REPUBLIQUE DU CAMEROUN REPUBLIC OF CAMEROON

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Paix-Travail-Patrie Peace-Word-Fatherland
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Université de Ngaoundere University of Ngaoundere
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Faculté des Sciences Faculty of Sciences

TRAVAIL PERSONNEL DE L’ETUDIANT

UE : Spectroscopie de masse RMN appliquées aux biomolécules (CHO563)

THEME : RMN 1H, 13C ET SPECTROSCOPIE DE MASSE

DES ISOFLAVONOÏDES

Réalisé par :
KAGONBE GAPILY 19A346FS

Enseignant : Dr ABDOU

MASTER II

ANNEE ACADEMIQUE 2023-2024

1
PLAN DU TRAVAIL
I. GENERALITES
II. Les différentes sous classe d’isoflavonoïdes et leurs
protons, carbone caractéristique
1. Isoflavones
a) Rmn 1H et 13C
2. Rotenoiides
a) Rmn 1H et 13C
3. Pterocarpane
a) Rmn 1H et 13C
4. Coumaranochromone
a) Rmn 1H et 13C
5. Isoflavanone
a) Rmn 1H
b) Rmn 13C
6. isoflavanol
a) Rmn 1H et 13C
7. Isoflavene
a) Rmn 1H et 13C
CONCLUSION
REFERENCES

2
 I. Generalité
Les isoflavonoïdes constituent une grande et très diversifiée sous classe des flavonoïdes.
Ils dérivent d'une structure 1,2-diphénylpropane. Malgré leur caractérisation sporadique dans
la classe des dicotylédones, ils sont en effet presque spécifiques de la famille des Fabacées.
Cette spécificité est probablement due à la présence dans cette famille de l’enzyme responsable
du réarrangement du 2-phénylchromone (flavanone) au 3-phénylchromone (isoflavone). En
dépit de cette distribution restreinte dans le règne végétal, on observe une large et très
surprenante variation structurale des isoflavonoïdes. Plus d’une centaine de produits naturels
sont signalés dans les espèces appartenant à la tribu des Millettiées. Ils peuvent être classés en
une douzaine de catégories structurales : 3-arylcoumarines, coumaronochromones,
coumestanes, isoflavanes, isoflavènes, isoflavones, roténoïdes, ptérocarpanes etc (figure 1). Ces
catégories diffèrent entre elles, par le degré d’oxydation et l’existence ou non, d’hétérocycles
supplémentaires. Dans chaque catégorie, on note également la présence fréquente de dérivés
prénylés. Le terme « prénylé » est utilisé au sens large désignant ainsi le substituant prényle et
ou isopentényle, les dérivés furano et diméthylpyrano ou encore le substituant géranyle ou
autre. Les différents types de prénylation rencontrés dans le genre Lonchocarpus et dans les
genres voisins (Derris, Millettia, Mundulea, Tephrosia) sont représentés et regroupés ci-dessous
(figure 2). Parmi tous les isoflavonoïdes répertoriés dans le règne végétal, la catégorie la plus
largement représentée est celle des isoflavones non glycosylées. Les isoflavones glycosylées
quant à elles, existent mais sont plus rares (O-glycosylées et exceptionnellement C-
glycosylées). Certains isoflavonoïdes possèdent un cycle supplémentaire résultant de la
cyclisation du dérivé 2’-hydroxylé. Les ptérocarpanes et leurs dérivés ainsi que les
coumaronochromones en font partie. D’autres ont une structure de type coumarinique induite
par l’oxydation d’une isoflavène. C’est le cas par exemple des coumestanes et de leurs dérivés.
Un dernier groupe d’isoflavonoïdes possèdent non seulement un cycle, mais en plus un carbone
supplémentaire. C’est le cas des roténoïdes qui proviennent d’une cyclisation oxydative de la
2’-méthoxyisoflavone. Les roténoïdes sont rencontrés principalement chez les Fabacées mais
on les rencontre aussi de façon sporadique dans d'autres familles notamment les genres :
Boerhaavia et Mirabilis (Nyctaginacées) (1-2), Iris (Iridacées) (3), Macaranga
(Euphorbiaceées) (4) et Sarcolobus (Asclépiadacées) (5). Les roténoïdes sont connus
essentiellement pour leur activité insecticide.
1 O O OH
O
2
A C
A C A C
3

B B B
O O O

Isoflavone Isoflavanone Isoflavanol

3
 1
4 4a
O
O O 6
2 O
A C
3
D C B A B 6a
2
4
1 C
A
B
11a O D
O 1

Isoflavane Roténoïde Pterocarpane

1 5
4
O 2 O
5 3
O O

2' O O 6
3' 3 A B
A C 6a
2 7
A C
3 1 11a C
1' B 4'
5 4 B O D 8
1 11
6' 5' 10 9

Coumaranochromone 3-arylcoumarine Coumestane

1
O
2
A C
3

5 4 B

Isoflavene
Figure 1 : les différentes sous classe d’Isoflavonoïdes (6)

Voici quelques prényls de cette famille

4
Figure 2 : Quelques types de prénylation rencontrés dans Lonchocarpus et dans les genres
voisins (Derris, Millettia, Mundulea, Tephrosia) (6)
Le spectre UV des isoflavonoïdes présente seuil caractéristique vers 260 nm

5
Figure 3 : Exemple de spectre UV (MeOH) d’une isoflavone (génistéine) (7)

II. Les différentes sous classes d’isoflavonoïdes et leurs protons,

carbones caractéristiques
1. Les isoflavones
Ce groupe est représenté par 70 composés, dont 15 sont glycosylés et dont 40 sont des
composés prénylés. Les prénylations concernent aussi bien le cycle A, que le cycle B. Il s’agit
essentiellement de prénylations linéaires (de type 3,3- DMA) ou cycliques de type « furano »
et « pyrano ». (8)

Figure 4 : Isoflavones répértoriées dans le genre Derris (8)

a) RMN1H et 13C
En RMN-1H, le proton en position 2 des isoflavones apparait sous forme d’un singulet
intégrant pour 1H avec un déplacement caractéristique vers 8 ppm, dû à sa proximité de
l’oxygène en position 1 carbone vers 150 ppm (8)

Figure 5 : Structure 5,7,3’-trihydroxy-4’-méthoxyisoflavone ou pratenséine

6
Figure 6 : spectre UV (MeOH) du 5,7,3’-trihydroxy-4’-méthoxyisoflavone ou pratenséine

Tableau : RMN-1H (270 MHz) et RMN-13C (75 MHz) du 5,7,3’-trihydroxy-4’-

méthoxyisoflavone ou pratenséine (8)

Carbone et proton
caractéristique de
cette sous classe

2. Roténoïdes
Quelques roteides isolés dans le genre Derris

7
 a) RMN1H et 13C

Figure 8 : structure de la roténone (8)

Tableau : RMN 1H (400 MHz) et 13C (100 MHz) de roténone (8)

8
 Carbones et protons
caracteristiques de
cettes sous classe

3. Ptérocarpanes
Voici quelques pterocanes isolé du Derris

Figure 9 : Ptérocarpanes répértoriés dans le genre Derris

9
Les composés 1 à 4 ont été identifiés comme étant la phaséolline l'isonéorauténol,
l'érybraedine A et la phaseollidine par comparaison de leurs données physiques et spectrales
avec celles rapportées dans la littérature. Le composé 5 a été identifié comme étant
l'homoedudiol.
a) RMN 1H et 13C
Le spectre RMN 13C du composé 6 affichait des signaux pour vingt carbones. Les valeurs de décalage
des signaux à δ 39,5 (C-6a), 66,5 (C-6) et 78,2 (C-11a) ppm indiquaient la présence d'un fragment
ptérocarpane, tel que trouvé dans les composés 1 à 5. Les protons correspondants ont été trouvés à δ
3,49 (H-6a), 4,21 et 3,64 (H-6) et 5,44 (H-11a) ppm, respectivement (8).

4 4a δc= 39,3
O 6
A B δH 3,49
2 6a
1 C
11a O D
δc= 78,2

δH= 5,44

10
 4. Coumarochromones

Figure 10 : Coumaraonochromones répertoriées dans le genre Derris

Figure 11 : 4',5'-diméthoxy-2"-isopropényl-2",3"-
dihydrofurano(4",5":8,7)coumaronochromone
a) RMN1H et 13C

Tableau : RMN 1H (400 MHz) et 13C (100 MHz), de 4',5'-diméthoxy-2"-isopropényl-2",3"-

dihydrofurano(4",5":8,7)coumaronochromone (9).

11
 Carbones et protons
caractéristiques

5. Isoflavanone

Figure 12 : 2’,5’-Diméthoxy-4’,5,7-trihydroxyisoflavanone
a) RMN 1H (600 MHz, CD3OD), δ en ppm (m, J en Hz)
Les déplacements chimiques, la multiplicité et les constantes de couplage observés pour les
protons H-2a, H-2b, H-3, H-6 et H-8 des deux composés sont quasiment identiques.
6,74 (H-6’, s) ; 6,55 (H-3’, s) ; 5,89 (H-6, d, 2,2) ; 5,87 (H-8, d, 2,2) ; 4,50 (H-2b, dd, 11,6,
10,8) ; 4,36 (H-2a, dd, 10,8, 5,6) ; 4,23 (H-3, dd, 11,6, 5,6) ; 3,76 (5’-OCH3, s) ; 3,71 (2’-
OCH3, s). (9)
Ha Hb H3 : les proton caracteristiques

12
 b) RMN 13C (150 MHz, CD3OD), δ en ppm
198,8 (C-4), 168,7 (C-7), 166,0 (C-5), 165,2 (C-9), 153,3 (C-2’), 148,6 (C-4’), 143,2 (C-5’),
116,2 (C-6’), 114,3 (C-1’), 103,6 (C-10), 101,8 (C-3’), 97,2 (C-6), 96,1 (C-8), 71,5 (C-2),
57,4 (5’-OCH3), 56,5 (2’-OCH3), 48,7 (C-3). (9)
6. Isoflavanol

Tableau : déplacements chimiques RMN 1H et 13C observés du bolusanthol D (Bojase et al.,

2001).

13
 7. Isoflavene
a) RMN 13C et 1H
Le Carbone caracteristique est C4 et un proton toujours en position 4 (singulet)
respectivement a 123,6 et 7,24ppm.

Tableau récapitulatif des déplacements chimiques des

isoflavonoïdes (1-9)
Les déplacements
chimiques (ppm)

Isoflavonoïdes UV 13C 1H 13C 1H

1 Isoflavone Seuil vers C2 H2(s) 150-160 7,70-8,30

260 nm

2 Rotenoïde Seuil vers C2, H1(s) 105-120 Vers 6

260 nm C4 H4(s) Vers 100 Vers 6

3 Pterocarpane Seuil vers C6a H6a(q) Vers 39 3,15-3,80

260 nm C11a H11a(d) Vers78 Vers 5

4 Coumaranochromone Seuil vers C3’ H3’(s) 90-100 Vers 7

260 nm C6’ H6’(s) Vers 100 Vers 7

5 Isoflavanone Seuil vers C2 H2a, H2b(d) Vers 71 Vers 4

260 nm C3 H3(s) 54- 50 Vers 4

6 Isoflavanol Seuil vers C2 H2a, H2b(d) Vers 4 60-70

260 nm C3 H3(dd) Vers 3 37-44
C4 H4(d) Vers 5 68-84

7 Isoflavene Seuil vers C4 H(s) 223,6 7,24

260

14
CONCLUSION
Parvenu au terme de notre travail dont l’objectif était de recenser tous les carbones et
protons de toute la classe des isoflavonoïdes et leurs masses spectroscopiques nous avons
recenser quelques sous classes qui sont présentés si haut dans notre travail.

15
REFERENCES
(1) SANTOS A. S., CAETANO L. C., SANT’ANA A. E. G. A 12a-hydroxyrotenoid from
roots of Boerhaavia coccinea. Phytochemistry (1998), 49 (1), 255-258.
(2) YI-FEN W., JI-JUN C., YAN Y., YONG-TANG Z., SHAO-ZONG T., SHI-DE L.
New rotenoids from roots of Mirabilis jalapa. Helvetica Chimica Acta (2002), 85,
2342-2348.
(3) SHAWL A. S., MENGI N., MISRA L. N., VISHWAPAUL. Irispurinol, a 12a-
hydroxyrotenoids from Iris spuria. Phytochemistry (1988), 27 (10), 3331-3332.
(4) SULTANA S., ILYAS M. Chemical investigation of Macaranga indica Wight. Indian
Journal of Chemistry (1987), 26 B (8), 801-802.
(5) WANGENSTEEN H., ALAMGIR M., RAJIA S., SAMUELSEN A. B., MALTERUD
K. E. Rotenoids and Isoflavones from Sarcolobus globosus. Planta Medica (2005), 71
(8), 754-758.
(6) Ata Martin LAWSON. Etude phytochimique d'une fabacee tropicale, lonchocarpus
nicou evaluation biologique preliminaire. universite de limoges (2006), 22-23
(7) Mabry T.J., Markham K.R. and Thomas M.B. The systematic identification of
flavonoids. Berlin-Heidelberg-New York : (1970) 354 p.
(8) Wera Hauschilda , Patrick B. Chalo Mutisob and Claus M. Passreitera. Prenylated
Pterocarpanes from Erythrina melanacantha. Natural Product Communications (2010)
5 721-724.
(9) Sylvie Morel. Etude phytochimique et évaluation biologique de Derris ferruginea
Benth. (Fabaceae). Université d’Angers, (2011) 127-129.

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