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Structure électronique de l’atome

Classification périodique des éléments

Table des matières

I Structure de l’atome - élément chimique 2
I.1 Particules élémentaires constitutives de l’atome . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
I.2 L’élément chimique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2

II Le modèle quantique de l’atome 4

II.1 Position du problème . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 4
II.2 Un cas particulier simple : l’atome d’hydrogène . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5

III Les atomes polyélectroniques 7

III.1 Les nombres quantiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
III.2 le spin . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
III.3 Caractérisation d’un électron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
III.4 Energie d’un électron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8

IV Règles de remplissage des OA 9

IV.1 Principe d’exclusion de Pauli . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
IV.2 Règle de Klechkowski . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
IV.3 Règle de Hund . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 10
IV.4 Electrons de valence et de cœur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
IV.5 Configuration électronique des ions . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
IV.6 Exceptions à la règle de Klechkowski . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12

V Classification périodique 12
V.1 Généralités . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
V.2 Périodicité des propriétés physiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
V.3 Evolutions des propriétés chimiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 15

1
I Structure de l’atome - élément chimique
I.1 Particules élémentaires constitutives de l’atome
Caractéristiques de l’électron
Les premières expériences visant à identifier la structure de l’atome datent de la fin du XIXème siècle. On peut
citer l’expérience de Joseph John Thomson en 1897 qui mit en évidence l’existence de l’électron, particule élémentaire
négative fondamentale portant une charge q = −e où e est la charge élémentaire. Plus précisément cette expérience
e
permit d’évaluer le rapport de la charge élémentaire sur la masse de l’électron.
me
Il fallut attendre l’expérience réalisée par Robert Andrews Millikan en 1909 pour mesurer indépendam-
ment la charge q de l’électron et ainsi en déduire sa masse.

q = −e = −1, 6.10−19 C

Caractéristiques de l’électron :
me = 9, 1.10−31 kg
Caractéristiques du noyau
Les caractéristiques du noyau ont été mises en évidence par Ernest Rutherford. Dans cette expérience, des noyaux
d’hélium (particule α) bombardent une très mince feuille d’or et la traversent pour la plupart en étant éventuellement
déviées. Ses observations ont montré que la matière a essentiellement une structure lacunaire. Plus précisément, la
matière est concentrée dans un petit volume appelé noyau atomique assimilable à une sphère dont le rayon est de
l’ordre 10−14 m autour duquel règne le vide. Le noyau est lui-même constitué de nucléons :

q = +e = 1, 6.10−19 C q=0C
 
les protons : et les neutrons
mp = 1, 673.10−27 kg mn = 1, 675.10−27 kg

Remarques :
— Les protons et les neutrons sont eux même formés de quarks, particules élémentaires sensibles à l’interaction
forte. C’est cette interaction qui assure la cohésion du noyau ;
— Il est important de retenir que le proton est environ 2000 fois plus lourd que l’électron.
A
Notation ZX pour un atome
L’atome est constitué d’un noyau (association de protons et de neutrons) et d’un nuage électronique constitué des
électrons, chargé négativement.

Définition - Numéro atomique Z et nombre de masse A

Le numéro atomique Z est le nombre de protons situés dans le noyau de l’atome. Le nombre de masse A est le
nombre total de nucléons présents dans le noyau. On note N le nombre de neutrons dans le noyau (N = A − Z).

Afin d’assurer la neutralité de l’atome, Z électrons sont liés au noyau. La structure de l’atome X est résumée sous
la forme suivante : AZ X.
Remarques :
— Le diamètre du noyau est environ 10000 fois plus petit que celui de l’atome (structure lacunaire). La distance
séparant le noyau des électrons est de l’ordre de 0,1 nm.
— L’interaction qui assure la cohésion de l’atome est d’origine électromagnétique.
I.2 L’élément chimique
Définition

Définition - Element chimique

Un élément chimique est caractérisé par le nombre de charge Z et son symbole : Z X ou X.

Exemple : l’élément azote est indifféremment noté : 7 N ou N .

2
 Noyaux isobares et isotopes

Définition - Noyaux isobares

Deux noyaux ayant le même nombre de masse A mais des nombres de protons et de neutrons différents sont dits
isobares.

Exemple : 14
6 C et 7 N.
14

Définition - Noyaux isotopes

Deux noyaux ayant le même nombre de protons Z mais des nombres de neutrons différents sont dits isotopes. Ils
correspondent au même élément chimique.

Exemple : Les trois isotopes naturels du carbone sont 12

6 C,
13
6 C et 14
6 C. Ce dernier est radioactif et se désintègre
spontanément selon le processus β − : 14
6 C →7 N + électron.
14

Il est possible de créer artificiellement des isotopes d’un élément en réalisant des réactions nucléaires qui modifient
la composition des noyaux atomiques (ou nucléïdes).
Abondance isotopique - Masse molaire
La masse des atomes étant très faibles, on préfère souvent utiliser une échelle de masses adaptée. La référence
de cette échelle relative est l’atome 12
6 C pour lequel la masse atomique vaut 12 u (unité de masse atomique 1 u =
1, 661.10−27 kg). Toutes les masses atomiques sont ensuite définies par rapport à cette valeur.
À l’état naturel, les éléments chimiques sont le plus souvent présents sous la forme de mélanges isotopiques dont les
proportions sont constantes.

Définition - Abondance isotopique

Pour un élément donné, l’abondance isotopique est le pourcentage, en nombre d’atomes de chacun des isotopes par
rapport à l’ensemble des isotopes (naturels) trouvés sur une planète. On parle également d’abondance naturelle.

Exemple : Abondance isotopique de l’hydrogène sur Terre : 11 H(99, 98%), 21 H(0, 015%), 31 H(< 10−2 %).

Définition - Masse atomique

La masse atomique d’un élément chimique, figurant dans la classification périodique des éléments est la moyenne
des masses atomiques des isotopes, pondérée par leur abondance relative. Elle s’exprime en unité de masse atomique
u.

Application : Le chlore est constitué d’un mélange de deux isotopes 17 C`

35
(75,8%, 34,97 u) et 17 C`
37
(24,2%, 36,97 u).
Calculer la masse atomique du chlore.

m(C`) = 0, 758 × 34, 97 + 0, 242 × 36, 97 = 35, 45 u

Définition - Masse molaire

La masse molaire d’un élément est la moyenne des masses molaires des isotopes naturels, pondérée par leur abondance
relative. Elle s’exprime en g.mol−1 .

3
 Montrons que pour élément donné X, la valeur de la masse atomique m(X) exprimée en unité de masse atomique,
et celle de la masse molaire M (X) exprimée en g.mol−1 sont identiques. Pour éviter les confusions, on note m0 (X) la
masse d’un atome de l’élément X exprimée en grammes en tenant compte des abondances relatives.
m0 (12
6 C) M (126 C) 1
On a vu que par définition 1u = = × .
12 NA 12
Or par définition de la mole, une mole d’atomes 12
6 C pèse 12 g donc M (6 C) = 12 g.mol
12 −1
:

12 g.mol−1 1
1u= × = 1, 661.10−24 g
NA 12
m(X) 12 g.mol−1
La masse de l’atome en grammes est : m0 (X) = × et la masse molaire s’en déduit :
NA 12
12 g.mol−1
M (X) = m0 (X) × NA = m(X) × = m(X) en g.mol−1
12
Connaissant la masse atomique du chlore en unité de masse atomique, on en déduit donc immédiatement sa masse
molaire : M (C`) = 35, 45 g.mol−1 .

II Le modèle quantique de l’atome

II.1 Position du problème
Dans un atome, les électrons ont un comportement ondulatoire car ils sont confinés dans une région de l’espace dont
la taille est de l’ordre de grandeur de leur longueur d’onde de de Broglie. Pour décrire le comportement d’un électron
de masse me dans un atome, il faut résoudre l’équation de Schrödinger (HP) qui régit l’évolution de sa fonction d’onde
Ψ(M t) :
!
~2 ∂2Ψ ∂2Ψ ∂2Ψ ∂Ψ
− + + + V (x, y, z)Ψ = i~
2me ∂x 2 ∂y 2 ∂z 2 ∂t
où (x, y, z) sont les coordonnées cartésiennes de M et V (x, y, y) est le potentiel d’interaction de l’électron avec le
reste de l’atome.

On admet que la fonction d’onde peut se mettre sous la forme d’une onde stationnaire :

Ψ(M, t) = ψ(M ) × ϕ(t) avec |ϕ|2 = 1

On rappelle que la probabilité de trouver l’électron dans un volume élémentaire dτ autour de M est :

dP (M ) = |Ψ(M, t)|2 dτ = |ψ(M )|2 dτ

En notant E l’espace disponible pour l’électron :
Z Z
dP (M ) = |ψ(M )|2 dτ = 1
M ∈E M ∈E

Le problème étant à symétrie sphérique (invariance par rotation autour du centre de l’atome) on préfère introduire
les coordonnées sphériques (r, θ, ϕ) qui seront détaillées dans le cours de mécanique.
z
r ∈ R∗ , θ ∈ [0, π], ϕ ∈ [0, 2π]

•M
θ
r

y
O
rs
in
θ

ϕ
x M 0 (projeté orthogonal de M dans le plan (Oxy))

4
 On admet que la résolution de l’équation de Schrödinger fait intervenir trois nombres entiers que l’on note n,
` et m` , appelés nombres quantiques.

Ainsi la fonction d’onde ψ(M ) dépend de 6 variables : ψn,`,m` (r, θ, ϕ). On peut montrer qu’elle se met sous la
forme :

ψn,`,m` (r, θ, ϕ) = Rn,` (r)Y`,m` (θ, ϕ)

où R est nommée partie radiale de la fonction d’onde et Y partie angulaire.
II.2 Un cas particulier simple : l’atome d’hydrogène
Niveaux d’énergie
La résolution exacte de l’équation de Schrödinger pour l’atome d’hydrogène (1 proton et 1 électron) est possible
et fournit les résultats suivants à retenir :

Propriété - Niveau d’énergie de l’atome d’hydrogène

Dans un atome d’hydrogène 11 H, l’énergie de l’électron est quantifiée et ne dépend que du nombre quantique
n:
E0
En = − avec E0 = 13, 6 eV
n2
L’entier n est nommé nombre quantique principal et n ∈ N∗ .

Pour effectuer une transition d’un niveau d’énergie En vers un niveau Em (m > n) l’électron doit gagner une énergie
E = Em − En . Pour cela, il peut, par exemple, absorber un photon γ d’énergie E = Em − En . En se désexcitant du
niveau m vers le niveau n, l’électron émet un photon γ d’énergie E = Em − En .

e−
Em • Em
γ γ

e−
• En En

5
 Énergie

Certaines séries de désexcitations ont des noms précis :

0
• Série de Lyman : désexcitations vers le niveau n = 1
E4
• Série de Balmer : désexcitations vers le niveau n = 2
E3
• Série de Paschen : désexcitations vers le niveau n = 3

L’énergie libérée lors d’une désexcitation du niveau m vers le niveau E2

n (m > n) est :

1 1
 
E = Em − En = E0 −
n2 m2

La longueur d’onde λm→n du photon émis vérifie :

1 1 1
 
E0
= − 2
λ hc n2 m
| m→n
{z } |{z}
σm→n RH

1 1
 
σm→n = RH 2
− 2
n m
RH est la constante de Rydberg (en m−1 ) et σ = 1/λ est le
nombre d’onde 1 .

E1
Application : Calculer λB,min et λB,max respectivement plus petite et plus grande longueur d’onde d’un photon de
la série de Balmer.

1. Ne pas confondre σ = 1/λ et la norme du vecteur d’onde k = 2π/λ.

6
 Généralisation aux ions hydrogénoïdes
Un ion hydrogénoïde est un ion monoatomique ne possédant qu’un seul électron (He+ , Li2+ , ...).

Propriété - Energie d’un ion hydrogénoïde

L’énergie d’un ion hydrogénoïde est :

Z2
En = −E0
n2
où Z est le numéro atomique et n le nombre quantique principal.

Comme pour l’atome d’hydrogène, l’énergie de l’électron dans un ion hydrogénoïde ne dépend que du
nombre quantique principal n.

9
Exemple : Pour l’ion Li2+ (Z = 3) , En = −E0 .
n2
III Les atomes polyélectroniques
III.1 Les nombres quantiques
La fonction d’onde Ψn,`,m` (M ) s’appelle une orbitale atomique en chimie. Elle décrit le comportement spatial
d’un électron dans l’atome.

Définition - Orbitale atomique

Une orbitale atomique (OA) est caractérisée par le triplet de nombres quantiques (n, `, m` )

• n est le nombre quantique principal. Il définit la couche électronique : n ∈ N∗

On parle de couche K (pour "Kern" qui signifie "noyau" en anglais) pour n = 1, de couche L pour n = 2, de couche
M pour n = 3...

• ` est le nombre quantique secondaire. Il définit la sous-couche électronique :

`∈N et 06`6n−1

` = 0 : on parle de sous couche s (pour "simple")

` = 1 : on parle de sous couche p (pour "principal")
` = 2 : on parle de sous couche d (pour "diffuse")
` = 3 : on parle de sous couche f (pour "fundamental")
...

• m` est le nombre quantique magnétique :

m` ∈ Z et − ` 6 m` 6 +`

III.2 le spin
Il existe un dernier nombre quantique qui n’intervient pas dans l’expression de la fonction d’onde, c’est le nombre
quantique de spin ms .
Le spin (noté S) est une propriété quantique des particules qui n’a aucun équivalent classique. Il n’intervient pas dans
la résolution de l’équation de Schrödinger. Le nombre quantique de spin ms vérifie :

ms ∈ {−S , −S + 1, ..., S − 1 , S}

7
 Pour l’électron, S = 1/2 donc :
1 1
ms = ou ms = −
2 2
On parle de spin "up" pour un spin de +1/2 et de spin "down" pour un spin de −1/2.

Remarque : : les particules qui ont un spin demi-entier sont des fermions (électron ou neutrino (spin = 1/2 également)
par exemple), celles qui ont un spin entier sont des bosons (photon (spin = 1) ou boson de Higgs (spin = 0) par exemple).
III.3 Caractérisation d’un électron
On peut retenir la propriété suivante :

Propriété - État quantique d’un électron dans un atome polyélectronique

L’état d’un électron d’un atome est entièrement déterminé par la donnée du quadruplet de nombres
quantiques (n , ` , m` , ms ).

Exemples :
• Pour une orbitale atomique de la sous couche ns :
1
`=0 m` = 0 ms = ±
2
• Pour une orbitale atomique de la sous couche np :
1
`=1 m` = −1 , 0 , 1 ms = ±
2
• Pour une orbitale atomique de la sous couche nd :
1
`=2 m` = −2 , −1 , 0 , 1 , 2 ms = ±
2

Remarque : : Cette exemple permet de prendre conscience qu’il y a (2` + 1) orbitales atomiques dans une sous couche
(caractérisée par `) :

valeur de ` nom de la sous couche nombre d’OA

0 ns 1
1 np 3
2 nd 5
3 nf 7

III.4 Energie d’un électron

Propriété - Énergie d’un électron dans un atome polyélectronique

On admet que l’énergie E d’un électron d’un atome polyélectronique ne dépend que des nombres quan-
tiques n et ` : En,`

Par exemple, pour un atome possédant plusieurs électrons, l’électron décrit par les nombres quantiques (2 , 1 , 1 , 1/2)
à la même énergie que celui décrit par (2 , 1 , 0 , −1/2).

Par abus de langage, on confond souvent l’électron et son OA. Ainsi, on parle de l’énergie de l’OA au lieu de
l’énergie de l’électron.

8
 Définition - Dégénérescence d’un niveau d’énergie

On dit que deux OA sont dégénérées si elles ont la même énergie.

La dégénérescence d’un niveau d’énergie E est le nombre d’OA possédant l’énergie E.

Exemple 1 : pour l’atome d’hydrogène ou les ions hydrogénoïdes, les niveaux d’énergie ne dépendent que de n (En ).
• Pour n = 1, il n’y a qu’une seule orbitale possible (1, 0, 0) ce qui donne une dégénérescence égale à .
• Pour n = 2, 4 orbitales différentes ont même énergie : (2, 0, 0), (2, 1, -1), (2, 1, 0) et (2, 1, 1) ce qui donne une
dégénérescence égale à .
• Pour n = 3, il y a en tout 9 orbitales différentes qui possèdent la même énergie E3 , la dégénérescence est .
• etc...
En généralisant, on trouve que le degré de dégénérescence du niveau n est : .
Exemple 2 : pour un atome polyélectronique, l’énergie dépend de n et de `. Par exemple, si on prend le niveau
d’énergie En=3,`=2 , il y a 5 valeurs de m` (−2 , −1 , 0 , 1 , 2) c’est à dire 5 orbitales atomiques de même énergie. La
dégénérescence de ce niveau est 5.

IV Règles de remplissage des OA

IV.1 Principe d’exclusion de Pauli

Principe d’exclusion de Pauli

Le principe d’exclusion de Pauli stipule qu deux électrons d’un même atome ne peuvent pas avoir le même
quadruplet (n, `, m` , ms ) de nombres quantiques.

Une conséquence directe du principe de Pauli est qu’une OA, caractérisée par le triplet (n, `, m` ) ne peut accueillir
que 2 électrons au maximum, un de spin +1/2 et un de spin −1/2.
On représente une orbitale atomique par une case dans laquelle on fait figurer les électrons par une flèche vers le haut
pour le spin up et vers le bas pour le spin down.
• La seule OA d’une sous couche ns peut accueillir au maximum 2 électrons :

(n , 0 , 0 , +1/2) et (n , 0 , 0 , −1/2)

• Une sous couche np peut accueillir au maximum 6 électrons (3OA disponibles) :

(n , 1 , −1 , ±1/2) (n , 1 , 0 , ±1/2) (n , 1 , 1 , ±1/2)

• Une sous couche nd peut accueillir au maximum 10 électrons (5OA disponibles) :

(n , 2 , −2 , ±1/2) (n , 2 , −1 , ±1/2) (n , 2 , 0 , ±1/2) (n , 2 , 1 , ±1/2) (n , 2 , 2 , ±1/2)

• Une sous couche nf peut accueillir au maximum 14 électrons (7OA disponibles) :

(n , 3 , −3 , ±1/2) (n , 3 , −2 , ±1/2) ... (n , 3 , 3 , ±1/2)

9
 IV.2 Règle de Klechkowski

Règle de Klechkowski

Les électrons remplissent les OA par énergie croissante c.à.d. dans l’ordre n + ` croissant et en cas d’égalité, c’est l’OA
correspondant à la plus petite valeur de n qui est remplie en premier.

Si on veut représenter graphiquement cette loi, cela donne :

0 1 2 3 4
`

1 1s

2 2s 2p

3 3s 3p 3d

4 4s 4p 4d 4f

5 5s 5p 5d 5f 5g

Exemples :
• La configuration électronique de l’argon (Z = 18) est :
[Ar] = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6

• La configuration électronique du fer (Z = 26) est :

[Fe] = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6

On note aussi plus simplement :

[Fe] = [Ar] 4s2 3d6

IV.3 Règle de Hund

Règle de Hund

Dans une sous couche, les électrons occupent le maximum d’OA avec leurs spins parallèles avant de s’apparier.

Exemple : Le fer (Z = 26)

[Fe] = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6

L’occupation des OA 3d se fait ainsi :

ou

etc...

10
 IV.4 Electrons de valence et de cœur

Définition - Électrons de valence et électrons de cœur

Les électrons de valence sont les électrons de plus grand n et, le cas échéant, appartenant à une sous-couche en
cours de remplissage. Les autres électrons sont les électrons de cœur.

Dans les exemples suivants, les électrons de valence sont soulignés :

• Le fer (Z = 26) :
[Fe] = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d6
• L’étain (Z = 50) :
[Sn] = 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p2
Les électrons de valence sont les plus énergétiques donc les plus susceptibles d’interagir avec l’extérieur. Ce sont eux
qui interviennent dans l’établissement ou la rupture de liaisons chimiques. Ils sont à l’origine des propriétés chimiques
des éléments.
IV.5 Configuration électronique des ions
Pour former un ion, il faut rajouter ou enlever des électrons à un atome.

On rajoute des électrons à un atome à énergie croissante en respectant la règle de Klechkowski et on enlève en
premier les électrons d’énergie les plus élevés mais on enlève toujours les électrons ns avant les (n − 1)d.

Exemples :
• Chlore (Z = 17) :
[C`] = 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3p5
Pour l’ion chlorure C`− :
[Cl− ] = 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3p6 = [Ar]
On dit que C`− et l’argon sont isoélectroniques.

• Sodium (Z = 11) :
[Na] = 1 s2 2 s2 2 p6 3 s1
Pour l’ion sodium Na+ :
[Na+ ] = 1 s2 2 s2 2 p6 = [Ne]
Na+ et le néon sont isoélectroniques.

• Fer (Z = 26) :
[Fe] = 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6 4 s2 3 d6
[Fe2+ ] = 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6 4 s0 3 d6
[Fe3+ ] = 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6 4 s0 3 d5
On remarque donc que 2 :
• Un atome à tendance à gagner des électrons ou à en perdre pour obtenir la configuration électronique
d’un gaz noble (Cl− ou Na+ )
• Un atome a tendance à former des cations ou des anions de manière à vider ou à remplir (en partie) ses
OA de valence (par exemple Fe2+ a son OA 4s vide).
• Une configuration à OA nd demi-remplie (comme Fe3+ ) est "favorable" car les spins sont tous parallèles.

2. Attention, ce ne sont pas des règles absolues, juste des tendances. Il existe de nombreuses exceptions.

11
 IV.6 Exceptions à la règle de Klechkowski
En tenant compte du fait que la configuration à spins parallèles est particulièrement favorable, on peut expliquer
certaines exceptions à la règle de Klechkowski.

Pour le chrome par exemple (Z = 24), on attend avec la règle de Klechkowski :

[Cr] = 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6 4 s2 3 d4 = [Ar] 4 s2 3 d4

Les spins des e− de valence se répartiraient ainsi :

4s 3d

En réalité on observe la configuration électronique suivante :

[Cr] = [Ar] 4 s1 3 d5

4s 3d

En utilisant le fait qu’un atome à tendance à remplir ses OA (n − 1)d de valence, on peut aussi expliquer certaines
exceptions.

Pour le cuivre par exemple (Z = 29) :

[Cu] = 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6 4 s2 3 d9 = [Ar] 4 s2 3 d9

4s 3d

En réalité on observe la configuration électronique suivante :

[Cu] = [Ar] 4 s1 3 d10

4s 3d

On peut retenir qu’une configuration avec les OA d remplies ou à moitié remplies est (dans certains cas) particu-
lièrement stabilisante. Cela permet d’expliquer certaines exceptions.

V Classification périodique
V.1 Généralités
La classification actuelle classe tous les éléments par numéro atomique Z croissant. On passe d’un élément à l’autre
en rajoutant un proton (et donc un électron). Elle est principalement due aux travaux du chimiste russe Dmitri
Ivanovitch Mendeleïev (décédé en 1907).

La classification périodique des éléments possède 18 colonnes et 7 lignes (périodes).

On constate que les éléments d’une même colonne ont, en majorité, des propriétés chimiques semblables. Une telle
organisation s’explique grâce à la structure électronique des atomes :
• Le nombre quantique principal n le plus élevé de l’élément correspond à la ligne auquel il appartient
• Tous les éléments d’une même colonne ont la même configuration de valence 3 .

3. Sauf pour l’hélium dont la configuration de valence est en 1s2 alors que celle des autres gaz rares est en ns2 np6 .

12
 Les colonnes suivantes sont à connaitre 4 :
• Métaux alcalins : colonne 1 (sauf l’hydrogène)
• Métaux alcalinoterreux : colonne 2
• Métaux de transitions : éléments du bloc d
• Halogènes : colonne 17
• Gaz nobles (ou gaz rares) : colonne 18
La classification périodique est divisée en 4 blocs (s, p, d et f ) en fonction des électrons de valences présents.
V.2 Périodicité des propriétés physiques
L’électronégativité
On définit l’électronégativité ainsi :

Définition - Electronégativité

L’électronégativité, notée χ est une grandeur sans dimension ni unité qui traduit la capacité d’un atome à attirer
à lui les électrons d’une liaison.

On peut visualiser les valeurs de χ dans le tableau sur ptable.com. L’évolution globale 5 de χ dans la classification
peut se résumer ainsi :

χ %

On peut retenir que les éléments les plus électronégatifs sont en haut à droite et les moins électro-
négatifs en bas à gauche.

Pour calculer χ trois principales échelles existent : l’échelle de Pauling, l’échelle de Mulliken et l’échelle de Allred
et Rochow. Ces trois échelles donnent des résultats similaires.

Remarque : un élément faiblement électronégatif est parfois qualifié d’électropositif.

Le rayon atomique
On peut visualiser les valeurs du rayon atomique r dans le tableau sur ptable.com. On peut retenir la tendance
globale suivante :

r &

4. Les 2 premières périodes du tableau sont à connaître.

5. Attention, il s’agit simplement d’une tendance globale. Il y a de nombreuses exceptions.

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 L’énergie de première ionisation

Définition - Énergie de première ionisation

L’énergie de première ionisation (EI1 ) est l’énergie minimale à fournir à un atome gazeux dans son
état fondamental pour lui arracher un électron. Cela correspond à la réaction :
+
X(g) −→ X(g) + e−

On peut noter que EI1 > 0 car il faut vaincre l’attraction électrostatique entre X + et e− .

On peut visualiser l’évolution de EI1 dans le tableau sur ptable.com. On retiendra une propriété simple d’évolution
de EI1 :

L’énergie de première ionisation augmente en avançant dans une ligne et chute lorsque l’on passe
d’une ligne à l’autre.

EI1 %

En effet, les éléments des premières colonnes ont une énergie d’ionisation plus faible car perdre des électrons leur
permet d’obtenir la configuration d’un gaz noble ce qui n’est pas "si défavorable".

On peut donner quelques exemples :

• Pour l’azote (Z = 7)
N(g) −→ N+
(g) + e
−
EI1 = 14, 5 eV

[N] = 1s2 2s2 2p3

[N+ ] = 1s2 2s2 2p2
• Pour le néon (Z = 10)

Ne(g) −→ Ne+
(g) +e
−
EI1 = 21, 6 eV

[Ne] = 1s2 2s2 2p6

[Ne+ ] = 1s2 2s2 2p5
L’énergie de ionisation du néon est beaucoup plus grande que celle de l’azote car le néon est dans la même
ligne que l’azote mais à sa droite.

• Pour le sodium (Z = 11)

Na(g) −→ Na(g)
+
+e− EI1 = 5, 1 eV

[Na] = 1s2 2s2 2p6 3s1

[Na+ ] = 1s2 2s2 2p6
L’énergie de ionisation du sodium est beaucoup plus faible que celle du néon car N a+ est isoélectronique
à un gaz noble.

5. Attention, il s’agit simplement d’une tendance globale. Il y a de nombreuses exceptions.

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Application : Calculer l’énergie d’ionisation de l’hydrogène en eV.

Pour l’hydrogène, les niveaux d’énergie de l’électron sont :

E0
En = −
n2
Si on fournit EI1 , on arrache l’électron à l’atome, ce qui revient à le placer dans le niveaux n = +∞. On a donc :

1 1
 
EI1 = E∞ − E1 = −E0 − 2 = E0 = 13, 6 eV
(+∞)2 1
L’affinité électronique

Définition - Affinité électronique

L’affinité électronique, notée AE, est l’énergie à fournir pour réaliser le processus suivant dans lequel les atomes et
ions sont dans leur état fondamental :
−
X(g) −→ X(g) + e−

Contrairement à l’électronégatvité ou à l’énergie d’ionisation, il est plus difficile de dégager une tendance globale
pour l’évolution de l’ affinité électronique. On peut juste noter que l’affinité électronique des halogènes est
particulièrement élevée car leur rajouter un électron leur permet d’obtenir la configuration d’un gaz
noble, particulièrement stable.

On peut donner l’exemple du chlore (Z = 17), AE = 349 kJ.mol−1

[C`] = 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p5
[C`− ] = 1 s2 2 s2 2 p6 3 s2 3 p6 = [Ar]
Le chlore acquiert la structure de l’argon (gaz noble) en formant C`− .

V.3 Evolutions des propriétés chimiques

Caractère oxydant ou réducteur
On rappelle les définitions suivantes :
• Un oxydant est une espèce susceptible de capter un ou plusieurs électrons
• Un réducteur est une espèce susceptible de céder ou plusieurs électrons

Sodium (Na)
Manipulation du sodium dans l’eau :
On constate que le sodium se "dissout" dans l’eau avec un dégagement gazeux
et que l’eau prend une coloration rose. Le sodium réagit donc violemment avec
l’eau et le milieu devient basique (mis en évidence avec de la phénolphtaléine :
rose en milieu basique et incolore en milieu acide).
eau + phénolphtaléine

La réaction mise en jeu est 2 Na(s) + 2 H2 O(`) = 2 Na(aq)

+
+ 2 OH−
(aq)
+ H2(g)
Les couples rédox mis en jeu sont Na /Na et H2 O/H2 dont les demi-équations électroniques sont
+
N
Si on fait la manipulation avec du potassium (K) la réaction est encore plus violente.
On peut retenir que les bons oxydants sont en haut à droite de la classification alors que les bons
réducteurs sont en bas à gauche.

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 Caractère acido-basique
La plupart des éléments M du tableau périodique se trouvent à l’état naturel sous forme d’oxyde de la forme Mx Oy .

air +O2
Combustion du charbon : on fait brûler un morceau de charbon solide
(constitué de carbone) dans une atmosphère riche en dioxygène. charbon in-
On constate que l’eau devient jaune. (le Bleu de Bromothymol (BBT) est candescent
bleu en milieu neutre et jaune/vert en milieu acide).
eau + BBT
On observe les réactions suivantes : C(s) + O2(g) = CO2(g)
Puis le dioxyde de carbone se dissout dans l’eau : CO2(g) + 2 H2 O(`) = HCO− 3(aq) + H3 O(aq)
+

Il y a donc diminution du pH de l’eau : le milieu devient acide, ce que l’on peut mettre en évidence avec le BBT.
Ainsi, un oxyde peut présenter des caractéristiques acido-basiques liées à la position de M dans la classification
périodique.
On retiendra que les oxydes acides (resp. basiques) sont généralement formés avec des éléments
situés à droite (resp. à gauche) du tableau périodique. Les oxydes amphotères sont formés avec des
éléments situés vers le "milieu".

Exemples :
• Na2 O est un oxyde basique : Na2 O(s) + H2 O(`) = 2 Na(aq)
+
+ 2 OH−
(aq)

• CO2 est un oxyde acide : CO2(s) + 2 H2 O(`) = HCO−

3(aq) + H3 O(aq)
+

• ZnO est un oxyde amphotère :

ZnO(s) + H2 O(`) = Zn(aq)

2+
+ 2 OH−
(aq)

ZnO(s) + 5 H2 O(`) = Zn(OH)2−

4(aq) + 2 H3 O(aq)
+

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