Sécurité dans les Opérations

RISQUES LIÉS AUX PRODUITS

DANGERS LIÉS AU COMPORTEMENT DES FLUIDES

A3

I - PRESSION RÉGNANT DANS UNE CAPACITÉ ....................................................................... 1

1 - Capacité pleine de gaz .................................................................................................................1

2 - Capacité contenant une phase liquide et une phase vapeur ....................................................... 1
3 - Capacité pleine de liquide ............................................................................................................ 4

II - CONSÉQUENCES D’UN APPORT OU D’UN RETRAIT DE CHALEUR À UN CORPS ........... 5

1 - Apport de chaleur .........................................................................................................................5

2 - Retrait de chaleur .......................................................................................................................13
3 - Vaporisation d’un liquide par détente .........................................................................................15

III - COUPS DE BÉLIER ................................................................................................................ 19

1 - Description du phénomène ........................................................................................................ 19

2 - Effets de coups de bélier et prévention...................................................................................... 21

ANNEXES

Courbes de tension de vapeur de quelques hydrocarbures ..................................................................23

Courbe de tension de vapeur de l’eau...................................................................................................24
Courbes de tension de vapeur de quelques composés chimiques ....................................................... 25
Variation de la densité de quelques liquides avec la température ........................................................ 26

Ce document comporte 27 pages

SE PRO - 00549_A_F - Rév. 4 21/03/2005

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I- PRESSION RÉGNANT DANS UNE CAPACITÉ

1- CAPACITÉ PLEINE DE GAZ

PRESSION = CHOCS
DES MOLÉCULES Un gaz est constitué de molécules qui
peuvent se déplacer librement les unes
par rapport aux autres et qui sont
soumises à une agitation incessante et
t
désordonnée.

Ces molécules sont toutes identiques

dans le cas d'un corps pur et elles sont de
D MEQ 3008 A plusieurs espèces dans le cas d'un
mélange.

Pression dans une capacité pleine de gaz

L'agitation des molécules provoque de multiples chocs contre les parois. Les forces pressantes qui
en résultent s'appliquent sur toute la surface interne du ballon et créent donc une pression.

Cette pression exercée par le gaz dépend du nombre de chocs par unité de surface
(Pression = Force/Surface) et est donc fonction :
– du nombre de molécules de gaz, c'est-à-dire de la quantité de gaz enfermée dans le
ballon
– de la surface offerte aux chocs, c'est-à-dire des dimensions du ballon ou appareillage
contenant le gaz
–- de l'agitation des molécules qui augmente avec la température

2- CAPACITÉ CONTENANT UNE PHASE LIQUIDE ET UNE PHASE VAPEUR

Quand dans un équipement quelconque, non relié à l’atmosphère, il y a coexistence et contact de
deux phases liquide et vapeur à la même température et à la même pression, on dit que les deux
phases sont à l’équilibre liquide-vapeur.

a - Corps pur

Pour un corps pur donné, la présence simultanée de ces deux phases suppose des conditions telles
que leur point représentatif dans le diagramme pression-température soit sur la courbe de tension de
vapeur de ce corps pur.

La pression absolue, dans l'équipement, est la tension de vapeur du corps pur à la température de
stockage.
PRESSION = TENSION DE
VAPEUR DU CORPS PUR

t
D MEQ 3008 B

Pression dans une capacité contenant une phase liquide et une phase vapeur
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En effet chaque corps pur possède une courbe de tension de vapeur qui délimite, dans le diagramme
pression-température, deux zones comme représenté ci-dessous.

- une zone liquide à gauche de la courbe (conditions P1 et t1 par exemple)

- une zone vapeur à droite de la courbe (conditions P 2 et t2 par exemple)

Pression COURBE DE TENSION DE VAPEUR

Etat Etat
LIQUIDE VAPEUR

P2 V

P3
V
P1 L L+

D TH 009 D
Température

t1 t3 t2

Courbe de tension de vapeur

Sur la courbe elle-même (conditions P3 et t3 par exemple) il y a coexistence des deux phases liquide
et vapeur

Les planches en annexe présentent les courbes de tension de vapeur de quelques corps purs.

À titre d’exemple on a représenté ci-dessous une sphère contenant du propane liquide et gazeux à la
température de 20°C.

Courbe de tension de
Propane vapeur du propane
gazeux P P

20°C TV20
C3
Propane
liquide
D SEC 009 A

t
20°C

Pression dans une sphère de propane

La condition d’équilibre liquide-vapeur étant réalisée, puisqu’il y a coexistence des deux phases, la
20
pression P régnant dans le ballon est la tension de vapeur du propane à 20°C, que l’on note TVC .
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L’abaque en annexe permet d’en lire la valeur :

20
P = TVC = 8,2 atm
3

La courbe de tension de vapeur d’un corps pur permet donc de connaître la pression régnant
dans une capacité contenant ce corps à l’équilibre liquide-vapeur, à une température connue et
ceci quel que soit le niveau de liquide.

b - Mélange

Si l'on considère un ballon dans lequel un mélange est à l'équilibre liquide-vapeur, la pression P
régnant dans le ballon est appelée tension de vapeur du liquide à la température considérée.

PRESSION = TENSION DE
VAPEUR DU MÉLANGE

t
D MEQ 3008 C

Pression dans une capacité contenant un mélange à l'équilibre liquide-vapeur

Dans un tel ballon, une augmentation de température provoque la vaporisation partielle immédiate du
liquide; on dit que celui-ci est à son point de bulle. Par contre, une diminution de température
provoque la condensation partielle immédiate de la vapeur, on dit que celle-ci est à son point de
rosée.

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3- CAPACITÉ PLEINE DE LIQUIDE

La pression n’est pas une propriété du liquide mais dépend de la machine qui a généré la pression (en
général une pompe), des systèmes de régulation de pression et des systèmes de protection dont est
équipée la capacité.

(F - 1) V1 (F - 2) V1

P P

V2 V2
(F - 2) En service (F - 1) En service

V1 fermé en premier V2 fermé en premier

V2 fermé en second V1 fermé en second

D CH 3001 A
P = Presse de refoulement de P = Pression Atmosphérique
la pompe à débit nul

Pression dans une capacité pleine de liquide

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II - CONSÉQUENCES D'UN APPORT OU D'UN RETRAIT DE CHALEUR A UN CORPS

1- APPORT DE CHALEUR
Un apport de chaleur à un corps peut avoir les deux conséquences suivantes :

- augmenter la température du corps sans changement d'état physique, mais entraîner

une dilatation

- provoquer la changement d'état physique du corps, ce qui signifie vaporisation pour un

liquide

a - Apport de chaleur sans changement d'état

• Capacité pleine de gaz

La pression augmente. Elle varie approximativement comme la température absolue du gaz qui est
mesurée en Kelvin (K = ° C + 273).

Les risques encourus sont faibles.

• Capacité pleine de liquide

Tout liquide tend à se dilater quand la température augmente; il y a une expansion thermique.

Cette caractéristique entraîne des risques car l'élévation de température d'un liquide emprisonné dans
un récipient peut par expansion thermique entraîner des surpressions considérables capables de
rompre tous les équipements non protégés, ce liquide étant incompressible.

Dans le cas d'un ballon en acier plein d'eau à 20°C, une élévation de température de 30°C entraîne
une pression de l'ordre de 180 bars, soit en moyenne 6 bars/°C d'élévation de température. Aux
températures plus élevées le gradient d'élévation de pression est encore plus grand car la dilatation
de l'eau est plus élevée.

Ceci est illustré par le schéma ci-dessous :

0 175 490 960

bar rel
D SEC 012 A

20°C 50°C 75°C 105°C

Évolution de la pression dans une capacité pleine d’eau liquide

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Le graphique ci-dessous montre dans un récipient plein de gaz liquéfiés, sans phase gazeuse,
l’élévation de pression approximative en fonction de l’élévation de température, en négligeant les
variations de volume du récipient.

Pression (bar rel)

80

70

60

50

40

30

20

10
(°C) Élévation de

D SEC 013 A
température
0 1 2 3 4 5 6 7 8 9

Évaluation de la pression dans une capacité pleine de gaz liquéfiés

S’il existe un “ciel gazeux” au-dessus du liquide, lors de l’élévation de température, cette phase vapeur
est d’abord comprimée et la pression à l’intérieur du réservoir s’élève plus lentement.

Mais lorsque le liquide a occupé, après dilatation, tout le volume du récipient, la pression croît de
nouveau brutalement.

Ces risques peuvent apparaître en particulier dans une capacité isolée (telle que sphère, camion-
citerne, wagon-citerne, ballon, bouteille d’échantillons, …) par élévation de la température ambiante.

On ne doit donc jamais remplir une capacité afin qu'il subsiste un ciel gazeux permettant la libre
dilatation du liquide par élévation de température.

La température maximale de référence pour des conditions normales de stockage en France est de
50°C.

Elle est prise à 40°C si l’équipement est muni d’un pare-soleil (exemple : wagon et camion-citerne).

Compte tenu de ce qui précède la règle couramment utilisée est qu'il subsiste un ciel gazeux au
moins égal à 3 % du volume total du récipient quand le liquide est à 50°C.

La quantité maximale du produit que peut contenir un réservoir se calcule donc en masse.

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Application :

Quelle est la quantité maximale de propane pur à 20°C que l’on peut introduire dans une sphère de
1000 m3 ?

Volume total de la sphère :

Ciel gazeux minimal à 50°C :

Volume liquide maximal à 50°C :

Masse volumique du propane à 50°C : 445 kg/m3

Masse maximale de propane stocké :

Masse volumique du propane à 20°C : 500 kg/m3

Volume maximal de propane à 20°C :

Il en est ainsi pour une bouteille de propane ou de butane commercial qui nouvellement remplie à
un ciel gazeux de 15 % à 15°C environ. Celui-ci subsiste à 50°C (3 % minimum).

15 % 3%

15°C 50°C
D SEC 019 D

GPL
commerciaux

Surveiller les niveaux : dans les sphères en particulier, se souvenir que le volume n’est pas
proportionnel au niveau.

Attention aux capacités laissées pleines après les épreuves hydrauliques.

Ces risques concernent aussi une tuyauterie isolée. L’augmentation de température du produit par
la soleil peut entraîner des ruptures de joints et/ou même de la tuyauterie, ou tout au moins
empêcher l’ouverture de robinet-vanne à opercule.

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Il faut prendre l’une des précautions suivantes :

- laisser décollée une vanne vers une capacité

- si des soupapes d’expansion thermique sont prévues, veiller à ce qu’elles ne soient pas
isolées

DN 25 (1")

Vanne
cadenassée O
BAC ouverte (CO) DN 20(3/4")

D SEC 014 A
F F

Soupape d'expansion thermique sur bac de stockage

D MEQ 3009 A

Soupape d'expansion thermique sur transfert de liquide

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Application :

Calculer la quantité de propane pur évacuée par une soupape d’expansion thermique placée sur une
ligne isolée soumise à une élévation de température.

Avec :

- ligne : longueur 100 m diamètre nominal 4” (DN 100) section de passage : 82,1 cm2
- température initiale : 20°C
- température finale : 40°C

– sur les échangeurs, s'il n'existe pas de soupape d'expansion thermique : ne jamais isoler
le fluide froid si le fluide chaud est en service.

Fluide chaud

NE JAMAIS ISOLER
LE FLUIDE FROID,
SI LE FLUIDE CHAUD
EST EN SERVICE D MTE 1041 B

Fluide froid

Précaution d'exploitation sur un échangeur

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• Capacité à l’équilibre liquide-vapeur

Tant qu’il subsiste un ciel gazeux, la pression augmente avec élévation de température conformément
à la courbe de tension de vapeur du corps concerné.

L’exemple ci-dessous permet d’observer l’augmentation de pression avec la température dans une
sphère de pur.

bar rel. bar rel.

20 °C 50°C

D SEC 015 A
Les pressions qui en découlent sont moins importantes que dans le cas précédent et
n’engendrent généralement pas de risques particuliers.

Néanmoins il faut tenir compte de cette propriété physique lors de toute opération inhabituelle :
détournement de produit, démarrage, conditions climatiques inhabituelles, …

b - Apport de chaleur avec changement d'état

La vaporisation du liquide s'accompagne :

- d'une consommation d'énergie appelée chaleur latente de vaporisation

- d'une augmentation très importante de volume

Dans le cas de l'eau : à 100°C et à la pression atmosphérique, l'eau donne un volume de vapeur
environ 1600 fois plus grand que son volume à l'état liquide. Aussi l'eau qui entre accidentellement
dans une installation, si elle est vaporisée par un produit chaud, peut occasionner une rupture de
l'installation.

On comprend donc que les surpressions puissent se produire dans des équipements lors de la
vaporisation de quantité même faible d'eau si le volume offert à la vapeur n'est pas suffisant.

Le risque de surpression augmente bien entendu avec la température.

Il peut y avoir destruction de l'équipement intérieur et même éclatement.

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Ainsi dans un bac de stockage :

- lors de la rupture d’un serpentin dans un bac de stockage de produits réchauffés, on se

trouve en présence d’un débordement avec moussage (FROTH-OVER). C’est la mise en
ébullition d’eau dans un produit chaud, non en feu

T > 100°C

VAPEUR

D SEC 016 A
PV

CONDENSAT

- lors d’un feu dans le réservoir on peut rencontrer :

• une émulsion en surface avec débordement par présence d’eau provenant de

l’arrosage ou de la mousse (SLOP OVER)

• une vaporisation dans la masse (BOIL OVER) provoquée par le produit qui, en
brûlant, crée une onde de chaleur qui se déplace vers le fond du réservoir et
provoque l’ébullition de l’eau libre située en fond de bac

Fractions légères
distillantes
Fractions légères
remontant
Ondes de chaleur

Fractions lourdes
coulant
D SEC 3000 A

Eau libre
ou en émulsion

Phénomène de boil-over

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Le produit enflammé, projeté dans les airs, génère une véritable boule de feu.

D SEC 018 A

Rupture d’un bac de stockage lors d'un boil-over

(toit sans soudure frangible)

En opération, les précautions suivantes sont à prendre :

– contrôle de l'absence d’eau dans les coulages vers les bacs de stockage traitant des
produits chauds non aqueux
– purge en point bas dans les tuyauteries et les capacités de stockage où peut
s’accumuler de l’eau
– drainage complet de l’eau résiduelle après des épreuves d’étanchéité hydraulique avant
tout démarrage des unités à risques
– vérification de l’absence d’eau dans les réservoirs de vidange (fût, “tonne à vide”, …)
avant l’admission de produit chaud
– vérification du bon fonctionnement des purgeurs sur les lignes de vapeur d’eau pour
éviter les "marteaux d'eau".

Vapeur

PV
D SEC 021 A

Condensats

– pas d’utilisation de la vapeur d’eau dans les serpentins de réchauffage de réservoir de

stockage contenant des produits stockés à une température supérieure à 80-90°C.

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