,6 10,0-10,5
Er f11 3 4
I15/2 4
I13/2 6500 1,20 3,87 9,58 9,6 9,2-9,6
Tm f12 2 3
H6 3
F4 d) 5800 1,17 2,83 7,56 7,6 7,0-7,3
Yb f13 1 2
F7/2 2
F5/2 10000 1,14 1,73 4,54 4,5 4,3-4,6
a) Moyenne b) Radioactif c) La formule (1-30) ne s’applique pas au cas J = 0 d) Le niveau 3H5
se trouve à 1200 cm-1 au dessus de 3F4
 CM II 1-33

1.6 Couplages magnétiques : deux ions

Exemple: Acétate de cuivre monohydraté (1951)
OH2
O O
Cu
H3C C [Cu(AcO)2(H2O)]2
O O C CH3
O O
C
CuII, d9, S = ½
C
Cu
H3C O O CH3
OH 2

S=0 J= E(S=0) - E(S=1)

>0 ferromagnétique
<0 antiferromagnétique

SA=1/2 SB=1/2

S=1
Modèle de Heisenberg-Dirac-Van Vleck
H = -J·SA·SB E = ½J(S2 + S)
La susceptibilité se calcule par l'équation de Van
Vleck:

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 CM II 1-34

2 N A g 2β 2 eh
χM = β=
(
kT 3 + e -J/kT
) avec
4πme

Courbes
théoriques

Courbe
expérimentale
pour
[Cu(AcO)2(HO)]2

J = -296 cm-1
g = 2,09

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 CM II 1-35

1.7 Les transitions de spin

Ions d4, d5, d6 et d7
E
d4
3/5 ∆o

2/5 ∆o

Estab = -1,6 ∆O + P Estab = -0,6

Config. Spin bas Spin haut

d4 3
T1g 5
Eg
d5 2
T2g 6
A1g
d6 1
A1g 5
T2g
d7 2
Eg 4
T1g

Si ∆O ≈ P, il s'établit un équilibre thermique:

[Fe(dtc)3]
>200 K 6
A1g, spin bas, µ eff = 1,73 M.B.
<200 K 2
T2g, spin haut, µ eff = 5,92 M.B.
H3C S
N C
H3C S

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 CM II 1-36

Transition SH D SB : χ = f(T)
Forme SH fraction molaire : x, susceptibilité χSH
Forme SB fraction molaire : (1-x), χSB
Si une seule forme est présente et que la loi de Curie
est suivie :
χ·T ∝ µ eff = constante
Si les deux formes sont présentes : χ·T ≠ constante
χ − χ SB µ eff
2
− µ eff
2
(SB)
x = = 2
χ SH − χ SB µ eff (SH) − µ eff2
(SB)

N O

NH

CH3
OCH3

N O

NH

[FeIII(SalEen)2]PF6 et CH3

[FeIII(3-OMe-SalEen)2]PF6

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 CM II 1-37

1.8 Résonance paramagnétique

électronique
Investigation des systèmes à e- non appariés
radicaux
métaux de transition
Effet d’un champ magnétique externe sur un
électron :
r r
µ = −γ s
eh
γ =
2π me rapport gyromagnétique
eh
β =
4π me magnéton de Bohr
9,27·10-24 J·T-1
r r
µ = −2β s plus exactement :
r r
µ = − ge β s ge = 2,0023

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r
CM II 1-38

s : 2 orientations possibles dans le champ

magnétique ayant des énergies différentes :

r r
ms = + ½ s // B

r r
ms = + ½ s anti // B

Réalisation de l’expérience :
ν fixe et B variable
modulation (dérivée 1ère du spectre)
Systèmes à plusieurs électrons :
utiliser S au lieu de s
si J ≠ S (L ≠ 0), cas complexe !
Structure hyperfine
Créée par l’interaction entre S et le spin nucléaire I
r r
H HY = h⋅S⋅ A⋅I
A = tenseur de l’interaction hyperfine
r r r r
H tot = β S g B + hSAI

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 CM II 1-39

Chaque état est caractérisé par un couple (M S, M I)

Règles de sélection
∆M S = ± 1 ∆M I = ± 1
Diagramme pour s = ½ et I = ½ :

1 1 1 1 1 1
∆E1 = [β( )g B1 + h( )A( )] – [β(– )g B1 + h(– )A( )] =
2 2 2 2 2 2
h
= β g B1 + A
2
1
∆E2 = β g B2 – A
2
hν = β g Bi + h A MI

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 CM II 1-40

∆B = B2 – B1 = a (cste de couplage hyperfin)

gβ gβ
A= (B2 – B1) = a
h h
 g
A = 2,80247   a A en MHz
 ge 
–5 –1
A = 4,66867 · 10 ·g·a A en cm
Nombre de lignes
Par groupe de ni noyaux de spin Ii, on aura
(2ni·Ii + 1) ligne. Au total :

∏ (2ni ⋅ I i + 1)
i

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 CM II 1-41

6
O
5
a4H
4 a5H
O-
3

a3H
a3H = a6H = 75 µT
a4H = a5H = 368 µT a6H

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