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4 Suivi temporel

et modélisation microscopique
Choix pédagogiques

D’après le B.O. spécial n° 2 du 13 février 2020, les capacités de ce chapitre sont uniquement exigibles pour le Grand oral.
L’évaluation des différents exercices et activités peut s’effectuer à l’aide de la grille indicative d’évaluation du Grand oral
proposée en p. 4 de ce Guide pédagogique.

la transformation à l’échelle des espèces chimiques, donc à


1. Prérequis et prolongements l’échelle macroscopique. Nous avons également évité le terme
La réaction chimique peut être envisagée du point de vue des « étape », pourtant bien tentant pour expliquer ce qu’est
espèces chimiques (échelle macroscopique). Elle entraîne la un mécanisme, pour ne pas le confondre avec les « étapes »
modification de la composition du milieu réactionnel ; elle peut d’une synthèse organique, qui constituent les transformations
être totale ou limitée, lente ou rapide. Dans ce chapitre, on successives d’un substrat (voir le Chapitre 10).
s’intéresse à la réaction chimique du point de vue des entités, en
• Déplacement ou réarrangement des doublets d’électrons ?
modélisant, à leur échelle, les différentes étapes qui conduisent
Il est souvent dit que les flèches courbes indiquent le
à leur transformation.
« déplacement » des doublets d’électrons de valence.
Pour aborder ce chapitre, les élèves doivent savoir représenter le
Cette expression a l’avantage de permettre d’assoir dans
schéma de Lewis d’une entité, en faisant bien la différence entre
la représentation mentale des élèves le fait que les flèches
doublets liants, non liants et charges (programme de 1re Spécialité).
« partent » d’un doublet d’électrons. Nous avons préféré
L’un des objectifs du chapitre est d’interpréter les facteurs
utiliser l’expression « réarrangement » d’électrons de valence
cinétiques à l’aide d’un modèle microscopique. L’effet
qui nous paraît plus juste. Un acte élémentaire entraîne un
systématique de la température sur la vitesse de formation des
déplacement relatif des atomes, une modification des distances
produits, et l’effet éventuel de la concentration doivent donc
interatomiques et des positions des noyaux les uns par rapport
être connus (Chapitre 3).
aux autres. Il ne sous semblait pas pertinent d’introduire une
Savoir définir un catalyseur est également un prérequis
image mentale de l’acte élémentaire comme un mouvement
nécessaire puisque son effet à l’échelle d’un mécanisme est
d’électrons entraînant les atomes dans leur sillage, mais plutôt
étudié dans ce chapitre.
d’insister sur le fait que le nombre de doublets de valence reste
Le chapitre aborde la notion de mécanisme réactionnel,
le même, en liant les atomes différemment.
indépendamment du type de transformations (chimie
« inorganique » ou « organique »). Toutefois l’introduction du
formalisme des flèches courbes oriente tout naturellement les 3. F lèches simples, doubles flèches,
exemples vers la chimie organique. Il est donc tout à fait possible flèches courbes
de puiser dans les exemples de synthèse organique (Chapitre 10)
pour proposer des mécanismes réactionnels à étudier. La rédaction de ce chapitre a soulevé l’épineux problème
de l’utilisation des flèches en chimie (voir les références
bibliographiques ci-après). Dans le manuel, les flèches simples sont
2. Vocabulaire utilisées dans les équations de réaction. Nous avons utilisé, pour
• Modélisation « microscopique » ? les différencier, les flèches doubles pour les actes élémentaires.
Nous avons choisi d’utiliser avec précaution l’adjectif
« microscopique ». En effet, dans le contexte du chapitre, il – Bataille X., Mauhourat M.-B., Vigneron M., « Du « bon
signifie « échelle des entités » et ne correspond ni à l’échelle usage » de la flèche comme symbole de la transformation
du micromètre, ni à celle de la taille des objets « visibles » avec chimique », L’Act. Chim., 2015, 399, p. 44.
un « microscope optique », comme ceux que les élèves ont – Foulon J.P, Bataille X., « Les flèches ont-elles du sens ?
l’habitude d’utiliser en SVT. L’exercice 30 et ses extraordinaires Quelques réflexions sur l’écriture des mécanismes
clichés réalisés au microscope à force atomique permet de réactionnels en chimie organique », L’Act. Chim., 2016, 404
préciser les ordres de grandeur associé à cette « échelle p. 34.
microscopique ».
Nous nous sommes posé la question de la signification à
• Acte, réaction ou étape élémentaire ? donner à la capacité exigible du B.O. « Justifier le sens d’une
De ces trois termes fréquemment utilisés lorsqu’il s’agit de flèche courbe ». Dans la mesure où les notions de nucléophile
décrire un mécanisme réactionnel, nous n’avons gardé, comme et d’électrophile ne figurent nulle part, nous avons décidé de
suggéré dans le B.O., que le terme « acte élémentaire ». Le simplement interpréter cette capacité par « une flèche courbe
terme « réaction » est plutôt utilisé pour décrire le modèle de part d’un doublet d’électrons ». Toutefois, il est tout à fait

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possible de montrer aux élèves, en utilisant leurs connaissances
sur la polarité des liaisons, comment justifier le sens de rupture
5. Facteurs cinétiques
d’une liaison (voir l’exercice 32). À nouveau, nous nous sommes questionnés sur les attendus
du B.O. quant à l’interprétation microscopique de l’influence
4. M
 ais qui invente des facteurs cinétiques et avons choisi de ne pas aller au-
delà de simples considérations : les entités se rencontrent
les mécanismes réactionnels ?
plus souvent si les concentrations sont élevées et les chocs
Les notions au programme ne permettent pas de montrer sont plus « efficaces » (i.e. ils conduisent plus souvent à une
la relation entre un mécanisme réactionnel et l’évolution transformation des entités) si l’énergie cinétique moyenne des
temporelle de la composition du milieu réactionnel. Il semble entités est élevée. Nous n’avons ainsi pas abordé l’efficacité des
toutefois important d’indiquer aux élèves que les mécanismes chocs en termes d’orientation des entités les unes par rapport
sont des modèles dont on peut, par l’expérience, valider la aux autres.
pertinence.
Par ailleurs, une même transformation peut se dérouler selon
des mécanismes différents, ce qui pourra être montré lors de
l’évocation de l’effet d’un catalyseur.
Le lien entre évolution temporelle et mécanisme réactionnel
justifie d’ailleurs le titre du chapitre.
L’une des questions que nous proposons pour le Grand oral (p. 110
du manuel) traite de la justification des mécanismes réactionnels.

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N8059_C04_Page-96-97.pdf
Compléments pédagogiques
1 30/04/2020 15:11

Suivi temporel
4 et modélisation
microscopique
QCM interactif
Se tester Choisir la réponse
pour commencer exacte. A B C
1 Sur le schéma O
H H
de Lewis ci-contre, C un électron une charge négative deux électrons
un tiret représente : C C
H H
H H
C
2 Le schéma de Lewis de l’ion H H H
+ + +
oxonium H3O+ est : O O O
H H H H H H
M

3 Lorsque la température
d’un milieu réactionnel est
J augmente diminue reste constante
augmentée, la vitesse volumique
de formation des produits :
CM 4 Un catalyseur est introduit la vitesse
le rendement
dans le milieu réactionnel pour de formation la température
de la transformation
augmenter : d’un produit
MJ
cp
5 La représenta-
tion graphique
CJ ci-contre
t
montre l’allure
de l’évolution temporelle
CMJ diminue augmente reste constante
de la concentration en P,
produit d’une réaction.
Au cours du temps, la vitesse
N
volumique de formation du Lorsque deux autos-tamponneuses entrent en collision,
produit P : cela provoque les rires des enfants et des plus grands.

Comment augmenter la probabilité de rencontre de deux autos-tamponneuses ?

Vidéo débat

Exercices
CAPACITÉS EXIGIBLES* Activités
corrigés
À partir d’un mécanisme réactionnel fourni, identifier un intermédiaire réactionnel, ǃ ƽǀ
un catalyseur et établir l’équation de la réaction qu’il modélise au niveau ƽ ƾ
microscopique. ƽǁ ƾǀ

Représenter les flèches courbes d’un acte élémentaire, en justifiant leur sens. ƽ DŽ ƽǁ ƾǀ
Cette vidéo montre-
t-elle le mouvement Interpréter l’influence des concentrations et de la température sur la vitesse ƾ ƽDž ƾǀ
Observation de lait au microscope. d’un acte élémentaire, en termes de fréquence et d’efficacité des chocs entre entités.
de molécules ?
➜ Exercice 20 p. 105 * D’après le B.O. spécial n°2 du 13 février 2020, les capacités de ce chapitre sont uniquement exigibles pour le Grand oral.

96 97

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1. Se tester pour commencer 2. Vidéo débat


L’objectif de la vidéo dans le contexte du chapitre est d’évoquer
1. Réponse C : deux électrons. le mouvement rapide des molécules dans un liquide au repos,
Vérification des acquis sur les schémas de Lewis (1re Spécialité) en vue d’interpréter l’effet de la température sur l’efficacité des
et sur la distinction entre charge négative et doublet non liant. chocs. Elle peut être projetée avant d’aborder l’Activité 2.
L’exemple de l’ion hydroxyde peut être donné également pour La courte vidéo proposée est une observation de lait (dilué dans
que la différence soit bien faite. de l’eau) au microscope optique. La vidéo est muette, elle est
répétitive, mais elle est progressivement commentée en anglais
2. Réponse A. (sans grande difficulté de compréhension).
Vérification des acquis sur les schémas de Lewis (1re Spécialité) et Le mouvement des globules de matière grasse sous l’effet du
sur la distinction entre charge positive et lacune, ainsi que sur le mouvement des molécules d’eau (mouvement Brownien) est
dénombrement des électrons de valence d’une entité et la méthode observé. La question posée est délibérément ambiguë.
d’attribution des charges formelles aux atomes qui la constituent. Il est possible de ne montrer aux élèves que le tout début de la
vidéo (sans légende) en les laissant réfléchir à la question, puis
3. Réponse A : augmente. de projeter la suite.
Vérification des acquis sur l’influence systématique de la Réponse : au microscope otique, les molécules ne peuvent pas
température sur la vitesse de formation des produits (Chapitre 3). être observées. Les sphères qui « gigotent » ici sont des globules
de matière grasse, eux-mêmes constitués d’un très grand nombre
4. Réponse B : la vitesse de formation d’un produit. de molécules de lipides. Le mouvement de molécules n’est donc
Vérification de la distinction entre augmentation de la vitesse pas observé directement.
(facteur cinétique) et augmentation du rendement (Chapitre 3). Toutefois, le mouvement des globules résulte d’un très grand
nombre de chocs avec les molécules d’eau. Le mouvement des
5. Réponse A : diminue. molécules d’eau est donc « vu », mais de manière indirecte.
Vérification de la connaissance du lien entre pente de la Les réponses sont apportées au fur et à mesure de la vidéo et les
représentation graphique et vitesse de formation (Chapitre 3). ordres de grandeur de taille sont indiqués.

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Pour aller plus loin
– Quelle serait l’effet d’une augmentation de température ? Capacités exigibles
– Faire une recherche pour trouver l’ordre de grandeur de la  partir d’un mécanisme réactionnel fourni, identifier
À
vitesse des molécules d’eau. un intermédiaire réactionnel, un catalyseur et établir
l’équation de la réaction qu’il modélise au niveau
3. Photo d’ouverture microscopique.

L’objectif de la photo, dans le contexte du chapitre, est d’évoquer  eprésenter les flèches courbes d’un acte élémentaire,
R
en justifiant leur sens.
le choc entre entités, nécessaire à la réalisation d’un acte
élémentaire.
Il est préférable d’avoir abordé la notion d’acte élémentaire (donc Dans cette activité, le déroulement d’une transformation à
l’Activité 1) avant de présenter cette photo. l’échelle des entités (mécanisme réactionnel) est comparé à
un scénario. Des exemples de mécanismes possibles pour une
Réponse : la probabilité de rencontre de deux auto-tamponneuses même équation de réaction sont proposés. Les trois exemples
est d’autant plus grande qu’elles sont nombreuses sur la piste et permettent d’introduire la notion d’acte élémentaire, de flèche
qu’elles se déplacent rapidement. courbe, et d’analyser l’effet d’un catalyseur. Les questions
Le parallèle peut ensuite être fait avec les entités chimiques. La permettront de définir ce qu’est un « intermédiaire réactionnel »
formation des produits résultant du choc entre deux entités est et de l’identifier.
plus grande si la probabilité de leur rencontre est élevée. Cette Le mécanisme choisi est celui d’une substitution nucléophile de
probabilité est plus grande si la vitesse des entités est élevée et l’ion hydroxyde sur un chloroalcane, choisi secondaire pour que
si leur concentration est importante. les deux scénarios (SN1 et SN2 pour ne pas les nommer) soient
crédibles. L’augmentation de la vitesse par l’ion iodure est
4. Activités envisagée.
Si ce chapitre est traité après le Chapitre 10, il est possible de
Les deux activités proposées dans ce chapitre permettent de
montrer qu’il s’agit d’un exemple de la réaction 17 de la banque
travailler toutes les capacités exigibles du programme.
de réaction (p. 524-525 du manuel).

1. S’approprier
Activité 1. Plusieurs scénarios a. Au cours de la première étape une liaison entre un atome
pour une transformation de carbone et un atome de chlore est rompue. Au cours de la
seconde étape, une liaison entre un atome d’oxygène et un
Activité atome de carbone est formée.
documentaire
Notions
• Mécanisme réactionnel, acte élémentaire,
b. L’origine de la flèche est placée sur le doublet qui est
redistribué.
intermédiaire réactionnel, formalisme
de la flèche courbe.

1 Plusieurs scénarios • Modification du mécanisme par ajout


d’un catalyseur.
pour une transformation § 1 p. 100
Ces questions sont destinées à aider les élèves à s’approprier les
Écrire l’équation d’une réaction serait comme ne connaître d’une pièce de
théâtre que la scène d’ouverture et la scène finale : que s’est-il passé entre
DONNÉES et le DOCUMENT, et à identifier la redistribution des
ces deux scènes ? Quels personnages se sont rencontrés ? séparés ? associés ?
Comment décrire le « scénario » de la transformation chimique
doublets liants et non liants.
conduisant des réactifs aux produits ?

DONNÉES 2. Réaliser
Un mécanisme réactionnel est le scénario de la Dans un mécanisme réactionnel, la redistribu-
réaction étudiée. Il s’agit d’une modélisation de la
transformation à l’échelle des entités.
tion des doublets d’électrons permettant de réaliser
chacun des actes élémentaires est indiquée par des
a. Mécanisme 2
La transformation est décomposée en une succes- flèches courbes.
sion d’étapes appelées actes élémentaires.
CH3 CH3
DOCUMENT Trois scénarios possibles pour une transformation chimique − −
Trois mécanismes sont envisagés pour la transformation modélisée par la réaction d’équation :
H O + H C C< H C O H + C<
(H3C)2CH–Cl + HO– → (H3C)2CH–OH + Cl–
Mécanisme 1 : la réaction se déroule en deux actes Mécanisme 3 : si de l’iodure de sodium (Na+, I–) est CH3 CH3
élémentaires. introduit dans le milieu réactionnel, la formation des
CH 3
Acte 1
CH 3 produits est plus rapide. Le mécanisme proposé pour

Mécanisme 3

H C C< H C + + C< justifier cette observation est le suivant (les flèches
CH 3
CH 3
courbes sont volontairement non représentées ici).
CH3 CH3 H CH3 CH3
− Acte 2 − Acte 1 −
H C + O H H C O I + H C C< H C I + C<
CH3 CH3
+

CH3 CH3 CH3 CH3

Mécanisme 2 : la réaction se déroule en un seul acte CH3 CH3 H − −


élémentaire et l’équation de la réaction traduit aussi H O

+ H C I
Acte 2
H C O + I

I + H C C< H C I + C<
ce qui se passe à l’échelle des entités. CH3 CH3

CH3 CH3
Questions

1 S’APPROPRIER 3 ANALYSER-RAISONNER CH3 CH3


a. Commenter les deux actes élémentaires du méca- a. Identifier dans les mécanismes 1 et 3 deux − −
nisme 1 en termes de liaisons rompues ou formées. espèces qui ne figurent ni parmi les réactifs, ni parmi H O + H C I H C O H + I
b. Identifier le point commun entre les points de les produits de la transformation.
départ des deux flèches courbes représentées ici. b. Parmi ces deux espèces, identifier celle qui joue le
rôle de catalyseur, après avoir rappelé sa définition. CH3 CH3
2 RÉALISER c. La seconde espèce est appelée « intermédiaire réac-
tionnel ». Proposer une justification de ce terme.
a. Sur le modèle du mécanisme 1 , représenter
les mécanismes 2 et 3 en y indiquant les flèches
courbes modélisant la redistribution des doublets. 4 VALIDER Le mécanisme bimoléculaire n’est pas représenté dans le
DOCUMENT, les élèves doivent donc le représenter à l’aide de
b. Montrer que l’équation de réaction est retrouvée Choisir l’un des mécanismes 1 ou 3 et le commenter à
pour chacun des mécanismes 1 et 3 en faisant une l’aide du vocabulaire utilisé au théâtre : scène d’ouver-
combinaison des différents actes. ture, scène finale, intrigue, personnages, didascalies.
l’information fournie. Les élèves doivent ensuite analyser les
98 modifications pour identifier les redistributions de doublets et
les figurer à l’aide des flèches courbes.
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b. En faisant la somme des étapes, certaines espèces se retrouvent b. Un catalyseur est une espèce chimique capable de diminuer la
des deux côtés de la flèche. L’équation de la réaction est obtenue durée d’une transformation, sans être ni consommée ni produite
lorsqu’elles sont retirées des deux côtés. par la réaction.
D’après le DOCUMENT, lorsque de l’iodure de sodium est ajouté
CH3 CH3 dans le milieu réactionnel, la formation des produits est plus rapide.
+ −
H C C< H C + C< Seul l’ion iodure intervient dans le mécanisme réactionnel 3 :
CH3 CH3 il est consommé au cours de la première étape puis formé au
cours de la seconde. C’est donc l’ion iodure I– le catalyseur.
CH3 CH3
+ − c. La seconde espèce n’est ni un réactif, ni un produit. Elle est
H C + O H H C O H
formée au cours de la première étape puis consommée au cours
CH3 CH3 de la seconde. Elle n’est donc que transitoirement présente dans
CH3 CH3 CH3 CH3 le milieu réactionnel, au cours de la transformation. C’est une
H C< + H C
+
+

O H H C
+
+ C<

+ H C O H
espèce formée de façon intermédiaire entre les réactifs et les
C
produits, d’où son nom.
CH3 CH3 CH3 CH3

4. Valider
Il s’agit ici de montrer que la lecture du « scénario » permet Cette question un peu « décalée » permet de filer la métaphore
de retrouver les « scènes finales » et « initiales ». Les doubles de la pièce de théâtre. Elle permet de d’approprier le vocabulaire
flèches des actes élémentaires sont remplacées par une simple introduit dans l’activité. Il est sûrement profitable d’y répondre
flèche pour l’équation de la réaction. L’énoncé évoque une par petit groupe. Dans l’idée de l’activité, les « personnages » ne
« combinaison » plutôt qu’une somme. Il arrive en effet que sont pas les réactifs, mais les atomes. Chaque acte élémentaire
l’équation de la réaction résulte d’une combinaison linéaire des constitue une scène.
actes élémentaires de coefficients différents de 1. Une proposition de réponse est donnée ci-dessous.
La scène d’ouverture (les réactifs) présente les relations (les
CH3 CH3
− −
liaisons) entre les différents personnages (les atomes). La scène
I + H C C< H C I + C< finale (les produits) montre que ces relations ont été modifiées
CH3 CH3 au cours de l’intrigue (le mécanisme réactionnel). En comparant
CH3 CH3 les deux scènes, on constate que deux personnages (les atomes
H O +H

C I H C O H + I
− de carbone et de chlore) se sont séparés et qu’une nouvelle
liaison s’est formée (entre les atomes de carbone et d’oxygène).
CH3 CH3
On peut considérer que les personnages principaux sont donc
CH3 CH3
« Carbone », « Chlore » et « Oxygène ».
I

+H C C< + H

O +H C I Les didascalies (flèches courbes) précisent la réorganisation des
relations entre les personnages.
CH3 CH3
Plusieurs intrigues peuvent expliquer les modifications.
CH3 CH3 Mécanisme 1 : deux scènes. 1) Carbone et Chlore se séparent et
− −
H C I + C< + H C O H + I Carbone se trouve seul un moment (intermédiaire réactionnel).
CH3 CH3 2) Carbone rencontre Oxygène et ils se lient.
Mécanisme 2 : une scène. Carbone n’est jamais seul (pas
d’intermédiaire réactionnel) : il rencontre Oxygène et s’y lie tout
en rompant avec Chlore.
3. Analyser-Raisonner
Mécanisme 3 : (comédie romantique) deux scènes. 1) Carbone
L’objectif de ces questions est d’apprendre à identifier et à bien
rencontre un autre personnage qui n’était pas présent dans la
différencier un catalyseur (dont la définition doit être connue) scène d’ouverture, Iode, avec lequel il se lie tout en rompant avec
d’un intermédiaire réactionnel. Chlore. Mais cette liaison ne dure pas (intermédiaire réactionnel).
a. Les espèces barrées en rouge ou en bleu ne figurent ni parmi 2) Carbone rencontre Oxygène et se sépare finalement d’Iode
les réactifs, ni parmi les produits. tout en se liant avec Oxygène.

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Activité 2. Les oxydes d’azote, destructeurs Bibliographie
d’ozone du xxie siècle – Sur la transformation évoquée dans l’activité :
A. R. Ravishankara et al., “The influence of nitrogen oxides on
the atmospheric ozone content”, Science, 2 Oct 2009, Vol. 326,
Activité
documentaire n° 5949, pp. 123-125.
Notions
• Interprétation micros-
– Sur la reconstitution de la couche d’ozone :
12 Les oxydes d’azote, destructeurs copique de l’influence
des facteurs cinétiques M.P Chipperfield et al., “Detecting recovery of the stratospheric
d’ozone du xxie siècle § 2 p. 101

ozone layer” ; Nature, 2017, n° 549, pp. 211-218.


La couche d’ozone est une partie de la stratosphère contenant une quan-
tité relativement importante d’ozone. Elle absorbe une grande partie du
rayonnement solaire ultraviolet protégeant ainsi les êtres vivants. Les – Sur la théorie cinétique des gaz : eduscol.education.fr/
oxydes d’azote (NxOy), émis dans l’atmosphère par les activités humaines,
participent à la destruction de cette couche d’ozone, d’autant plus forte-
ment si leur concentration augmente ou si la température est plus élevée.
rnchimie/phys/kohl/Thermo/gaz_parf.htm
Peut-on interpréter ces effets à l’échelle des entités chimiques ?

1. S’approprier
DOC. 1 Transformation étudiée DOC. 2 Effet de la température sur l’énergie
cinétique des molécules
La destruction de l’ozone O3 par le monoxyde d’azote
En phase gazeuse, il est possible, en utilisant
NO peut être modélisée par la réaction d’équation :
le modèle des gaz parfaits, d’exprimer l’éner-

a. %c = 1 m v2.
NO(g) + O3(g) → NO2(g) + O2(g)
gie cinétique moyenne %c des molécules en
Il a été montré qu’à l’échelle des entités, cette trans-
fonction de la température T. La relation ob-
formation s’effectue en un seul acte élémentaire.
Pour qu’elle se produise, la collision entre une mo-
tenue est une relation de proportionnalité : 2
lécule de monoxyde d’azote et une molécule d’ozone
est une condition nécessaire.
%c =
3
k T
2 B La notion est introduite en 1re Spécialité. Les élèves pourraient
où kB est une constante positive.
s’interroger sur le référentiel dans lequel la vitesse est définie.
DOC. 3 Notion de collision efficace Pour un échantillon gazeux de molécules, il s’agit ici du référentiel
barycentrique.
Collision efficace Collision non efficace

+ + + +

NO O3 NO2 O2 NO O3 NO O3
b. Les différentes entités d’un système chimique n’ont pas toutes
Questions la même masse, ni toutes la même vitesse. Dans un système
1 S’APPROPRIER entre entités dans un récipient de volume fixe qui
contient des espèces gazeuses en quantité fixée.
au repos les entités sont en mouvement, dans des directions
aléatoires et à des vitesses différentes.
a. Rappeler la définition de l’énergie cinétique d’un
c. Indiquer, dans les mêmes conditions, l’effet d’une
système de masse m et de valeur de vitesse v.
augmentation de la quantité d’espèces gazeuses sur
b. Émettre des hypothèses sur les raisons pour la fréquence des collisions lorsque la température est
lesquelles les énergies cinétiques de chaque entité
d’un système chimique sont différentes.
constante.
d. Expliquer comment le dessinateur a représenté sur
Il est possible de renvoyer à la vidéo débat de ce chapitre et au
mouvement Brownien.
c. La vitesse quadratique u d’un ensemble d’entités
le DOC. 3 la différence entre collision efficace et colli-
identiques est la racine carrée de la valeur moyenne
sion non efficace. En déduire l’effet de la température
du carré de la vitesse de chaque entité au carré. Expri-
sur l’efficacité des collisions.
c. D’après la définition de l’énoncé : u = v 2 .
mer u en fonction de %c.

2 ANALYSER-RAISONNER 3
1
VALIDER

Or %c = mv 2 et toutes les entités sont identiques donc de même


a. Indiquer l’effet d’une augmentation de tempé- Rédiger un court texte permettant de mettre en
rature sur l’énergie cinétique moyenne, puis sur la relation la modélisation microscopique et la modéli-
vitesse quadratique.
b. Émettre une hypothèse sur l’effet d’une augmen-
sation macroscopique de l’évolution temporelle d’un
système chimique, notamment pour les facteurs ciné-
2
tation de température sur la fréquence des collisions tiques température et concentration.
1
masse, donc : %c = mv 2 .
Chapitre 4 • Suivi temporel et modélisation microscopique • 99 2
2%c
Donc : u = .
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m
Cette question nécessite l’appropriation de la définition de la
Capacités exigibles
vitesse quadratique donnée dans l’énoncé et la compréhension
 partir d’un mécanisme réactionnel fourni, identifier
À de la notion de moyenne.
un intermédiaire réactionnel, un catalyseur et établir
l’équation de la réaction qu’il modélise au niveau 2. Analyser-Raisonner
microscopique. 3
a. D’après le DOC. 2 ; %c = kBT donc %c est une fonction
Interpréter l’influence des concentrations et de la 2
température sur la vitesse d’un acte élémentaire, en croissante de T. Une augmentation de température conduit donc
termes de fréquence et d’efficacité des chocs entre à une augmentation de %c. Or d’après la réponse 1.c., u augmente
entités.
lorsque %c augmente ; la vitesse quadratique u augmente donc
lorsque la température augmente.
Dans cette activité est introduite la nécessité d’une collision
entre entités pour qu’un acte élémentaire entre ces entités soit Cette question fait travailler les élèves sur la signification et
possible. l’intérêt des expressions littérales utilisées pour étudier l’effet
de la variation d’une grandeur sur une autre. Elle nécessite de
Le choix d’une transformation en phase gazeuse a été motivé
connaître le sens de variation de la fonction racine carrée.
par la possibilité, dans ce cas, de faire une liaison explicite entre
énergie cinétique des entités et température, en utilisant les b. D’après la réponse précédente, une augmentation de
résultats de la théorie cinétique des gaz. température entraîne une augmentation de la vitesse
quadratique. On peut conjecturer que l’augmentation de la
L’origine de la contextualisation de cette activité, qui porte sur la
vitesse des molécules entraîne une augmentation de la fréquence
destruction de la couche d’ozone par les oxydes d’azote, est un
des collisions.
article du figaro d’août 2009 : lefigaro.fr/vert/2009/08/29/01023-
20090829ARTFIG00168-un-nouvel-ennemi-de-la-couche-d- La discussion sur la photo d’ouverture peut être proposée ici.
ozone-demasque-.php L’utilisation de la vitesse quadratique plutôt que de la vitesse
moyenne s’explique par sa relation avec l’énergie cinétique
moyenne et donc avec la température.

J Chapitre 4 / Suivi temporel et modélisation microscopique J 89

09172926_GP_Sirius_Term_2020.indb 89 23/06/2020 15:32


À des élèves curieux et à l’aise en mathématiques, on peut des entités, avec l’augmentation de la fréquence des collisions
montrer la courbe de distribution des vitesses de Maxwell et lorsque, dans un volume donné, le nombre d’entités augmente.
la différence entre vitesse moyenne, vitesse la plus probable et Le lien explicite entre fréquence et vitesse de formation ne
vitesse quadratique. peut pas être attendu des élèves. Il faut rester prudent sur les
Voir à ce sujet une page de la Khan Academy, dont la courbe généralisations dans la mesure où les résultats proposés dans
ci-dessous est extraite : fr.khanacademy.org/science/physics/ cette activité ne sont valables qu’en phase gazeuse.
thermodynamics/temp-kinetic-theory-ideal-gas-law/a/what-is- Il est important que les élèves comprennent que si la température
the-maxwell-boltzmann-distribution. diminue, l’énergie cinétique moyenne des entités est diminuée.
Nombre de molécules
Cependant, toutes les entités n’ont pas la même énergie
cinétique. Il y a donc simplement moins d’entités possédant une
énergie cinétique suffisante pour que la collision soit efficace.
Vitesse la plus probable vp
Vitesse moyenne vm
Vitesse quadratique moyenne vq Synthèse des activités
La synthèse des activités permet de reprendre de façon
décontextualisée les notions abordées dans les deux activités.
vp vm vq Vitesse v
Les notions fondamentales du chapitre, liées aux capacités
exigibles, sont signalées par un fond bleu. Elles doivent être
Une animation possible pour aller plus loin : uel.unisciel.fr/ comprises et mémorisées :
chimie/cinet/cinet_ch05/co/observer_ch5_01.html – définitions simples et précises des termes essentiels : acte
c. Une augmentation de la quantité d’espèces gazeuses, à élémentaire, mécanisme réactionnel, intermédiaire réactionnel ;
température et volume constants, entraîne une augmentation – signification des flèches courbes ;
du nombre de collisions et donc de leur fréquence. – effet d’un catalyseur.
La notion de « fréquence des collisions » peut être expliquée Les exemples, nécessaires pour s’assurer de la maîtrise des
par le professeur : il s’agit du nombre de collisions par seconde. concepts, sont choisis dans le domaine de la chimie organique
d. Sur le DOC. 3, une collision est représentée avec un halo (mécanismes limites SN1 et SN2) afin de pouvoir tracer les flèches
jaune d’autant plus grand que la vitesse des entités qui entrent courbes. Un code couleur permet de repérer les réactifs (bleu),
en collision est importante avant la collision (la différence de les produits (jaune), les intermédiaires réactionnels (vert) et le
vitesses est figurée par des traînées plus grandes sur le schéma catalyseur (rose).
de gauche). Dans le cas d’une collision efficace, le choc entraîne Ainsi les capacités « Identifier un intermédiaire réactionnel »
la formation des produits. et « Établir l’équation de la réaction » à partir du mécanisme
Une augmentation de température entraîne une augmentation réactionnel sont mises en œuvre de façon graphique et
de l’énergie cinétique moyenne et les collisions deviennent plus décontextualisée.
efficaces.
L’explication simple de l’interprétation microscopique des
3. Valider facteurs cinétiques est associée à une représentation graphique
symbolique reprenant les codes graphiques de l’Activité 2.
La concentration et la température sont des facteurs cinétiques.
Des points « Éviter les erreurs » en marge rappellent, pour l’un,
D’un point de vue macroscopique, l’augmentation de la
le choix des auteurs sur la représentation des flèches et met
température entraîne une augmentation de la vitesse de
formation des produits. Cela peut être mis en relation, à l’échelle le doigt, pour l’autre, sur l’éventuelle difficulté à différencier
des entités, avec l’augmentation de la fréquence des collisions catalyseur et intermédiaire réactionnel.
efficaces conduisant à la formation de produits. La quantité de Un point « Vocabulaire » évoque l’ambiguïté du terme
produits formés par unité de temps (c’est-à‑dire la vitesse de « microscopique ». Il permet d’appuyer l’idée que la modélisation
formation) est liée au nombre de collisions efficaces entre entités des transformations proposée dans ce chapitre s’effectue du
par unité de temps, donc à leur fréquence. point de vue des entités.
D’un point de vue macroscopique, l’augmentation de la Enfin, un point « Histoire des sciences » montre la possibilité de
concentration peut conduire à une augmentation de la vitesse de valider les modèles de mécanismes réactionnels à l’aide d’outils
formation des produits. Cela peut être mis en relation, à l’échelle de mesure.

90 J Chapitre 4 / Suivi temporel et modélisation microscopique J

09172926_GP_Sirius_Term_2020.indb 90 23/06/2020 15:32


Retenir l’essentiel Les contenus essentiels et les capacités exigibles sont résumés
sur un unique schéma légendé représentant une synthèse (dans
un ballon tricol).
Retenir l'essentiel
Un exemple précis de réaction est proposé (S N2) afin de
représenter les flèches courbes, mais un code couleur est utilisé
TRANSFORMATION CHIMIQUE À L’ÉCHELLE DES ENTITÉS pour repérer rapidement les réactifs, produits, intermédiaires
réactionnels et catalyseur.
Équation de réaction : H3C
A
C + HO−

B
H3C

C
OH + C−

D
Les effets du catalyseur, de la concentration et de la température
sont évoqués schématiquement (ajout de réactif ou de catalyseur
à l’aide de pipettes, possibilité de modifier le réglage de la
Espèce B Catalyseur
puissance de chauffage pour la température).
La comparaison du mécanisme réactionnel à un scénario est
reprise dans la représentation de « claps » de cinéma sur lesquels
sont reproduits les deux mécanismes réactionnels proposés.
[B] augmente
la fréquence des
chocs augmente
la vitesse augmente

T augmente
l’efficacité des
chocs augmente
la vitesse augmente

A B

Mécanisme réactionnel sans catalyseur Mécanisme réactionnel avec catalyseur


Intermédiaire
réactionnel
− −
 + H3C C H3C  + C
− −
HO + H3C C H3C OH + C
− −
HO + H3C  H3C OH + 
Symbole pour un acte
élémentaire

Le catalyseur modifie
le mécanisme réactionnel

102

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J Chapitre 4 / Suivi temporel et modélisation microscopique J 91

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Corrigés des exercices

Tableau des capacités exigibles par exercice

5 minutes chrono

Exercices rapides
Exercices résolus

S’entraîner
Appliquer
Capacités exigibles

À partir d’un mécanisme réactionnel fourni, identifier un intermédiaire réactionnel, 26, 27,
1, 2, 14, 15,
un catalyseur et établir l’équation de la réaction qu’il modélise 24 9, 10, 11 29, 30,
3, 7 16, 17, 25
au niveau microscopique. 31, 32
12, 13, 26, 27,
Représenter les flèches courbes d’un acte élémentaire, en justifiant leur sens. 4, 8 24
15, 17 29, 31, 32
Interpréter l’influence des concentrations et de la température sur la vitesse d’un acte
20, 21,
élémentaire, en termes de fréquence et d’efficacité des chocs 5, 6 24 18, 19 28, 31
22, 23, 25
entre entités.

Les capacités de ce chapitre sont uniquement exigibles pour le Grand oral. Les exercices proposés ici sont moins nombreux que dans
les chapitres « classiques », mais le nombre d’exercices destinés à la préparation du Grand oral est plus important. S’ils s’appuient
bien sur les capacités exigibles du chapitre, ils permettent, en proposant différents types de présentation, d’aider les élèves à acquérir
de l’aisance à l’oral. Deux exemples de question sont proposés dans une double page destinée spécifiquement à la préparation du
Grand oral (pp. 110-111 du manuel).

Exercices 1 à 6 8 Représenter les flèches courbes


Corrigés dans le manuel. d’un mécanisme réactionnel APPLICATION
Le professeur peut faire vérifier aux élèves que deux flèches sont
représentées et qu’elles partent bien d’un doublet et non d’une
7 Analyser
charge. Représenter les doublets réorganisés en couleur permet
un mécanisme réactionnel APPLICATION
de vérifier que leur nombre est inchangé et qu’il s’agit donc bien
Cet exercice est une stricte application de l’exercice résolu 7. Il d’une « réorganisation ».
s’agit de bien faire la différence entre intermédiaire réactionnel et
H O
catalyseur. Bien que le catalyseur « disparaisse » du mécanisme O O

réactionnel, il ne « disparaît pas » du milieu réactionnel ; HC CH + O H
HC CH C CH3
l’intermédiaire réactionnel, si. −
C CH3
Les entités qui ne figurent qu’à droite des flèches sont les réac- H
H
tifs : il s’agit juste de AH.
Celles qui ne figurent qu’à gauche sont les produits : il s’agit de
B et H2O.
La somme des deux actes élémentaires conduit à l’équation de 9 Intermédiaire réactionnel et catalyseur sont deux
réaction : AH → B + H2O. entités qui figurent dans le mécanisme réactionnel mais pas dans
A– est formé puis consommé : c’est un intermédiaire réactionnel. l’équation de la réaction.
HO– est consommé puis à nouveau formé : c’est un catalyseur. Un intermédiaire réactionnel est formé au cours d’un acte élémen-
taire et consommé au cours d’un acte élémentaire suivant, alors
AH + HO− A− + H2O que le catalyseur est consommé puis à nouveau formé.
L’espèce « intermédiaire réactionnel » est présente dans le milieu
A− B + HO− pendant que la transformation se déroule, mais n’est présente ni
dans l’état initial ni dans l’état final. L’espèce « catalyseur » est
présente dans l’état initial et dans l’état final.
AH B + H2O Dans cet exercice les élèves sont invités à être incisifs, précis
et concis dans leur très courte présentation, qualités attendues
lors du grand oral.
Dans le contexte du chapitre, l’attendu est la première partie
de la réponse. Compléter à l’aide de la seconde partie permet
de bien faire la différence entre catalyseur et intermédiaire
réactionnel, mais également la relation entre l’échelle des entités
et celle des espèces.

92 J Chapitre 4 / Suivi temporel et modélisation microscopique J

09172926_GP_Sirius_Term_2020.indb 92 23/06/2020 15:32


10 P + H+ P H+ 15 Compléter un mécanisme
Corrigé dans le manuel.
P H+ E + H+ L’exercice, simple mais complet, permet de vérifier l’acquisition
des capacités exigibles portant sur l’analyse des mécanismes. Le
professeur peut également demander quel est le rôle de l’espèce
P E
représentée dans le cadre violet : il s’agit d’un intermédiaire
Le professeur peut faire remarquer que E et P ont nécessairement réactionnel.
la même formule moléculaire, ce sont donc des isomères (voir
Chapitre 9). La transformation est une isomérisation. Ce mécanisme
conviendrait par exemple pour l’équilibre céto-énolique de 16 Analyser un mécanisme
l’éthanal. L’exercice peut être complété par l’exercice 13. L’exercice porte sur une réaction d’hémiacétalisation. Il permet
de faire le lien entre les représentations symboliques des entités,
11 PH+ est formé puis consommé : c’est un intermédiaire utilisées pour simplifier l’écriture des mécanismes.
réactionnel. a. + +
A + H AH
H+ est consommé puis reformé : c’est un catalyseur.
+ +
AH + M AM H
12 Déterminer un produit
+ +
La capacité « Représenter les flèches courbes » est ici inversée : il AM H P + H

s’agit de « suivre les flèches courbes ». L’exercice permet donc de


vérifier la bonne compréhension du concept des flèches courbes. b. + H
O
L’élève doit, de plus, attribuer correctement les charges formelles
aux atomes de chlore ou d’oxygène des produits (capacité de H3C CH

1re Spécialité, charge formelle = nombre « usuel » de doublets c. L’ion H est consommé dans la première étape et formé dans la
+
non liants de X – nombre de doublets non liants de X sur le dernière. Il s’agit donc d’un catalyseur.
schéma de Lewis).
Question supplémentaire
a.
H3C C< +

C N H3C C N + C<
− d. Le schéma de Lewis de l’espèce AMH+ est O
H

donné ci-contre.
H3C CH
b. − +
O CH3
O H O H H
+
H3C C + O H3C C O
H Reproduire la totalité du mécanisme en représentant les entités
C< CH3 C<
par leur schéma de Lewis et en faisant figurer les flèches courbes.
Correction
+ H
13 Représenter des flèches courbes O O
L’exercice permet de vérifier, outre l’acquisition du concept H3C CH + H
+
H3C CH
de flèches courbes, que la méthode d’attribution des charges
formelle est bien comprise. + H
O
H
O
a. Dans une molécule usuelle, l’atome d’oxygène porte deux
H3C CH + HO CH3 H3C CH
doublets non liants. Dans l’entité PH+, il n’en porte qu’un. Il +
O
possède donc une charge formelle 2 – 1 = +1. H CH3
b. H H
O H H O+ H
O O
+
C C H + H C C H +
H3C CH H3C CH + H
H H H H +
O O CH3
H CH3
H O+ H H O H
+
C C H C C + H

H H H H 17 Comparer des mécanismes


L’exercice demande de proposer un mécanisme réactionnel et les
14 Identifier un intermédiaire réactionnel flèches courbes associées. Les deux transformations envisagées
Corrigé dans le manuel. partent des mêmes réactifs.
La représentation des mécanismes réactionnels est Si le Chapitre 10 a été traité, une question portant sur la nature
particulièrement utilisée pour l’analyse des transformations de la transformation (substitution pour (R1) et élimination pour
dans le domaine de la chimie organique. Cet exercice montre (R2)) peut être ajoutée. Les élèves peuvent se demander s’il
que les mécanismes sont aussi étudiés en chimie inorganique. est possible d’orienter le système de manière à privilégier une
Toutefois, le concept de flèches courbes est, dans ce contexte, transformation. C’est ici possible en élevant la température, ce
rarement utilisé. qui permet de privilégier la formation du produit d’élimination.

J Chapitre 4 / Suivi temporel et modélisation microscopique J 93

09172926_GP_Sirius_Term_2020.indb 93 23/06/2020 15:32


a. (R1) : rupture d’une liaison C–Cl et formation d’une liaison C–O. – microscope optique, taille limite des objets que l’on peut
(R2) : Rupture d’une liaison C–Cl, formation d’une liaison O–H et observer ;
d’une liaison C–C. – histoire des sciences : mise en évidence du mouvement
b. Brownien.
− −
(R1) C< CH2 CH3 + O H H O CH2 CH3 + C<
21 Exploiter une animation
Les animations sont nombreuses sur Internet. Il est important
− −
(R2) C< CH2 CH2 + O H CH2 CH2 + H O H + C< que les élèves les distinguent d’une expérience. Il s’agit d’une
H
simulation reposant sur les hypothèses d’un modèle.
L’animation proposée ici est une animation flash, disponible
Le professeur peut conseiller à des élèves en difficulté, en sur « l’ancien » site ostralo.net (ostralo.net/3_animations/swf/
particulier pour la réaction (R2), de représenter les schémas de reaction_chocs.swf). Il faut autoriser le navigateur utilisé à ouvrir
Lewis complets des réactifs et des produits et d’identifier les les animations flash.
doublets non liants qui ne sont plus à la même place et ont donc
subi un réarrangement.

18 L’élève doit identifier les trois facteurs cinétiques


et, pour chacun, proposer une méthode pratique pour le
modifier, puis une interprétation à l’échelle des entités. Pour
diminuer l’effet du catalyseur acide, il peut réinvestir les notions
du Chapitre 1.
Les mots clés attendus sont en gras ci-dessous.
Pour ralentir la formation des produits, il faut jouer sur les
facteurs cinétiques :
– diminuer la température en plongeant le milieu réactionnel
dans un bain d’eau et de glace ; à l’échelle microscopique, cela
conduit à diminuer l’énergie cinétique (ou la vitesse) des entités
et donc à diminuer le nombre de collisions efficaces ; a. L’animation simule l’évolution de la composition d’un milieu
– diminuer les concentrations en réactifs en diluant le milieu réactionnel siège d’une réaction entre deux entités modélisées
réactionnel (ajout de solvant) ; à l’échelle microscopique, cela par des sphères.
conduit à diminuer la fréquence des collisions entre entités ; L’équation de la réaction est donc :
– retirer le catalyseur H+ en augmentant le pH de la solution + +
par ajout de base ; à l’échelle microscopique, cela modifie le
mécanisme réactionnel. En l’absence de catalyseur, un autre Le milieu réactionnel est représenté par un récipient rempli de
mécanisme a lieu, qui peut conduire à une vitesse plus faible. boules de couleurs (il s’agit toujours de l’échelle des entités).
Le professeur peut signaler qu’un autre mécanisme a lieu en Une « loupe » permet de visualiser la collision de deux entités.
milieu basique. Augmenter le pH conduit en réalité à augmenter Les deux entités sont choisies aléatoirement dans le récipient.
la vitesse de la réaction (catalyse par l’ion hydroxyde et rupture Cela peut être deux réactifs différents (dans ce cas, la réaction est
haloforme). Il est donc préférable de se contenter d’un milieu possible) ou deux entités identiques (dans ce cas, elle ne l’est pas).
neutre pour diminuer la vitesse de la réaction. b. Lorsque deux sphères modélisant deux réactifs différents sont
« tirées », la collision peut être efficace, ou non.
Dans les paramétrages de l’animation, il est possible de choisir
19 Corrigé dans le manuel.
« l’efficacité des chocs », en proportion (3/10 par exemple signi-
fie que sur 10 chocs entre deux entités réactives différentes, 3
sont efficaces). On choisit donc en réalité la fréquence des chocs
20 Retour sur l’ouverture de chapitre efficaces.
Les globules de matière grasse (de diamètre de l’ordre du µm) Un graphique simule l’évolution de la composition du milieu réac-
sont constitués d’un très grand nombre de molécules de lipides tionnel (en quantité). Plus la fréquence des chocs efficaces est
regroupées entre elles. grande, plus la pente de la représentation graphique de l’évolu-
Les molécules d’eau (d’une centaine de pm) qui les entourent tion de la quantité de produit est importante, c’est-à‑dire plus la
sont en mouvement, dans toutes les directions, à une vitesse vitesse de formation des produits est importante.
d’autant plus grande que la température est élevée. Au cours du temps, la fréquence des chocs entre réactifs diffé-
Le mouvement de ballotement des globules observé sur la vidéo rents diminue parce qu’il y a moins de réactifs. La vitesse de
est le résultat des collisions des molécules d’eau sur les globules formation des produits diminue et la pente diminue.
gras. La quantité de réactif tend progressivement vers 0 (état « final »).
Quelques pistes pour aller plus loin : Il est possible de paramétrer la simulation de sorte que la collision
– composition du lait et recherche des espèces chimiques de deux sphères modélisant des entités de produits différents
solubles ou non dans l’eau, notion d’émulsion, formation des conduise à la reformation des réactifs. Dans ce cas, l’état final
globules de matière grasse ; est un état d’équilibre.

94 J Chapitre 4 / Suivi temporel et modélisation microscopique J

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22 Analyser des résultats expérimentaux 24 Catalyser pour économiser
Les graphiques analysés dans cet exercice représentent Corrigé dans le manuel.
l’évolution de la vitesse de la réaction au cours du temps, ce qui Cet exercice résolu permet de balayer une grande partie des
peut dérouter les élèves plutôt habitués aux graphiques donnant capacités exigibles du chapitre. Il fait intervenir un schéma de
l’évolution des concentrations en fonction du temps. Lewis de la triphénylphosphine.
Le graphique 2 n’est pas facile à analyser puisqu’il faut tenir La présence du doublet non liant sur l’atome de phosphore peut
compte de l’effet simultané des deux facteurs cinétiques. être discuté avec les élèves par analogie avec l’azote.
a. Les expériences sont réalisées en faisant varier soit les concen-
trations initiales, soit les températures. Les vitesses de formation
des produits sont alors modifiées. Concentration en réactifs et 25  Accélérer une réaction d’oxydoréduction
température sont donc les deux facteurs cinétiques étudiés. APPLICATION
b. Graphique 1 : même température, mais concentrations initiales Les réactions mettant clairement en évidence la modification
différentes. d’un mécanisme par intervention d’un catalyseur en chimie
Observation : quel que soit t, la vitesse pour la série A est plus inorganique sont rares. Nous avons trouvé cet exemple dans des
élevée que la vitesse pour la série B. publications qui ne sont pas de première jeunesse !
Analyse : les concentrations initiales des deux réactifs sont iden- M. K. Dorfman and J. W. Gryder, “The Kinetics of the Thallium(I)-
tiques. La réaction n’a lieu que si deux entités de réactif entrent Cerium(IV) Reaction in Nitric Acid”, Inorganic Chemistry, vol. 1,
en collision. La fréquence des collisions est plus importante si les n° 4, 1962, pp. 799-805.
concentrations sont plus élevées. Plus la fréquence des collisions G. H. Schenk and W. E. Bazzelle, “Study of Cerium(IV)-Thallium(l)
est élevée, plus la vitesse de formation des réactifs est élevée. Reaction and Analysis of Thallium(l) Mixtures by Kinetic
Conclusion : série A : 20 mmol ⋅ L–1 et série B : 10 mmol ⋅ L–1. Differences”, Analytical Chemistry, vol. 40, n° 1, 1968, pp. 162-168.
c. Graphique 2 : mêmes concentrations initiales, mais tempéra- a. D’après l’énoncé, le mécanisme est constitué d’un unique acte
tures différentes. élémentaire :
Observation : à t = 0, la vitesse est beaucoup plus grande pour Tl+ + Ce4+ → Tl2+ + Ce3+
la série D que pour la série C, mais c’est le contraire pour des b. Une augmentation de température et une augmentation de
temps supérieurs à 10 s. concentration initiale entraînent probablement l’augmentation
Analyse : plus la température est élevée, plus la fréquence des de la vitesse de formation des produits. En effet :
collisions efficaces entre entités de réactifs augmente et plus la – l’augmentation des concentrations entraîne une augmentation
vitesse de formation des réactifs augmente. La concentration de la fréquence des collisions entre les entités Tl+ et Ce4+, colli-
en réactifs diminue très rapidement, de sorte que la vitesse de sions nécessaires à la réalisation de la transformation ;
formation des produits diminue très rapidement aussi. – une augmentation de température entraîne une augmenta-
Conclusion : série D : 330 K et série C : 320 K. tion de l’énergie cinétique moyenne des entités et donc de la
Bien que la température soit plus faible pour la série C, si la vitesse fréquence des collisions efficaces.
de formation des produits est, pour des temps supérieurs à 10 s,
plus grande, c’est tout simplement parce que dans la série D, au c. L’ion Ag+ est consommé par le premier acte élémentaire et
bout de 10 s la réaction est déjà presque terminée. reformé par le second. De plus, sa présence conduit à une forma-
L’énergie d’activation de cette réaction d’ordre 2 est de l’ordre tion plus rapide des produits. Il s’agit d’un catalyseur.
de 90 kJ ⋅ mol–1, de sorte qu’à 330 K, la constante de vitesse de
la réaction est trois fois plus grande qu’à 320 K.
26  Déshydratation des alcools
carte Cet exercice complet peut être utilisé à des fins d’évaluation
23 Construire une mentale
formative ou sommative.
Il est conseillé d’encourager les élèves à réaliser leur propre carte
mentale. Elle doit faire figurer, d’une manière ou d’une autre, les a. En faisant la somme des différentes étapes et en éliminant les
points saillants suivants : espèces qui figurent de chaque côté de la flèche finale on obtient :
– un mécanisme réactionnel est une succession d’actes H3C OH H3C
élémentaires ; H3C CH CH CH3 C CH CH3 + H2O
– la présence d’un catalyseur modifie le mécanisme ; H3C
– un catalyseur est consommé puis reformé ;
– un intermédiaire réactionnel est formé puis consommé. Il n’est pas nécessaire d’utiliser les schémas de Lewis dans
Un exemple est proposé ci-dessous. l’écriture de l’équation de réaction.
b. H H H
Mécanismes réactionnels H3C O H3C O+
+
H 3C C CH CH3 + H H 3C C CH CH3
Sans catalyseur Avec catalyseur
H H
H H
élémentaires

élémentaires

.......... .......... .......... ..........



H3C O+ H3C
Actes

Actes

H H
.......... .......... .......... H3C C CH CH3 H3C C CH CH3 + O
.......... +
H H
.......... ..........
H3C H3C
+
H3C C CH CH3 C CH CH3 + H
+
Intermédiaires réactionnels H H3C

J Chapitre 4 / Suivi temporel et modélisation microscopique J 95

09172926_GP_Sirius_Term_2020.indb 95 23/06/2020 15:32


c. Les intermédiaires réactionnels sont formés puis consommés.
Ils sont entourés en vert sur le mécanisme.
29  Du film au scénario DIFFÉRENCIATION
d. L’ion H+ est consommé par le premier acte élémentaire et Dans cet exercice avec différenciation, on se propose de
reformé par le dernier. Il s’agit probablement d’un catalyseur. retrouver le scénario (= le mécanisme réactionnel) qui a permis
de réaliser le film (= l’animation qui rend compte du déroulement
27  De la déshydratation à l’hydratation de la transformation).
Cet exercice permet de montrer, à l’échelle des entités, que Il est à nouveau important de rappeler qu’il ne s’agit que d’un
lorsqu’une réaction peut se dérouler dans les deux sens, un modèle et que les molécules ne sont pas des boules et des
catalyseur augmente la vitesse aussi bien un sens que l’autre. bâtonnets. Dans la seconde vidéo, l’ion bromure est solvaté par
Si le Chapitre 10 a été traité, les élèves peuvent reconnaître une les molécules, ce qui complique l’interprétation de l’animation.
élimination dans un sens et une addition dans l’autre.
a. Vidéo 1
a. et b. H3C H3C
H H H H
+
C CH CH3 + H H3C C CH CH3 − −
+ H C Br + O C H H C O C H + Br
H3C H
H H H H
H H
H3C
Équation de réaction : CH3–Br + CH3–O– → CH3–O–CH3 + Br–
H3C O+
H H
H3C C CH CH3
Vidéo 2
H3C C CH CH3 + O
+ CH3 CH3
H H + −
H3C C Br H3C C + Br

H H H CH3 CH3
H3C O+ H3C O
+ CH3 CH3
H 3C C CH CH3 H 3C C CH CH3 + H +
H3C C + H3C C O CH3
H + H O CH3
H
c. L’ion H+ est consommé par le premier acte élémentaire et CH3 CH3 H

reformé par le dernier. Il s’agit probablement d’un catalyseur.


CH3 CH3
+ +
H3C C O CH3 H3C C O CH3 + H
28  Décomposition rapide de l’urée
CH3 H CH3
Comme dans l’exercice 22, cet exercice montre qu’il faut tenir
compte des différents facteurs cinétiques simultanément pour Équation de réaction :
interpréter les résultats. L’élève doit analyser les représentations (CH3)3C–Br + CH3–OH → (CH3)3C–O–CH3 + H++ Br–
graphiques pour en extraire les pentes (réinvestissement des La dernière étape, telle que figurée dans la vidéo est plutôt :
notions du Chapitre 3) CH3 CH3
Il permet aussi d’évoquer la grande efficacité des catalyseurs + +
H3C C O CH3 + H O CH3 H3C C O CH3 + H O CH3
enzymatiques. Si le Chapitre 10 a été traité, il permet d’évoquer
l’intérêt de l’utilisation des enzymes pour diminuer le coût CH3 H CH3 H
énergétique des synthèses. Et l’équation de réaction :
a. À 61 °C, la vitesse de formation des produits est plus faible qu’à (CH3)3C–Br + 2 CH3–OH → (CH3)3C–O–CH3 + CH3–O+H2 + Br–
71 °C. Cette vitesse est l’opposé de la pente de la représentation b. Proposition de doublage
graphique de la concentration en urée en fonction du temps.
Vidéo 1 :
Pour t , 400 h, l’opposée de la pente de la courbe en bleu est
plus grande que celle de la courbe en orange. La série « bleue » 0 → 7’’ Nous observons le bromométhane.
correspond donc à la température la plus élevée (71 °C).
7’’ → 10’’ Ainsi que l’ion méthanolate.
Au-delà de 500 h, il est plus difficile de comparer les pentes et
il semble que l’opposée de la pente de la série orange est plus 16’’ → fin En un seul acte élémentaire, la liaison C–Br est
grande. Cela s’explique par le fait que la concentration est égale- rompue et la liaison C–O formée.
ment un facteur cinétique. Si la vitesse de formation des produits
Vidéo 2 :
est initialement plus grande à 71 °C, il n’y a plus beaucoup de
réactif dans la solution après 500 h et la vitesse est donc plus 0 → 7’’ Nous observons le 2-bromo-2-méthylpropane.
faible, même si la température est plus élevée.
10’’ → 13’’ Des molécules de méthanol approchent et entourent
b. L’équation de réaction fait intervenir un unique réactif. Le l’atome de brome.
modèle de chocs efficaces entre entités de deux réactifs différents 19’’ → 38’’ L’ion bromure est solvaté par les molécules de
ne permet donc pas d’interpréter l’effet de la température sur la méthanol.
vitesse de la réaction.
38’ → 50’’ Nous observons l’ion carbénium.
c. L’uréase est une espèce qui ne figure pas dans l’équation de
réaction. En sa présence, la vitesse de formation des produits est 50’’ → 54’’ Une molécule de méthanol s’approche.
augmentée. Il s’agit donc d’un catalyseur.
1’00 → 1’09 La liaison C–O est formée.
d. La représentation graphique proposée montre que l’effet de la
température est beaucoup moins important que celui du cataly- 1’09 → 1’20 Une autre molécule de méthanol s’approche.
seur (la vitesse à 71 °C est au mieux 5 fois plus grande qu’à 61 °C,
1’20 → 1’24 Une liaison O–H est formée et une liaison O–H
pas 104 fois plus grande). Il est donc plus efficace d’ajouter de rompue.
l’uréase que de chauffer.

96 J Chapitre 4 / Suivi temporel et modélisation microscopique J

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30 On a vu des intermédiaires réactionnels ! 31 Mais qu’a-t‑on oublié ?
Les élèves ont probablement posé la question « comment Sans catalyseur, la réaction d’estérification est tellement lente
connaît-on le mécanisme réactionnel d’une transformation ? ». que son avancement au bout de 30 min de chauffage est
La méthode la plus simple consiste en général à proposer un quasiment nul. Certains de nos élèves distraits ont fait les frais de
mécanisme plausible, à déduire du mécanisme l’évolution l’oubli de catalyseur, ce qui nous a donné l’idée de cet exercice.
temporelle attendue de la composition du milieu réactionnel Son objectif est d’inciter les élèves à ne pas suivre un protocole
(en utilisant les lois de Van’t Hoff) et à la comparer à l’évolution sans comprendre la raison des consignes à mettre en œuvre. Il
observée. Il est aussi possible de « piéger » des intermédiaires peut être proposé avant les épreuves d’ÉCE par exemple.
réactionnels et de déterminer leur structure. a. En faisant la somme des différents actes élémentaires du méca-
Il est désormais possible de suivre les transformations à l’échelle nisme on obtient :
des entités. O O
Les clichés sont extraits de la publication : L. Gross, « Reversible
H3C C OH + C2H5 OH H3C C O C2H5 + H2O
Bergman cyclization by atomic manipulation », Nature Chemistry,
vol. 8, mars 2016, pp. 220-224. b. +
O O H
Pour aller plus loin sur l’AFM et le suivi de réactions : +
culturesciences.chimie.ens.fr H3C C + H H3C C

Sur les clichés A et B, on peut reconnaître la structure des entités. O H OH

A O
+
H
O H
Br H3C C + H +
13 3
1 OH O C2H5 H3C C O C2H5
CH 14 C 2 CH 4
12 HC C C CH H
O
H
11 HC C C CH
CH 9 C 7 CH 5 O H O H
10 8 6 +
Br H3C C O C2H5 H3C C O C2H5
500 pm +
O H O
H H H
B H
O H O+

H3C C O C2H5 H3C C O C2H5 + H2O


13 14 3
CH C 1
12 C 2 CH 4 +
O
HC C CH
H H
HC C CH
11 CH C C 7 CH 5
10 9 8 6 H
O+ O
+
H3C C O C2H5 H3C C O C2H5 + H
500 pm
c. En général, un solvant est ajouté pour dissoudre les réactifs, mais
Entre A et I, la liaison C1–Br est rompue. ce n’est pas toujours nécessaire, comme dans le cas étudié ici, où
Entre I et C, la liaison C2–Br est rompue. les réactifs sont liquides et miscibles.
Entre J et B, la liaison C14–C9 est rompue et les liaisons doubles Le chauffage conduit à l’augmentation de la vitesse de forma-
C1–C14 et C8–C9 sont transformées en liaisons triples. tion des produits car il permet d’augmenter l’énergie cinétique
Le mécanisme de la réaction est un mécanisme radicalaire. Avec moyenne des entités et la fréquence des collisions efficaces. Le
des élèves curieux, on peut proposer l’analyse du mécanisme problème ne vient pas du chauffage.
suivant où des électrons célibataires, et non des doublets Le professeur peut faire remarquer aux élèves que la température
d’électrons, se réarrangent (utilisation de flèches « harpon » à peut avoir un effet sur le rendement et peut aussi bien, selon
½ pointes). les types de réactions, l’augmenter ou le diminuer. Dans ce cas
Les représentations topologiques (Chapitre 9) sont utilisées ici précis (réaction athermique), modifier la température est sans
pour plus de clarté. effet sur le rendement.
Br
L’acide sulfurique ne figure pas dans l’équation de la réaction. Il
est néanmoins indiqué dans le protocole qu’il faut en ajouter. Il
+ Br s’agit donc d’un catalyseur. Sans catalyseur, la réaction de forma-
tion des produits est tellement lente que la quantité formée au
Br Br bout des 30 minutes de chauffage est minime. C’est sûrement là
que réside l’erreur du binôme.
+ Br
32 Rompre une liaison dans le bon sens
Br Cet exercice est destiné à des élèves qui souhaitent approfondir les
notions. Il s'agit d’analyser un mécanisme réactionnel en raisonnant
sur la polarité des liaisons (notion de 1re Spécialité, Chapitre 5 du
manuel Sirius 1re 2019) afin de justifier le sens de rupture.

J Chapitre 4 / Suivi temporel et modélisation microscopique J 97

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a. Une liaison C–Cl est rompue et une liaison C–O est formée. La problématique « comment une enzyme réalise la catalyse
b. L’atome de chlore est plus électronégatif que l’atome de d’une transformation chimique et s’il y a des points communs
carbone, donc la liaison est polaire : entre l’action de différentes enzymes » est exposée, puis le plan
de la présentation est ensuite annoncé.
+d –d
C C< L’introduction se termine par une phrase de transition vers le
début de la présentation.
m
Différences
Vecteur caractérisant Le langage et les structures des phrases sont celles du langage
la polarité de la liaison
oral, le message est clairement adressé à l’interlocuteur : « savez-
c. Lorsque la liaison est rompue, le doublet d’électrons est emporté vous », etc.
par l’atome le plus électronégatif, le chlore. Après la rupture, le L’introduction est illustrée de nombreux exemples chiffrés, ce qui
carbone restant n’établit plus que trois liaisons, alors qu’il en établit est spécifique de la réponse à une question scientifique.
quatre dans les molécules usuelles. Il porte donc une charge posi- 2. Mots-clés : enzyme, catalyseur, efficacité, transformation
tive. Il se forme donc un ion carbénium. chimique, saturation, influence de paramètres.
d. Les élèves doivent faire la liste des mots-clés avant de rédiger
CH3 CH3
+ − leur introduction.
H3C C C< H3C C C<
3. Il s’agit d’inviter les élèves à chercher, pour les questions du
CH3 CH3
Grand oral, des thématiques transversales à leurs deux spécialités
CH3 CH3 en s’appuyant sur les deux années du cycle terminal. Parcourir
+ −
H3C C O H
les extraits de B.O. disponibles dans leurs manuels peut être une
H3C C + O H
suggestion.
CH3 CH3
Dans le programme de Terminale Spécialité en Physique-Chimie :
e. Sur l’un des atomes de carbone, l’atome de chlore est remplacé Suivi temporel et modélisation Citer les propriétés d’un
par le groupe hydroxy. Il s’agit donc d’une substitution. macroscopique. catalyseur et identifier un
Transformations lentes et rapides. catalyseur à partir de données
f. Le premier acte élémentaire ne fait intervenir qu’une entité. Facteurs cinétiques : température, expérimentales.
Il est monomoléculaire. Le second acte est bimoléculaire (deux concentration des réactifs. Mettre en évidence des
entités). C’est donc le premier acte, qui correspond à la rupture Catalyse, catalyseur. facteurs cinétiques et l’effet
de la liaison C–Cl, le plus difficile. d’un catalyseur.

g. Au sens étymologique du terme, nucléophile signifie « qui aime Modification du mécanisme par
ajout d’un catalyseur.
les noyaux ». Dans le contexte de la chimie, les noyaux sont les Interprétation microscopique de
entités positives. Nucléophile signifie donc « attiré par les charges l’influence des facteurs cinétiques.
positives ». L’ion hydroxyde dans le deuxième acte élémentaire
est attiré par la charge positive du carbénium. C’est donc l’ion Dans le programme de 1re Spécialité en Physique-Chimie :
hydroxyde le « nucléophile ». Substitution nucléophile signifie donc Modélisation par des interactions Expliquer la cohésion au sein
qu’un atome ou groupe d’atome est remplacé par un nucléophile. entre ions, entre entités polaires, de composés solides ioniques
entre entités apolaires et/ou par et moléculaires par l’analyse
pont hydrogène. des interactions entre entités.
33  Préparer l’introduction Dans le programme de 1re Spécialité en SVT :
d’une présentation orale Les protéines enzymatiques sont Étudier les relations enzyme-
Cet exercice propose quelques conseils pour préparer des catalyseurs de réactions substrat au niveau du site actif
l’introduction de la présentation des questions du Grand oral. Il chimiques spécifiques dans le par un logiciel de modélisation
s’appuie sur une proposition de question (question 1, revue plus métabolisme d’une cellule. moléculaire.
La structure tridimensionnelle de Concevoir et réaliser des
en détail p. 110 du manuel). l’enzyme lui permet d’interagir expériences utilisant des
L’objectif est de suggérer aux élèves de préparer soigneusement avec ses substrats et explique ses enzymes et permettant
leur introduction, de manière à savoir « comment commencer » spécificités en termes de substrat d’identifier leurs spécificités.
et de réaction catalytique. Étudier l’interaction enzyme-
leur Grand oral et les mettre en confiance.
substrat en comparant les
La question choisie est bien adaptée à un élève ayant choisi en vitesses initiales des réactions
1re et en Terminale les spécialités Physique-Chimie et SVT. et faisant varier soit la
concentration en substrat ;
1. Points communs avec une introduction écrite soit en enzyme. Utiliser des
L’introduction commence par une « accroche » destinée à susci- tangentes à t0 pour calculer la
ter l’intérêt du jury et à montrer l’intérêt de la question. vitesse initiale.

98 J Chapitre 4 / Suivi temporel et modélisation microscopique J

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Préparation du Grand oral
Dans cette double page sont proposées deux questions possibles pour le Grand oral.
La première est adaptée aux élèves ayant suivi en terminale les spécialités Physique-Chimie et SVT, la seconde plutôt les spécialités
Physique-Chimie et Maths (possibilité d’analyse de résultats expérimentaux).
Dans les deux cas, il est possible d’aborder
N8059_C04_Page-110-111.pdf 1 les questions
04/05/2020 10:40d’un point de vue bibliographique ou de s’appuyer sur la réalisation
d’expériences.

Préparation du Grand oral


Exemples de questions Exemple de support pour le Grand oral

RAPPEL : les questions à préparer pour le Grand oral portent sur les deux RESSOURCE RAPPEL : les deux questions prépa-
enseignements de spécialité soit pris isolément, soit abordés de manière
QUESTION 1 Comment modéliser l’effet catalytique d’une enzyme rées au cours de l’année de Terminale
transversale. Ces deux questions mettent en lumière certains enjeux du • Exemple de support pour la et sa spécificité sur certaines transformations chimiques ? et éventuellement de Première durant
ou des programmes de Première et de Terminale de ces enseignements question 2. les deux enseignements de Spécialité
(➜ Fiche Bac 4, p. 513). sont transmises au jury, qui choisit
la question à présenter durant le
Grand oral. Durant la préparation, un
QUESTION 1 Comment modéliser l’effet catalytique d’une enzyme support, à remettre au jury au début
de la présentation orale, peut être
et sa spécificité sur certaines transformations chimiques ? Être capable de dessiner de mémoire réalisé sur une feuille.
une structure organique complexe
• Contexte expliquant l’intérêt de la question posée peut être valorisé par le jury.
Les enzymes sont des catalyseurs très efficaces. Elles permettent de
diminuer la durée de certaines transformations chimiques, notamment
celles se déroulant dans les organismes vivants. Support
C L’industrie développe aussi de nombreux procédés en catalyse enzy-
matique afin de réduire les coûts de production de certains produits.

M • Ressources utiles
➜ Chapitres 1, 3, 4 et 10 de ce manuel : notions d’acide α-aminé, de
vitesse de formation, d’acte élémentaire, de chimie organique.
J Produit résiduel
➜ Chapitre De la structure des entités à la cohésion et à la solubilité du de l’hydrolyse
manuel de Première Spécialité Physique-Chimie. de l’amidon

CM ➜ Chapitre Les enzymes, des biomolécules aux propriétés catalytiques, Modèle moléculaire de l’amylase,
du manuel de Première Spécialité SVT pour réviser la notion de spécifi- une enzyme. Les parties de l’enzyme
cité de l’activité catalytique. impliquées dans la catalyse sont repré-
sentées en couleurs.
MJ ➜ Sites Internet utilisant les mots-clés : enzyme, protéine, acide α-aminé,
modèle clé-serrure, modèle d’adaptation, etc. POUR ALLER PLUS LOIN

CJ Informations à chercher sur le modèle


• Expérience pour modéliser le phénomène étudié Protocole
de la catalyse enzymatique de Michaelis Utiliser des couleurs afin de mieux
Expérience d’hydrolyse du lactose par la lactase. et Menten. mettre en valeur votre schéma.

CMJ

QUESTION 2 Comment prouver qu’un mécanisme réactionnel


N est « correct » dans le cas de la réaction de saponification ?
Le schéma peut comporter des
• Contexte expliquant l’intérêt de la question posée sous-entendus, mais qui devront être
Les techniques d’identification des mécanismes réactionnels à l’échelle précisés à l’oral. Ici, il est nécessaire
des entités sont rares et très difficile à mettre en œuvre. Cette iden- d’expliquer que la forme dans l’espace
tification est le plus souvent faite à l’échelle macroscopique par est un élément clé de la compréhension
l’intermédiaire des mesures de vitesses de formation de produits. de l’activité catalytique de l’enzyme.
Une molécule de nanographène En conséquence, plutôt que de
• Ressources utiles observée en microscopie à force représenter les formules des entités
atomique (AFM). Cette technique (ce qui serait trop complexe), celles-ci
➜ Chapitres 2 et 3 de ce manuel : conductimètre, mesure d’une vitesse permet d’observer des intermédiaires
de consommation d’un réactif. réactionnels. sont modélisées par des objets dont la
forme est judicieusement choisie pour
➜ Chapitres 5 de ce manuel : noyau et notion d’isotope. POUR ALLER PLUS LOIN expliquer le phénomène d’adaptation
➜ Chapitre De la structure à la polarité d’une entité du manuel de Informations à chercher sur la Loi de de l’enzyme à son substrat.
Première Spécialité Physique-Chimie : schémas de Lewis. Van’t Hoff.
Information à chercher sur le « marquage
➜ Sites Internet utilisant les mots-clés : loi de Van’t Hoff, saponification, isotopique » pour déterminer où se situe
réaction d’ordre un ou d’ordre deux, etc. un atome d’oxygène dans une structure
organique, avant et après transformation.

110 Chapitre 4 • Suivi temporel et modélisation microscopique • 111

09172925_096-111_C04.indd 110 12/03/2020 12:47 09172925_096-111_C04.indd 111 12/03/2020 12:47

• Question 1 • Question 2
Un exemple de support visuel est donné p. 111 du manuel. Un exemple de support visuel est téléchargeable sur le site
Les expériences avec des enzymes peuvent être inspirées de sirius.nathan.fr.
protocoles vus en 1re en SVT Spécialité. La saponification, peut être facilement suivie par conductimétrie
Nous proposons un article du JCE très complet, en ressource. de manière à montrer que la réaction est d’ordre 1 par rapport
Quelques idées de sites Internet : à chaque réactif.
• planet-vie.ens.fr/thematiques/cellules-et-molecules/enzymolo- Ressources
gie/la-cinetique-des-enzymes-michaeliennes-et-l-equation • ac-paris.fr/portail/jcms/p1_647603/quel-mecanisme
• khanacademy.org/science/biology/energy-and-enzymes/ -pour-la-saponification
introduction-to-enzymes/a/enzymes-and-the-active-site • ac-paris.fr/portail/jcms/p1_257461/cinetique-saponification-
• khanacademy.org/test-prep/mcat/biomolecules/ suivi-conductimetrique?details=true
enzyme-structure-and-function/v/an-introduction • Sujet de concours agro-véto TB 2012, téléchargeable sur le site
-to-enzymes-and-catalysis sirius.nathan.fr.

J Chapitre 4 / Suivi temporel et modélisation microscopique J 99

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