CHAPITRE I : GENERALITE

I- Introduction

La chimie des eaux ou l'hydrochimie est la science qui étudie tous les phénomènes et

processus physico-chimiques qui affectent la composition chimiques (la concentration

ionique) et par conséquent la qualité des eaux. Elle met en place des modèles propres

tels les modèles de la dissolution du dioxyde de carbone, la précipitation et la

dissolution des minéraux (évaporite, carbonates, etc.), et plus généralement les

interactions eau-encaissant,… etc.

L’étude hydrochimique peut également englober les techniques d'échantillonnage des

eaux, les protocoles d’analyses, l'étude de la pollution des milieux aquatiques,

l’évaluation de la qualité des eaux pour l’alimentation en eau potable et pour

l’irrigation, etc.

La caractérisation chimie des eaux peut couvrir de nombreuses applications à savoir :

•la détermination de l'origine d'une eau et les mécanismes de sa salinisation,

•le suivi de la qualité de l'eau (respect des normes),

•la détermination des flux par traçage naturel ou artificiel (par l'injection de traceurs

comme la fluorescéine);

II- QUELQUES NOTIONS DE BASE DE L’HYDROCHIMIE

1- Unités de mesure

L’analyse de la composition chimique d’un échantillon d’eau peut fournir des

informations concernant la concentration des matières dissoutes en quantités

spécifiques d’eau (ex : litre). Ces concentrations sont reportées de plusieurs façons :
- La masse de la matière dissoute par la masse du solvant (l’eau) est une unité

sans dimension ; par exemple : un part par million (ppm) est l’équivalent d’un

1mg/l = 1 mg/1000 000 mg (d’eau pure) = 1 ppm. Actuellement, cette unité

est rarement utilisée.

- La masse de la matière dissoute par le volume du solvant (l’eau) est le plus

utilisée maintenant. Les unités les plus utilisées sont le milligramme par litre

(mg/l) ou le microgramme par litre (mg/l). Puisque 1 litre d’eau pure contient

1 million milligrammes (à 3,89°C), on considère généralement qu’1 ppm est

égale à 1 mg/l.

- La molalité est aussi utilisée. Une mole (mol) d’un composé chimique est sa

masse molaire moléculaire en gramme par litre. Une solution d’1 mol par

1000 g de solvant est solution de molalité 1. Une solution d’1 mol de soluté

par litre de solvant est solution de molarité 1 (1 molaire).

[ mg/l ] 10−3 [ méq/l ] . 10−3

molalité d'un él= =
M ( en g ) charge
 La masse équivalente est une unité très utile dans l’étude du comportement

chimique des éléments. Elle est exprimée par le rapport entre la masse molaire

devisé par le nombre de charge électrique.

masse molaire ( M )
masse équivalente=
nbre de charge

(1 éq. gr. d’un élément chimique = masse molaire/nbre de charge). Ex.: 1 éq. gr.

de Ca2+ = 40/2 = 20 ; 1 éq. gr. de SO42- = (32+ 16 x 4)/2 = 42. En divisant la

concentration en milligrammes par litre par la masse équivalente de l’ion, le

résultats sera exprimer en milliéquivalents par litre (méq/l).

 mg/l
méq/l=
masse équivalente ( g )

2- Loi d’action de masse

a- Notion de la loi d’action de masse

Les réactions chimiques peuvent être soit réversibles ou irréversibles. Les

réactions réversibles peuvent évoluer dans les deux sens.

Qu’est ce qu’il décide le sens de ce type des réactions ?

La réponse à cette question fondamentale se trouve dans la loi d’action de

masse, qui suppose que la réaction chimique évolue pour atteindre l’état

d’équilibre. Dans une solution aqueuse, les deux réactions suivantes peuvent

avoir lieu :

A+B C+D

C+D A+B

b- Produit de solubilité (Kps) et solubilité (s)

Dans le cas d’un solide qui se dissout dans l’eau, lorsque la saturation est

atteinte, il n’y a plus de dissolution. Par exemple, pour le chlorure de sodium,

la réaction s’écrit :

NaCl Na+ + Cl-

La constante d’équilibre serait :

 K 
Na Cl   -

NaCl
Or [NaCl] = 1, donc K = [Na+].[Cl-] = Kps

Où Kps est le produit de solubilité et [Na+] = [Cl-] = la solubilité (s)

Le produit [Na+].[Cl-] est le carré de la solubilité de deux ions. Alors la

solubilité (s) de deux ions est la racine carrée de Kps :

s K ps

c- Notion d’activité ionique

L’étude d’équilibre chimique des eaux et de leurs états de saturation vis-à-vis

des phases minérales est fondée sur le calcul des activités ioniques qui tiennent

compte de l’attraction électrostatique entre les différents ions. Pour une

solution idéale (pure), l’activité est égale à la concentration (ai).

Le traitement des relations entre minéraux et solutions (eau), par calcul

thermodynamique, emploie l’activité ionique comme expression de la

concentration. L’activité tient principalement compte de l’attraction

électrostatique entre les ions. Un coefficient γ appelé coefficient d’activité

mesure la déviation par rapport à la concentration:

ai   .m i
Avec : ai : activité ionique

 : coefficient d’activité ionique

mi : molarité

Le coefficient d’activité peut être calculé par la loi de Debye- Huckel

A. Z 2. i
 log  
1  a o .B i
Avec :

Zi: charge de la somme des ions en solution

ao : rayon ionique en Angstrom (10-10 m)

i : force ionique

i  1 / 2. m i . Z i
2

A et B : coefficients dépendants de la température (T en °C)

A=0 , 485+920∗10−6 T B=0 , 3241+162∗10−6 T

Exemple de calcul de la force ionique :

Pour une solution de CaCl2 de molalité 0,2 :

i = ½ (mCa2+x 22 + mCl- x 12) = i = ½ (0,2 x 22 + 0,4 x 12) = 0,6