Chapitre 4 : Etude microscopique de la polarisation

4.1 Milieux polaires

4.2 Milieux non polaires
4.2.1 Polarisation électronique
4.2.1.1 Champ électrique microscopique
4.2.1.2 Polarisabilité électronique
4.2.2 Polarisation ionique
4. 3 Applications

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 Chap. 4: ETUDE MICROSCOPIQUE DE LA POLARISATION

Le phénomène de polarisation peut être spontané ou induit. La polarisation

spontanée est très rare et ne concerne qu’une catégorie de matériaux comme les
Ferro-électriques et les Pyro-électriques. Les mécanismes de polarisation induits par
un champ électrique extérieur concernent, à priori, tous les matériaux.
L’étude de ces mécanismes commence par une description du moment dipolaire
des atomes et des molécules.
L’étude microscopique de la polarisation montre trois mécanismes de
polarisation : la polarisation électronique ; la polarisation atomique ou ionique et
la polarisation d’orientation.

On distingue deux types de diélectriques selon leur structure microscopique : les

milieux polaires et les milieux non polaires.
4.1 Milieux non polaires
Les milieux non polaires ou apolaires sont formés d’atomes ou de molécules ne
présentant pas de moment dipolaire individuel ( = 0) (exemple le CO2; CH4 et les
molécules linéaire diatomiques N2). Dans ces milieux les mécanismes de polarisation,
sont la polarisation électronique et la polarisation atomique ou ionique.

4.1.1 Polarisation électronique

La polarisation électronique toujours présente quelque soit l’état du matériau
considéré. Elle est liée à la modification de la répartition des charges internes à
chaque atome ou ion. En présence de , ces charges se déplacent et induit
l’apparition d’un moment dipolaire (dipôles microscopiques induits) proportionnel
au champ électrique (les dipôles s’alignent sur le champ). Si l’agitation thermique est
négligeable, la matière est alors polarisée au niveau macroscopique.

4.1.1.1 Champ électrique microscopique (ou local)

a) Champ dépolarisant

Les effets électrostatiques de la polarisation sont ceux d’une distribution de

charges avec les densités de charges de polarisation = ∙ et = −∇ ∙ . Ainsi,
la polarisation crée un champ qui s’ajoute au champ extérieur déjà existant
pour donner le champ macroscopique qui règne dans la matière:

= + (4.1)

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 /

Le champ appelé champ de + + + + + + + + + + + + + + + + + +

polarisation est créé par la -.
−
′ 0 +′
distribution de dipôles. Si la
polarisation est engendrée par ,
! , +
alors sera opposé à et donc à
+
, d’où l’appellation champ
- −
dépolarisant.
- - - - - - - - - - - - - - - -

b) Champ électrique local

Pour déterminer le champ local en un point M d’un matériau diélectrique
polarisé avec la polarisation qui n’est pas nécessairement uniforme, on procède
comme suit (par la pensée):

1ère étape: On creuse une cavité sphérique de rayon R autour du point M.

Le champ électrique dans la cavité est la somme du champ macroscopique

régnant dans le matériau et du champ électrique ′ créé par la polarisation de la
matière se trouvant à proximité de la cavité donné par:

= + ′ é (4.2)
Le champ électrique créé par la polarisation d’une matière sphérique est donné
par (après correction du signe):

′= (4.3)
3 !
2ème étape: On remet la matière dans la cavité qui va créer un champ ′ au point M.
Ainsi, on a: é = + ′+ ′ (4.4)

Cette contribution est négligeable puisqu’il varie dans le temps dans le cas des
gaz et des liquides (moyenne temporelle nulle) et du fait de la symétrie du réseau
cristallins (cas des solides).

Finalement on a: "# " = + ′ (4.5)

Ce champ est appelé champ électrique local (champ de Lorenz) dans le matériau
%
diélectrique : "# = + (4.6)
&'(

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 Ce champ local "# est le champ ressenti par la molécule au point M; C’est lui
qui intervient dans le moment dipolaire.

4.1.1.2. Polarisabilité électronique

La matière est considérée ici comme un assemblage régulier d’atomes identiques
assimilés à des sphères de rayon R. En considérant un atome de cet ensemble, son
nuage électronique est représenté par une boule uniformément chargée de charge
totale –q et de densité volumique de charge . Le noyau de l’atome est une charge
ponctuelle +q placé à l’intérieur de ce nuage électronique. L’atome subit donc le
champ local "# . Ainsi, le nuage électronique et le noyau subissent une force ±2 "#

Cette force déplace le noyau dans le sens du champ local "# et le nuage
électronique en sens inverse.

La force subit par le nuage électronique est donnée par :

3 = 3"# + 34#5 (4.7)

3"# : force créée par le champ local sur le nuage électronique; 3"# = −2 "#

34#5 : force créée parle noyau sur le nuage électronique; 34#5 = −2 4#5

A l’équilibre: 3"# + 34#5 = 0 78 9 "# =− 4#5 (4.8)

Le champ créé en un point M intérieur à la boule de centre O chargée

(négativement) de densité volumique de charges est :
=
;#<" = >+ (d’après le théorème de Gauss)
&'(

On en déduit pour le noyau chargé positivement : 4#5 =− ;#<"

= &'(
Donc "# =− 4#5 =+ ;#<" = >+ ⟹ >+ = "#
&'( =

Le moment dipolaire d’une molécule est donné par = 2 ∙ >+

Après calcul, on trouve = 4@ ! , & "# (4.9)
Pour une molécule apolaire, on observe expérimentalement que le moment
électrique induit est colinéaire et de même sens que le champ agissant sur la
molécule "# . On définit la polarisabilité électronique BC de l’atome à travers la
relation: =D ! "# (4.10)

D est une grandeur scalaire positive caractéristique du milieu.

Par identification des équations (4.9) et (4.10), on a: D = 4@,& (4.11)

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 La polarisabilité est une propriété spécifique à chaque édifice microscopique.
Elle caractérise la faculté à la quelle le nuage électronique d’un atome peut être
déplacé suite à l’application d’un champ électrique et dépend de la géométrie du
nuage électronique.

B est un coefficient qui dans certains cas doit être écrit sous la forme d’un tenseur
d’ordre deux (comme il convient, de manière générale lorsque l’on écrit la
proportionnalité entre deux vecteurs). Elle traduit son aptitude à être déformé et à
acquérir un moment permanent sous l’influence d’un champ permanent. On dit que le
moment dipolaire est “ induit ”. La formule suppose aussi qu’à l’échelle de chaque
édifice le champ électrique appliqué soit uniforme.

Elle peut aussi être déterminée en utilisant des modèles tels que le modèle de
l’électron élastiquement lié, le modèle de Thomson et le modèle quantifié de l’atome
d’hydrogène.

Pour un diélectrique contenant molécules polarisables par unité de volume, la

polarisation est telle que :

= = D ! "# (4.12)

est aussi appelé densité volumique de dipôles.

Tenant compte des équations (4.6) et (4.12) ; (4.13) devient :

D
= D !E + F ⟺ D ! = H1 − I
3 ! 3
D
= D ! (4.13)
1−
3
Par ailleurs, = !J (4.14)
4KL 4KL
Donc !J = OP
MN L ! ⟹ J =
MN
OPL (4.15)
Q Q

Sachant que . = 1 + J , on a :
D D .−1
.−1= D ⟹ = (4.16)
1− 3 .+2
3
L’intérêt de cette relation est de permettre une mesure du paramètre microscopique
(D ) à l’aide de données purement macroscopiques ( . ).

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 En introduisant la masse volumique R = R/T, on obtient :
U U UX XWZ
La densité de dipôles = = R = R =
V W UY Y

En remplaçant dans (4.19) :

D XR . −1 XD + .−1
= ⟹ = [ \ (4.17)
3 + . +2 3 R .+2

Ce résultat représente la Formule de Clausius-Mosotti

NB : Pour un milieu peu dense, c’est-à-dire, J ≪ 1, on a :

+
J ≈ D ⟹ ( . − 1) ≈ XD
R

4.1.2 Polarisation ionique ou atomique

Cette polarisation, concernant les matériaux sans moment dipolaire spontané, est
liée aux déplacements des atomes ou des ions par rapport à leurs positions d'équilibre
dans l'édifice ou réseau cristallin. Elle est caractérisée, dans l'approximation linéaire,
par une polarisabilité atomique D telle que:

=D ! "# (4.18)

Cette polarisation s'ajoute à la polarisation électronique.

Dans un cristal ionique, il y’a une alternance entre charges (ions) positives (P) et
négatives (N) selon une chaine unidirectionnel, séparées d’une distance _ = `.

Sous l’action de la force de rappel élastique due au champ électrique local le

long de l'axe de la molécule, les deux atomes (ions) de masse R% et RU porteurs de
charges opposées +2 et −2, se déplacent de quantités a% et aU par rapport à leur
position d'équilibre. La maille se polarise ainsi que le milieu: on parle de polarisation
ionique ou atomique. Le moment dipolaire à alors pour expression :

= 2(a% − aU ) (4.19)

En modélisant la liaison interatomique par un

ressort de raideur b, l'équilibre du système se traduit b
par: P N
−b(a% − aU ) + 2 "# = 0 (4.20)
2 "# a%
⟹ a% − aU = (4.21)
"#
aU
b

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La constante b peut être exprimée en fonction des caractéristiques de la molécule. En
effet, en l'absence de champ, la molécule vibre autour de sa position d'équilibre avec
e Wh Wi
la pulsation c! = d où g = est la masse réduite du système.
f Wh jWi

klmno kp
On a alors =2 = "# (4.22)
e q( p f

En identifiant (4.18) et (4.22), on obtient:

2r
D = (4.23)
! gc!
r

4.2 Milieux polaires: Polarisation d’orientation

Les milieux polaires sont formés de molécules présentant un moment dipolaire

permanent dû à la différence d’électronégativité des atomes les constituant (exemple :
molécule d’eau sr >, stu, ttuv et `s& ).

La polarisation d’orientation, encore appelée polarisation dipolaire, se manifeste

par l’orientation du moment dipolaire ! d’un édifice rigide (atome ou molécule)
sous l’action d’un champ électrique. On trouve cette forme de polarisation dans les
fluides, c'est-à-dire dans les milieux désordonnés en particulier les liquides et les gaz.
Les molécules constituants ces matériaux portent des moments dipolaires permanents
supposés identiques et sans interaction. Sous l’effet d’un champ extérieur faible, ils
subissent l’action du champ local "# apparu et qui tend à orienter chaque dipôle

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dans le sens du champ par interaction de l’énergie potentiel =− ! ∙ "# ou par le
moment du couple Γ = ! ∧ "# .

L’agitation thermique s’oppose à cet effet d’orientation. En effet, les collisions

dues à l’agitation thermique réorientent sans cesse de manière aléatoire ou isotrope
les dipôles.

Ainsi la grandeur caractéristique de l'orientation de ces dipôles est la projection

selon z, direction du champ, du moment dipolaire, ou plutôt sa valeur moyenne W .
Dans l'hypothèse linéaire, on définit alors une polarisabilité d'orientation D#. par:

W = D#. ! "# (4.24)

Une étude thermodynamique au voisinage de la température ambiante, dans le
cadre de la statistique de Maxwell-Boltzman, montre que:
r
!
W = "# (4.25)
3bx y
Où bx est la constante de Boltzman.

Une identification des équations (4.24) et (4.25) donne l’expression de la

polarisabilité d’orientation qui dépend de la température:
r
!
D#. ≈
(4.26)
3 ! bx y
A très basse température avec un champ électrique local très intense, tous les
dipôles sont alignés dans le sens du champ.

4. 3 Applications, Propriétés et exemples de matériaux diélectriques

Les matériaux diélectriques ne contiennent pas de charges électriques

susceptible de se déplacer de façon macroscopique donc ne peuvent pas conduire le
courant électrique.

Ils sont des isolants électriques et thermiques. Parmi eux on peut citer :

• le polychloro-vinyle (PVC), le polyéthylène utilisés comme gaines dans les

câbles électriques afin d’éviter tout contact avec d’autres câbles ou personnes ;
• le verre (isolateurs de lignes hautes tension) ;
• le céramique (postes électriques) ;
• le téflon (pièces des disjoncteurs à haute tension) etc …
Dans le cas des liquides (eau pure, huile végétale (transformateurs) , et pour les
gaz (air, azote).

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 Ils présentent aussi de nombreuses caractéristiques électriques :

• les atomes deviennent des dipôles électriques sous l’action d’un champ
extérieur;
• les électrons peuvent avoir des mouvements d’amplitudes faibles (mouvement
oscillatoire autour du noyau) à notre échelle.

Ils sont insérés dans les condensateurs pour augmenter leur capacité donc
diminuer l’encombrement. Les condensateurs sont utilisés dans l’alimentation des
équipements électriques, ils assurent le filtrage après redressement
(transformateur secteur, ordinateur).

Les matériaux ferroélectriques qui présentent une polarisation permanente au-

delà d’une température critique (température de curie) ; exemple le titanate de
baryum (BaTiO3)

Les matériaux piézoélectriques qui présentent une polarisation lorsqu’ils sont

soumis à une contrainte mécanique, et se déforment lorsqu’ils sont soumis à un
champ électrique extérieur ;

Le quartz (SiO2) : apparition d’une différence de potentiel lorsqu’on lui applique

une force (contrainte mécanique) dû à la déformation du réseau cristallin à
l’échelle microscopique ;

La jauge de contrainte : sert à mesurer l’intensité d’une contrainte mécanique

(poids d’un objet, ou force créée par la pression d’un fluide) en un point donné
d’un système ;

Les émetteurs d’ultrasons (ondes acoustiques de fréquence de l’ordre de 20

kHz) : application d’une différence de potentielle (donc d’un champ électrique),
le piézoélectrique se déforme en suivant la variation du potentiel, ce qui donne
des ondes acoustiques; exemple: le sonar (sound navigation and ranging) :
cartographie des fonds marins (pêche, militaires) ; cuve à ultrasons ; haut-parleur
; microphone compact ; microscope à force atomique (déplacement de la pointe
en plaçant un piézoélectrique sur chaque axe) ;

Détecteurs de mouvement, d’obstacles (ouverture de porte, allumage de lampe)

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