SPECTROMETRIE DE MASSE

INTRODUCTION

Cette technique permet l'analyse qualitative et quantitative soit de mélanges,

soit de produits purs (analyse isotopique).

Les domaines d'application sont nombreux, mais concernent surtout les

composés organiques : synthèse, biosynthèse (fluides biologiques,
pharmacologiques...), pollution, contrôle qualité (parfumerie, agro-
alimentaire), pétrochimie, géochimie ..
PRINCIPE
Le spectromètre de masse permet de mesurer la masse d'ions et de donner des
informations structurales.
Faire de la spectrométrie de masse, c’est tout d’abord provoquer l’ionisation
d’une molécule après l’avoir vaporisée.

Msolide ou liquide Mgaz M+.

Cet ion moléculaire va se fragmenter. L’ionisation se fait par bombardement
électronique (IE : impact électronique ; 70 ev). Les ions formés sont ensuite
séparés en fonction du rapport m/z et détectés.
Par exemple : L’ion M+ obtenu à partir d’une molécule diatomique d’un
enlèvement d’un é pourra en principe suivre l’un des processus suivant :

(A-B) + é (A-B).+ + 2é

(A-B).+

Ces décompositions conduisent fréquemment aux ions ou radicaux

 DESCRIPTION D’UN SPECTROMETRE DE MASSE

L’analyse par spectrométrie de masse se déroule en trois étapes

La molécule (neutre) doit être ionisée dans la source de l'appareil. On

accélère ces ions en appliquant une d.d.p. entre 2 plaques. Les ions sont
ensuite séparés dans un analyseur en fonction du rapport m/z. Le dispositif
est complété par un détecteur relié à un système informatique qui permet
l'archivage et le traitement des spectres de masse. L'appareil est maintenu
sous un vide poussé (10-7 torr) pour éviter les collisions intermoléculaires.
Le dispositif du vide constitue une partie importante de S.M.
 1 2 3 4
V
F
Mouvement rectiligne uniforme
r
H Collecteur
r : rayon
Enregistreur
H : champ magnétique
F : force centripète
V : vitesses des ions

1:système d’introduction ; 2: source; 3: accélération; 4: système dispersif

1- système d’introduction

La fonction du système est d’amener une quantité constante de l’échantillon à

l’état gazeux dans la source.

2- source

Les ions sont formés par bombardement d’électron sur l’échantillon à l’état
gazeux

M + e- M.+ + 2 e-

Les électrons (radiation ionisante) sont émis à partir d’un filament (Re ou W)
chauffé sous vide. Généralement, 5 <V<100 volts, les électrons ont alors une
énergie bien déterminée
La fonction d’une source d’ions est double d’une part elle doit produire le plus
grand nombre possible d’ion à partir des molécules neutres ; d’autre part elle
doit former et diriger vers l’analyseur (système dispersif) un faisceau ionique
qui soit bien centré et orienté afin qu’il puisse rentrer convenablement dans
l’analyseur.

3- Analyseur (système dispersif)

Son rôle est de séparer en différent faisceau d’ions de même masse les ions
émis par la source. Les séparations se font par passage dans un champ
magnétique s’exerçant dans une direction perpendiculaire au faisceau ionique.
Un ion de masse (m), de charge (e) et de vitesse (v) décrit sous l’action du
champ H une trajectoire circulaire de rayon (r) .

Hev  mv 2
m r2H 2

r e 2V
4- Collecteur

Le collecteur est un cylindre de Faraday qui reçoit les différents

faisceaux d’ions sur une électrode dont le courant est amplifié. Le
signal amplifié est envoyé sur un enregistreur.

DESCRIPTION D’UN SPECTRE DE MASSE

H 2O + e H2O.+ + 2e
 Abondance
relative H2O.+
HO.+
O.+

16 17 18 m/e

Le spectre de masse d’un composé correspond au variation de l’intensité du faisceau

d’ion en fonction d’un rapport m/e. Tout composé peut être identifié par son ion
moléculaire et ses ions fragments qui sont caractéristiques de la structure moléculaire.
Dans le spectre de masse d’un composé, il apparaît différents types de pics
correspondant chacun à un ion.
1- Pic de base : Le plus intense du spectre. Il correspond à l’ion le plus
abondant et dépend de la nature du composé, on exprime généralement les
intensités des ions c’est à dire les hauteurs des pics par rapport à ce pic de
base dont la hauteur est fixée arbitrairement.
2- Pic moléculaire ou pic parent : Lorsque l’ion M+ reste stable jusqu’aux
collecteur, un pic apparaît pour une valeur m/e correspondant au poids
moléculaire de la substance étudie, l’ion M+ est appelé ion parent ou ion
moléculaire
3- Ion fragment : Cet ion fragment est produit de la réaction de
bombardement électronique de l’ion moléculaire

4- Ion de réarrangement : Il existe des pics dont le nombre de masse ne

peuvent être attribué à une fragmentation simple de la molécule, on admet
alors qu’ils proviennent d’une recombinaison d’ion fragment et on les
désigne sous le nom de pics de réarrangement.
PRINCIPAUX MODES DE FRAGMENTATION