TP N°02: Mesures Calorimétriques

Manipe 1 : Détermination de la capacité calorifique d'un calorimètre Ccal et / ou la valeur en eau du

calorimètre "μ"
Manipe 2 : Détermination de la capacité massique des solides
Manipe 3 : Application du premier principe de la thermodynamique : Détermination de l’énergie libérée
par une réaction chimique de neutralisation

1- But du TP : Déterminations de chaleurs -Enthalpies et de capacités calorifiques :

Dans ce travail pratique on se propose de déterminer :
a- La capacité calorifique d'un calorimètre Ccal et / ou valeur en eau du calorimètre "μ"
b- La capacité thermique massique (chaleur massique) d’un solide.
c- L'enthalpie de neutralisation de NaOH(aq) par HCl(aq)

2- Principes des mesures calorimétriques

Les principes qui régissent la calorimétrie reposent sur le premier principe de la thermodynamique :
principe de la conservation de l’énergie pour tout système isolé (adiabatique). Dans un calorimètre : La
quantité de chaleur perdue par le milieu chaud est gagnée (reçue) par le milieu froid. En conséquence la
Température du corps chaud Tch s'abaisse jusqu'à la température d'équilibre thermique Te et la
température du corps froid Tfr augmente jusqu'à cette température Te

3- Rappels théoriques :
3.1 Généralités:
Notion sur la quantité de chaleur.
➢ La quantité de chaleur est une énergie que l’on mesure en joule et que l’on note Q.
➢ Lorsque deux corps de températures différentes sont en contact thermique, il y a un transfert de chaleur du
corps le plus chaud vers le corps le plus froid jusqu’à ce que les deux corps soient en équilibre thermique.
➢ Ce transfert de chaleur dépend donc des températures initiales des deux corps et de leur température
d’équilibre.
➢ Il dépend aussi de leur masse et de leur nature (fer, aluminium, cuir, eau,…).
➢ La quantité de chaleur Q absorbée ou dégagée par un corps est donnée par la relation suivante :

Q = m . c . (Tf – Ti ) = C . (Tf – Ti )
Q : Quantité de chaleur transférée en joules (J), m : Masse du corps en kilogramme (kg)
c : Capacité thermique massique en J.kg-1.°C-1 : c’est une constante qui dépend de la nature du corps.
C : Capacité thermique C = m .c en J.°C-1 ; Tf : Température finale ou température d’équilibre en °C
Ti : Température initiale en °C.
Si Q ≤ 0 : La quantité de chaleur Q est dégagée par le corps
Si Q ≥ 0 : La quantité de chaleur Q est absorbée par le corps.

➢ La capacité thermique C d’un corps est la quantité de chaleur (énergie thermique) qu’il faut lui fournir pour
augmenter sa température de 1°C. « Plus C est petit, plus il chauffera vite. »

S.KEROUANI

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➢ Description d’un calorimètre.
Un calorimètre est un appareil servant à mesurer des quantités de chaleur. Il est composé de deux vases
cylindriques concentriques en aluminium isolés l’un de l’autre par une couche d’air, d’un couvercle,
d’un agitateur et d’un thermomètre.

Le calorimètre est fabriqué de telle sorte qu’il n’y ait pas (ou très peu) d’échange de chaleur avec l’extérieur. Tout
ce qui se trouve à l’intérieur (système) est donc isolé thermiquement (adiabatique) : la somme des quantités de
chaleurs échangées à l’intérieur du calorimètre est nulle.
Les mesures calorimétriques permettent de déterminer les capacités thermiques massiques des substances, les
chaleurs de changement d’état et les chaleurs de réactions. Au sein du calorimètre (vase Dewar comme l’un
des calorimètres le plus simple) il peut s’y dérouler des échanges thermiques. Le corps le plus chaud
(température la plus élevée) cède de la chaleur (Q1 comptée négative < 0) et le corps le plus froid
(température la plus faible) la reçoit (Q2 comptée positive ˃ 0) principe de l’égalité des échanges de la
chaleur : quantité de chaleur reçue doit être égale en valeur absolue à la quantité de chaleur perdue. La
température du corps chaud s’abaisse jusqu’à Te et la température du corps froid augmente jusqu’à cette
température Te qui représente l’équilibre thermique.
Ceci peut se traduire par la relation fondamentale : Qreçue + Qperdue = 0 ……………………..(1).

3.2 Equation calorimétrique

3.2.1 Afin de Déterminer la capacité calorifique du calorimètre Ccal ou mesurer la valeur en eau (μ) du
calorimètre, nous allons travailler au moyen d’un calorimètre n’échangeant ni énergie ni matière avec le
milieu extérieur (système « isolé », adiabatique).
En mélangeant de l’eau chaude à de l’eau froide, la quantité de chaleur (Q) perdue par l’eau chaude a été
entièrement transférée (reçue) à l’eau froide contenue dans le calorimètre et aux parois du calorimètre lui-
même: |Qeau chaude (<0) | = |Qeau froide (>0)| + |Qcalorimètre (>0)| ; avec Q= m .C. ∆ T = C. m. (Tf- Ti)
|C (eau) . m (eau) ch. (Te - Tch) | = |C (eau) . m fr . (Te - Tfr) | + |Ccal. (Te - Tfr) |.
=˃ - C (eau) . m (eau) ch . (Te - Tch) = C (eau) . m fr . (Te - Tfr) + Ccal. (Te - Tfr)
Ccal = [Ceau.m (eau)ch.(Tch- Te) + Ceau. m (eau) fr.(Tfr- Te)] /(Te -Tfr) ………………….(2)
La quantité d'eau (de masse μ et capacité calorifique massique d'eau Ceau), équivalente thermiquement au
calorimètre et ses accessoires est : μ = Ccal/Ce en g ou Kg ; ou Ccal = μ. Ceau
NB: Ceau = 4,185 J. K‐1.g‐1 = 4185 J. K‐1.kg‐1 = 1 cal. K‐1.g‐1 à température ambiante.

3.2.2 Afin de Déterminer la capacité calorifique d'un métal (solide), nous allons utiliser le même
calorimètre: (Ccal + meau .Ceau) (Teq –Teau) + mmétal . Cmétal (Teq – Tmétal) = 0 ; Ccal = μ. Ceau
ou bien: (meau + μ) . Ceau . (Teq -Ti) + mmétal .Cmétal (Teq – Tmétal) = 0…….. (3)
L’inconnue Cmétal (en J/ g.K ou en cal.g-1.K-1) est la capacité thermique massique du solide (métal).
3.2.2 Afin de Déterminer L'enthalpie de neutralisation de NaOH(aq) par HCl(aq) nous allons utiliser, toujours, le
même calorimètre ; avec l’équation suivante:
- Qneut = m'eau. Ceau. (Tneut - Ti) + Ccal . (Tneut - Ti) et ∆Hneut = Qneut / n….. (4)

S.KEROUANI

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4- Partie expérimentale :
4.1 Matériels utilisés : 04 Cristallisoirs ; 02Vase Dewar + calorimètre, 04thermomètre de précision, 02
cylindres métallique d’une masse de 10, 5g, 01 agitateur, 02 éprouvettes graduées 100 ml, 02 éprouvettes
graduées 50 ml, 02 support burette, 02 pinces universelles, 02 Becher (200 ml), balance électrique, 02
plaques chauffantes, Thermocouple, solution de NaOH (0,09N), solution de HCl (1N)

4.2 Mode opératoire

4.2.1 Détermination de la capacité calorifique du calorimètre: Mesure de la valeur en eau (μ) du
calorimètre: Avant toute utilisation (mesure), il est indispensable de connaître la capacité calorifique du
calorimètre et de ses accessoires. On mesure cette capacité thermique Ccal dans des conditions aussi
proches que possible de l'expérience en utilisant la méthode des mélanges avec de l'eau, comme suit :
- prélever dans une éprouvette graduée, V1 = 100 ml (meau = 100 g) d'eau froide à la température ambiante
(noter cette température) puis verser cette quantité dans le vase Dewar (bien nettoyé) agiter un moment et
dès que la température devient stable notez la température initiale Tfr (Tfr = 20°C)
- faire chauffer, une autre quantité d'eau (200 ml) à T2 = Tch = 50°C dans un bécher. Ensuite verser rapidement
100 ml (meau ch = 100 g) de cette eau chaude (noter la température exacte Tch) et agiter doucement le mélange
afin que la température soit uniforme et attendre l'équilibre thermique. On note alors cette température
d’équilibre Te . Voir la vidéo https://www.youtube.com/watch?v=e_2-p9f0QLE

4.2. 2Détermination de la capacité calorifique d'un métal

- Verser 50ml d’eau (50 g) à température ambiante dans le vase Dewar. Agiter et dès que la température
se stabilise noter la température initiale du calorimètre et de son contenu Ti.
- Mettre un morceau de métal environ 10 g (cuivre, acier, Al, ...) dans un bécher contenant de l’eau bouillante,
pendant 10 minutes et noter sa température (TS=100 °C).
- Introduire rapidement ce morceau du métal dans le vase Agiter et observer l'élévation de température de
l'eau du calorimètre et noter la température d'équilibre Te . Voir la vidéo https://youtu.be/rwXO7v1XdUI

4.2.3Détermination de L'enthalpie de neutralisation NaOH(aq ) par HCl (aq)

- Afin de pouvoir déterminer la température initiale des réactifs (Ti = TNaOH+cal + THCl / 2), Introduire dans
le calorimètre 100 ml de NaOH (c=0.9N) à température ambiante (TNaOH+cal). Prélever 100 ml de HCl
(c=1N), dans une éprouvette, et noter sa température ambiante THCl. Ensuite verser le contenu de
l'éprouvette dans le calorimètre en agitant ; Après la neutralisation noter Tneut (la température de
neutralisation devient constante après presque 10 minutes) ; Ti = (TNaOH + cal + THCl) /2 = 18,7 °C ;
Tneut = 24,2 °C

NaOH(aq) + HCl(aq) --------------˃ NaCl(aq) + H2O(aq)

100 ml (0,9 N) + 100 ml (1 N) 200 ml n= C .V
- Qneut = msolution. Ceau. (Tneut - Ti) + Ccal . (Tneut - Ti) et ∆Hneut = Qneut / n ; msolution = meau = 200g
Ccal = valeur calculée en 1ère partie ; n = nombre de mole du réactif limitant qui est le NaOH il faut le
calculer par la formule n= C .V ; Voir les deux vidéo https://youtu.be/ZfnjpkbmEXQ (avec calcul)
https://youtu.be/Td1E5HLdj-E Voir juste la manipulation

S.KEROUANI

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5. Questions
1/Définir le système étudié c’est à dire les objets qui vont dégager ou absorber de la chaleur pendant
chaque expérience ?
2/ Donner l’expression de la quantité de chaleur dégagée ou absorbée par chacun de ces objets.
3/ Écrire l’équation calorimétrique (relation existant entre les quantités de chaleur échangées à l’intérieur
du calorimètre), le système étant isolé thermiquement du milieu extérieur toujours pour chaque expérience.

4/ Calculer la valeur en eau du calorimètre pour chacune des expériences suivantes,

Ceau : la chaleur spécifique de l'eau liquide soit 4180 J. K−1. kg−1= 1 Cal/K. Kg

Expériences Tch [°C] Tfr [°C] Tf = Te [°C] mch [g] mfr [g] μ [g] Ccal [J/k]

01 47,1 19,2 31,5 100 100

02 53,7 18,1 34,8 100 100

03 48,9 16,5 30,1 100 100

04 46,8 18,2 30,2 100 100

05 50,6 17,5 31,8 100 100

06 49,8 18,2 32,1 100 100

5/ Déduire la capacité calorifique massique du métal : Cmétal

6/ Déterminer ∆Hneut et comparer les avec celles de la littérature ; selon la littérature ∆Hneut = -55.9 KJ.mol-1.
Calculer Ccal moyenne de la question précédente et déterminer un seul ∆Hneut

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