UNIVERSITE CADI AYYAD

Faculté Polydisciplinaire
Safi

Département de Chimie

Filière Sciences de la matière Chimie

Exercices corrigés
Chimie des Solutions
SMP/SMC
Semestre 2

Préparé par :

Moulay Rachid LAAMARI

Juin 2015
 SOMMAIRE

REACTIONS ACIDE-BASE

REACTIONS D’OXYDOREDUCTION

REACTION DE PRECIPITATION

REACTIONS DE COMPLEXATION

1
 REACTIONS ACIDE-BASE
Exercice 1:
1. Une solution a une concentration massique de 40 g/L. Dans une fiole jaugée de 250
mL, on verse 20 mL de cette solution et on complète avec de l'eau. Quelle est la concentration
de la nouvelle solution ?
2. A partir de la solution initiale, on désire préparer par dilution 100 mL de solution de
concentration Cf = 20 g/L. Quel volume de solution mère faut-il utiliser ?
Solution
1. De la solution mère de concentration initial est Ci=40 g/l on prend Vi=20 mL puis on
rajoute de l’eau jusqu’au volume Vf=250 mL.
Selon la loi de dilution on a :
𝑐𝑖 × 𝑉𝑖 = 𝑐𝑓 × 𝑉𝑓
𝑐𝑖 ×𝑉𝑖
Donc 𝑐𝑓 = 𝑉𝑓

𝑐𝑓 = 3,2 𝑔/𝐿
2. De la même manière on peut écrire :
𝑐𝑖 × 𝑉𝑖 = 𝑐 × 𝑉𝑓
𝑐𝑓 ×𝑉𝑓
On cherche Vf alors : 𝑉𝑖 = 𝑐𝑖

𝑉𝑖 = 50 𝑚𝐿
Exercice 2:
a. On désire préparer une solution aqueuse de sulfate de cuivre, de formule CuSO4 On dispose
d'une fiole jaugée de 500 mL.
1. Quelle masse, en gramme, doit-on peser pour obtenir une solution de concentration C = 6,5
g.L- 1 ?
2. Calculer la molarité de cette solution. On donne M(CuSO4)=159,5 g/mol.
b. Calculer la normalité de l’acide phosphorique qui contient :
1. 98 g de soluté par 500 mL de solution.
2. 0,2 équivalents-grammes de soluté par 50 mL de solution.
3. 6 moles de soluté par 3000 cm3 de solution.
Données : H3PO4 ; Masse atomique molaire en g.mol-1 : P = 31 ; O = 16; H = 1.
Solution
1. Calcul de la masse,
D’après l’expression de la concentration massique in a :

2
 𝑚
𝑐=
𝑉
Donc : 𝑚=𝑐×𝑉
𝑚 = 6,5 × 500 × 10−3 = 3,25 𝑔
2. Calcul de la molarité
𝑚
𝑛 𝑚 𝑐
𝐶= =𝑀 = =
𝑉 𝑉 𝑀×𝑉 𝑀
Donc :
𝑐 3,25
𝐶= = = 2,03 × 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑀 159,5
b. Définition de la normalité : La normalité (ou concentration normale) d’une solution est le
nombre d’équivalents-grammes de soluté contenu dans un litre de solution.
L’unité de normalité est l’équivalent-gramme par litre, représentée par le symbole N :
1 N = 1 eq‧L-1.
1. L’acide phosphorique est un triacide, il libère 3 équivalents-grammes. La molarité de H3PO4
𝑛 𝑚 98
est : 𝐶 = 𝑉 = 𝑀(𝐻 = 98×500×10−3 = 2 𝑚𝑜𝑙/𝐿
3 𝑃𝑂4 )×𝑉
4
M(H3PO ) est la masse molaire de H3PO4 égale à 98 g/mol.
La relation entre la molarité et la normalité est :
𝑁
𝐶= (p est le nombre d’équivalent mis en jeu).
𝑃

Dans ce cas précis, on a p = 3 donc : N = 2 x 3 = 6 N.

2. L’équivalent gramme correspond à la normalité. 0,2 équivalent-gramme dans 0,05 L soit :
0,2
𝑁 = 0,05 = 4 mol eq.L-1 = 4 N
6
3. 𝐶 = 3000×10−3 = 2 𝑀 donc 𝑁 = 𝐶 × 𝑃 = 2 × 3 = 6 𝑁

Exercice 3:
L’éosine est une espèce chimique colorée possédant des propriétés antiseptique et desséchante.
La solution aqueuse utilisée a une concentration de c = 2,90.10-2mol.L-1
1. Quelle est la quantité d’éosine à dissoudre dans de l’eau distillée pour préparer 250,0
mL de solution ?
2. Quelle est la masse d’éosine correspondante ?
3. Décrire avec précision, en s’aidant de schémas, la préparation de cette solution
4. Quelle est le titre massique de l’éosine dans cette solution
Données : M(éosine) =693,6g.mol-1
Solution

3
1. la quantité d’éosine à dissoudre dans de l’eau distillée pour préparer 250,0 mL de
solution
𝑛
𝐶=
𝑉
𝑛 =𝐶×𝑉
𝑛 = 2,9 × 10−2 × 250 × 10−3 = 7,25 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
2. la masse d’éosine correspondante
𝑚(éosine)
𝑛=
𝑀(éosine)
𝑚(éosine) = 𝑛 × 𝑀(éosine)
𝑚(éosine) = 5,03𝑔
3. Méthode :
- peser le plus précisément 50,3g d’éosine
- transvaser l’éosine dans une fiole jaugée de 250mL, Rincer la coupelle et l’entonnoir puis
récupérer les eaux de rinçage dans la fiole jaugée
- ajouter de l’eau distillée au ¾ du volume de la fiole
- agiter pour dissoudre le solide
- compléter avec de l’eau distillée et ajuster le niveau au trait de jauge
- agiter pour homogénéiser vérifier si le niveau est correct sinon le compléter
4. le titre massique de l’éosine dans cette solution
On sait que
𝑐(éosine)
𝐶(éosine) =
𝑀(éosine)
Avec : 𝐶(éosine) : concentration molaire
𝑐(éosine) : Concentration molaire
𝑐(éosine) = 𝐶(éosine) × 𝑀(éosine)
𝑐(éosine) = 20,1 g/L
Exercice4:
On se propose de préparer 1,0 L d'une solution de H2SO4 0,2 mol.L-1, à partir de
l’acidesulfurique (H2SO4) commercial. Calculer le volume d'acide sulfurique H2SO4, de densité
1,84, pur à 96% (en masse) qu’il faut utiliser pour préparer la solution acide considérée.
Donnée :M(H2SO4)= 98,08 g.mol-1.
Solution

4
Soit VA le volume de l’acide commercial qu’il faut prélever de l’acide (H2SO4) commercial de
concentration CA.
D’abord il faut la concentration initiale CA de l’acide sulfurique commercial.
On a le pourcentage massique de l’acide est 96% et sa densité est 1.84.
Si on considère un litre de la solution de l’acide commercial alors on peut calculer sa masse à
partir de la densité. On sait que :

𝜌𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛
𝑑= et𝜌𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 =
𝜌𝑒𝑎𝑢 𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛

Puisque H2SO4 commercial étant non pur à 100%, on doit alors calculer la masse, m(H2SO4),
de H2SO4pur contenue dans 1 litre de l’acide commercial.
Si on prend 1L de solution, il pèse 1,84 Kg. La masse d’acide dans ce volume vaut :
𝑚(𝐻2 𝑆𝑂4 ) = 1,84 × 0,98 = 1,7664 𝐾𝑔
Puisque le volume considéré est égal à 1 L , alors :
m(H2 SO4 )
nA M(H2 SO4 ) m(H2 SO4 )
CA = = =
VA VA M(H2 SO4 ) × VA
1766,4
𝐶𝐴 = = 18,01 𝑚𝑜𝑙/𝐿
98,08
En appliquant la loi de dilution on obtient :
𝐶𝐴 × 𝑉𝐴 = 𝐶𝑓 × 𝑉𝑓
Avec :
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐶𝐴 = 18,01 ; 𝑉𝐴 = ? ; 𝐶𝑓 = 0,2 ; 𝑉𝑓 = 1 𝐿
𝐿 𝐿
Alors
𝐶𝑓 × 𝑉𝑓
𝑉𝐴 =
𝐶𝐴
𝑉𝐴 = 11,06 𝑚𝐿
Exercice 5:
1. Indiquez le couple acide / base conjuguée dans les réactions suivantes :
a. C6H5COOH + H2O  H3O+ + C6H5COO–
b. CH3NH2 + H2O CH3NH3+ + OH–
c. HCOOH + H2O  H3O+ + HCOO–
2. Donnez la formule des bases conjuguées des acides ci-dessous, ainsi que le nom du sel de
sodium de la base conjuguée correspondante :
a. acide acétique

5
b. acide fluorhydrique
c. acide phosphoreux
d. acide periodique
3. Indiquez les équations des réactions des espèces ci-dessous avec l’acide H2O :
a. HS–
b. PH2–
c.CH2ClCOOH
d. HBr
e. H–
Solution
1.
a. C6H5COOH / C6H5COO–
b. CH3NH3+ / CH3NH2
c. HCOOH / HCOO–
2.
a. Formule de l'acide : CH3COOH. Formule de la base conjuguée : CH3COO–. Nom du sel de
sodium correspondant : acétate de sodiumNaCH3COO.
b. Formule de l'acide : HF. Formule de la base conjuguée : F–. Nom du sel de sodium
correspondant : fluorure de sodiumNaF.
c. Formule de l'acide : H3PO3. Formule de la base conjuguée : H2PO3–. Nom du sel de sodium
correspondant : dihydrogénophosphite de sodiumNa H2PO3.
d. Formule de l'acide : HIO4. Formule de la base conjuguée : IO4–. Nom du sel de sodium
correspondant : periodate de sodiumNaIO4.
3.
a. HS– + H2O OH– + H2S
b. PH2– + H2O OH– + PH3
c. CH2ClCOOH + H2O H3O+ + CH2ClCOO-
d. HBr + H2O H3O+ + Br-
e. H– + H2O OH– + H2

Exercice 6:
1. Etablir par ordre croissant, pour une concentration égale, l’acidité des couples ci-dessous :
Couple acide/base pKa

6
 CH3COOH / CH3COO- : Acide éthanoïque 4,75
ClCH2-COOH/ClCH2-COO- : Acide monochloroéthanoïque 2,85
CH3-CH2-NH3+ / CH3-CH2-NH2 : Ethanamine 10,8
C6H5NH3+/C6H5NH2 : Aniline 4,6
Solution
La constante d’acidité Ka d’un couple renseigne sur la force de l’acidité de ce couple. Ainsi
plus Ka est grand (pKa est petit) plus l’acide est fort. Le classement de l’acidité, pour une
concentration égale, par ordre croissant des couples est :
Ethanamine < acide éthanoïque <Aniline < Monochloroéthanoïque

Exercice 7 :
On dissout un volume v= 1,2 L de chlorure d'hydrogène gazeux dans unvolume V = 0,5 L
d'eau. (pas de variation de volume pendant la dissolution) Calculerle pH de la solution.
Solution
D’abord on calcul la quantité de matière de chlorure d’hydrogène :
𝑉
𝑛=
𝑉𝑚
1,2
𝑛= = 5,36 × 10−2 𝑚𝑜𝑙
22,4
L’acide chlorure d'hydrogène est un acide fort  on va avoir une dissolution totale.
HCl → H3O+ + Cl–
On peut donc écrire :
C =[ HCl] = [ H3O+] = [ Cl–]
𝑛 5,36 × 10−2
𝐶= =
𝑉 0,5
𝐶 = 0,107 𝑚𝑜𝑙/𝐿
Donc
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔𝐶
𝒑𝑯 = 𝟎, 𝟗𝟕
Exercice 8 :
L’acide butanoïque, de formule C3H7COOH, est un acide faible. L’acide nitrique, de formule
HNO3, est un acide fort. On dispose de deux solutions, notées A et B, de ces acides, à la même
concentration c = 1,00·10-2 mol·L-1. On mesure leur pH : pHA = 3,4 ; pHB = 2,0.
1. Écrire les équations de réaction de ces deux acides avec l’eau.

7
2. Calculer la concentration en ions oxonium dans chacune des solutions.
3. En déduire la nature des acides dissous dans les flacons A et B. Justifier.
Solution
1. les équations de réaction de ces deux acides avec l’eau sont :
C3H7COOH + H2O C3H7COO– + H3O+
HNO3 + H2O → NO3– + H3O+
2. d’après l’expression du pH en fonction de H3O+ :
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻3 𝑂+ ]
Donc
[𝐻3 𝑂+ ] = 10−𝑝𝐻
Solution A: [H3O+] = 10–pH = 4×10-4 mol·L-1
Solution B: [H3O+] = 1×10-2 mol·L-1
3.
Pour la solution A : [H3O+]final≠ [AH]iLa solution A est la solution d’un acide faible.
Pour la solution B : [H3O+]final = [AH]i La solution B est la solution d’un acide fort.

Exercice9:
Une solution d’acide faible de concentration molaire apportée c = 10-3mol.L-1 a un pH de 4,20.
Déterminer le pKa de cet acide.
Solution
Il faut d’abord déterminer le Ka de cet acide. Un acide faible réagit avec l’eau selon la réaction :
AH + H2O  A– + H3O+
Pour calculer le Ka, nous devons connaître les concentrations [A–], [H3O+] et [AH].
Soit C la concentration totale de l’acide dans la solution, avant toute réaction avec l’eau.
Tableau d’avancement de la réaction :
AH + H2O  A– + H3O+
État initial 10-3 solvant 0 0
État final 10-3-x x x
On voit d’après ce tableau d’avancement que l’avancement final x est la quantité de matière
d’ions H3O+ contenue dans 1 L de solution, c’est-à-à-dire [H3O+], soit :
[H3O+]=10-pH = 10-4,2
D’où :
[H3O+]= 6,3·10-5 mol·L-1

8
Et par suite :
[𝐻3 𝑂+ ][𝐴− ]
𝐾𝑎 =
[𝐴𝐻]
(6,3 × 10−5 )2
𝐾𝑎 =
10−3 − 6,3 × 10−5
Donc :
𝑲𝒂 = 𝟒, 𝟑 × 𝟏𝟎−𝟔
Exercice10 :
On dissout une masse m = 0,2 g d'hydroxyde de sodium dans unvolume V = 200cm3 d'eau pure.
1. Ecrire l'équation bilan de la dissolution.
2. Calculer le pH de la solution.
3. Quel volume d'eau faut-il ajouter à Vi = 20 mL de la solution précédente pour obtenirune
solution à pH = 11 ?
Solution
1. Dissolution d’hydroxyde de sodium NaOH : libération des ions.
NaOH→ Na+ + OH–
2. Calcul du pH de la solution
On calcule le nombre de mole de la solution de soude :
𝑚(𝑁𝑎𝑂𝐻)
𝑛(𝑁𝑎𝑂𝐻) =
𝑀(𝑁𝑎𝑂𝐻)
0,2
𝑛(𝑁𝑎𝑂𝐻) = = 5 × 10−3 𝑚𝑜𝑙
40
Donc :
𝑛(𝑁𝑎𝑂𝐻)
𝐶(𝑁𝑎𝑂𝐻) =
𝑉
5 × 10−3
𝐶= = 2,5 × 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝐿
0,2
L’hydroxyde de sodium est une base forte  dissolution totale
Donc
𝐶 = [𝑂𝐻 − ] = 2,5 × 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝐾𝑒
[𝐻3 𝑂+ ] =
[𝑂𝐻 − ]
[𝐻3 𝑂+ ] = 4 × 10−13 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈[𝑯𝟑 𝑶+ ] = 𝟏𝟐, 𝟒

9
3. Calcul du volume d'eau qu’il faut ajouter à Vi = 20 mL de la solution précédente pour
obtenirune solution à pH = 11.

On a pH=11 alors
[𝐻3 𝑂+ ] = 10−𝑝𝐻 = 10−11 𝑚𝑜𝑙/𝐿
On peut donc tirer la concentration des ions OH- et par suite la nouvelle concentration C’ de la
solution fille :
𝐾𝑒
𝐶 ′ = [𝑂𝐻 − ] =
[𝐻3 𝑂+ ]
𝐶 ′ = 10−3 𝑚𝑜𝑙/𝐿
En appliquant la loi de dilution, on peut écrire :
𝐶 × 𝑉𝑖 = 𝐶′ × 𝑉′
Avec 𝑉 ′ = 𝑉𝑖 + 𝑉𝑎𝑗𝑜𝑢𝑡é
Donc :
𝐶 × 𝑉𝑖
𝑉′ =
𝐶′
2,5 × 10−2 × 20 × 10−3
𝑉′ = = 500 𝑚𝐿
10−3
Alors 𝐕𝐚𝐣𝐨𝐮𝐭é = 𝟒𝟖𝟎 𝐦𝐋

Exercice 11 :
On considère une solution d’acide fluorhydrique ( HF) 0,1 mol·L-1 dans laquelle cet acide est
dissocié à 8 %.
1. Calculer à l’équilibre, les concentrations des espèces HF, F– et H3O+.
2. Déterminer le pH de la solution considérée ainsi que la constante d’acidité Ka de HF.
Solution
1. Calcul à l’équilibre des concentrations des espèces HF, F– et H3O+.
Le coefficient d’ionisation ou de dissociation noté est défini par :
𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒 𝑑𝑒 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑓 𝑑𝑖𝑠𝑠𝑜𝑐𝑖é
𝛼=
𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒 𝑚𝑜𝑙𝑒 𝑖𝑛𝑖𝑡𝑖𝑎𝑙 𝑑𝑒 𝑟é𝑎𝑐𝑡𝑖𝑓
Dans ce cas on =0,08 et par suite :

HF ⇆ H+ + F-
A t=0 0,1 0 0

10
 A l’équilibre 0,1(1-) 0,1 0,1
0,092 M 8×10-3 M 8×10-3 M

2. Déterminer le pH de la solution considérée ainsi que la valeur du pKa de HF.

On a [𝐻3 𝑂+ ] =8×10-3 MetpH = −log[H3 O+ ]
Donc 𝒑𝑯 = 𝟐, 𝟎𝟗𝟕
L’expression de Ka est :
[𝐻3 𝑂+ ][𝐹 − ]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐹]
𝑲𝒂 = 𝟔, 𝟗𝟔 × 𝟏𝟎−𝟒𝒑𝑲𝒂 = 𝟑, 𝟏𝟔
Exercice 12 :
Le pH d’une solution 10-2M d’acide méthanoïque (HCOOH) est égal à 2,9.
1. Ecrire la réaction de dissociation de l’acide méthanoïque.
2. Calculer le coefficient de dissociation de cet acide, et en déduire la valeur de pKa
3. Déterminer, les concentrations des espèces chimiques présentes.
4. Calculer le pH d’une solution d’acide formique de concentrations respectivement égales à
10-3et 10-4M. Déterminer le coefficient de dissociation dans les deux cas et conclure.
Solution
1. Ecrire la réaction de dissociation de l’acide méthanoïque
HCOOH + H2O ⇆HCOO-+ H3O+
2. Calcul de coefficient de dissociation de cet acide, et en déduire la valeur du pKa
HCOOH ⇆ HCOO- + H3O+

A t=0 0,01 0 0
A l’équilibre 0,01(1-) 0,01 0,01

Or on sait que [𝐻3 𝑂+ ] = 10−𝑝𝐻 donc [𝐇𝟑 𝐎+ ] = 𝟏𝟎−𝟐,𝟗 = 𝟏, 𝟐𝟔 × 𝟏𝟎−𝟑 𝐌

[𝐇𝟑 𝐎+ ]
En de plus on a : [𝐇𝟑 𝐎+ ] = 𝛼𝐶 donc 𝜶 = = 𝟎, 𝟏𝟐𝟔
𝑪

L’expression de Ka est :
[𝐻3 𝑂+ ][𝐻𝐶𝑂𝑂− ]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻]
𝑲𝒂 = 𝟏, 𝟖𝟐 × 𝟏𝟎−𝟒𝒑𝑲𝒂 = 𝟑, 𝟕𝟒
3. Déterminer les concentrations des espèces chimiques présentes.

11
 [HCOO−] = [H3O+] = 1,26×10-3 M
[HCOOH]=C-[HCOO−]=C(1-)=8,74×10-3 M
4. Calculer le pH d’une solution pour C= 10-3 M, et C= 10-4 M
Concentration C= 10-3 M Concentration C= 10-4 M
𝐾𝑎 1,82 × 10−4 𝐾𝑎 1,82 × 10−4
= = 1,82 × 10−1 > 10−2 = = 1,82 > 10−2
𝐶 10−3 𝐶 10−4
Donc l’expression du [H3O+] est : Donc l’expression du [H3O+] est :
−𝐾𝑎 + √𝐾𝑎2 + 4𝐾𝑎 𝐶 −𝐾𝑎 + √𝐾𝑎2 + 4𝐾𝑎 𝐶
[H3 O+ ] = [H3 O+ ] =
2 2
[𝐇𝟑 𝐎+ ] = 𝟑, 𝟑𝟔 × 𝟏𝟎−𝟒 𝑴 [𝐇𝟑 𝐎+ ] = 𝟕, 𝟏𝟖 × 𝟏𝟎−𝟓 𝑴
Et le pH : Et le pH :
−K a + √K 2a + 4K a C −K a + √K 2a + 4K a C
pH = −log( ) pH = −log( )
2 2
𝒑𝑯 = 𝟑, 𝟑𝟔 𝒑𝑯 = 𝟒, 𝟏𝟒
[𝑯𝟑 𝑶+ ]
𝜶= = 𝟎, 𝟕𝟏𝟖
[𝑯𝟑 𝑶+ ] 𝑪
𝜶= = 𝟎, 𝟒𝟑𝟔
𝑪

Conclusion : On constate que lorsque la concentration de l’acide diminue, sa dissociation

augmente.
Exercice 13 :
On dispose des solutions suivantes :
S1 : Solution d’acide fort HA1 de concentration C1élevée, de volume V1=50 ml.
S2 : Solution d’acide faible HA2 de concentration C2, de volume V2=100 ml et pKa2=3,75.
1. Donner la condition pour laquelle les deux solutions auront le même pH. (On suppose
que l’acide faible est peu dissocié).
2. On donne C1=0,001M Calculer le pH de S1 ainsi que la concentration de C2.
3. On mélange les solutions S1 et S2. En déduire le pH du mélange.
4. Calculer le pH des mélanges :
• La solution S1 avec 10 ml de soude de concentration 0,001 M.
• La solution S1, S2 et 10 ml de soude de concentration 0,005 M.
Solution
On dispose des solutions suivantes :
S1 : Solution d’acide fort HA1 de concentration C1 élevée, de volume V1=50 ml.

12
S2 : Solution d’acide faible HA2 de concentration C2, de volume V2=100 ml et pKa2=3,75.
1. Donner la condition pour laquelle les deux solutions auront le même pH. (On suppose
que l’acide faible est peu dissocié).

✓ HA1 est acide fort de concentration C1 élevée donc pH=-logC1 alors [H3O+]=C1
✓ HA2 est un acide faible faiblement dissocié alors pH=-log(Ka2C2) alors
[H3O+]=(Ka2C2)1/2

Et comme les deux acides ont le même pH alors :

1
𝐶1 = (𝐾𝑎2 × 𝐶2 )2
2. On donne C1=0,001M Calculer le pH de S1 ainsi que la concentration de C2.

HA1 est acide fort de concentration C1= 10-3≥ 10-6.5

donc pH=-logC1𝑝𝐻 = 3

On a
1
𝐶1 = (𝐾𝑎2 × 𝐶2 )2
(𝐶1 )2
𝐶2 =
𝐾𝑎2
Donc 𝐂𝟐 = 𝟏𝟎−𝟐,𝟐𝟓 𝐌

3. On mélange les solutions S1 et S2. En déduire le pH du mélange.

Mélange acide fort est faible de concentrations voisines c’est l’acide fort qui prédomine :
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔𝐶′1
𝐶1 ×𝑉1
Avec 𝐶′1 = 𝑉1 +𝑉2

Donc 𝐶′1 = 3.34 × 10−4 𝑀alors𝑝𝐻 = 3.47

4. Calculer le pH des mélanges :
• La solution S1 avec 10 ml de soude de concentration 0,001 M.
Mélange d’un acide fort et une base forte on calcul d’abord les nombre de moles.
n(HA1)= C1×V1=10-3×50×10-3=5×10-5 mol
n(NaOH)=10-3×10×10-3=10-5 mol < n(HA1)
n(H3O+)restante =5×10-5-10-5=4×10-5 mol.

13
 𝟒 × 𝟏𝟎−𝟓
𝒑𝑯 = −𝐥𝐨𝐠( ) = 𝟑, 𝟏𝟕
𝟔𝟎 × 𝟏𝟎−𝟑

• La solution S1, S2 et 10 ml de soude de concentration 0,005 M.

Dans ce cas on a un mélange d’acide fort , acide faible et base forte.
n(HA1)= C1×V1=10-3×50×10-3=5×10-5 mol
n(NaOH)=10-3×10×5×10-3=5×10-5 mol = n(HA1)
Donc la base forte va neutraliser totalement l’acide fort. Il reste dans la solution juste l’acide
faible HA2. Le pH du milieu est celui de l’acide faible HA2. On calcul la nouvelle concentration
C’2 de HA2 :
𝐶2 × 𝑉2
𝐶′2 =
𝑉1 + 𝑉2 + 10
𝐶′2 = 3,51 × 10−3 𝑀
On a aussi :
𝐾𝑎2 10−3,75
= = 4,44 × 10−2 > 10−2
𝐶′2 4 × 10−3
Alors l’expression du pH est :
−𝐊 𝐚 + √𝐊 𝟐𝐚 + 𝟒𝐊 𝐚 𝐂
[𝐇𝟑 𝐎+ ] =
𝟐
[𝐻3 𝑂+ ] = 7,064 × 10−4 𝑀
𝐩𝐇 = 𝟑, 𝟏𝟓
Exercice 14
On souhaite réaliser une solution tampon à pH = 9 à partir d’une solution de NH3 de volume
Vb = 1 L et de concentration Cb = 0,2 mol.L–1 dans laquelle on ajoute une solution d’acide
chlorhydrique à 0,40 mol.L–1.
Quel volume de la solution d’acidechlorhydrique faut-il ajouter (on utilisera un tableau
d’avancement en quantité de matière de la réaction ayant lieu) ?
On donne : pKa(NH4+/NH3) = 9,25

Solution
On cherche un mélange de la base faible NH3 avec son acide conjugué NH4+. Cet acide est
obtenu par l’addition de l’ d’acide chlorhydrique :

NH3 + H3O+ ⇆ NH4+ H2O

14
 A t=0 Cb.Vb Ca.Va 0 excès
A l’équilibre Cb.Vb- Ca.Va 0 Ca.Va excès
A l’équilibre on aura :
𝐶𝑏 × 𝑉𝑏 − 𝐶𝑎 × 𝑉𝑎
𝑝𝐻 = 9 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
𝐶𝑎 × 𝑉𝑎
On obtient :
𝐶𝑏 × 𝑉𝑏
𝑉𝑎 =
𝐶𝑎 (1 + 10(𝑝𝐻−𝑝𝐾𝑎) )
𝑽𝒂 = 𝟑𝟐𝟎 𝒎𝑳
Exercice 15
On considère deux solutionsdécimolaire A et B de deux acides faibles A1H et A2H de pH 5.17
et 2.87 respectivement. Dans tout le problème on négligera la concentration en ions OH- libres
devant la concentration en ions H3O+.
1. Calculer les coefficients de dissociations1 et 2 des acides HA1 et HA2respectivement.
Que peut –on conclure au sujet de la force des deux acides ?
2. Calculer les constantes d’acidité Ka1 et Ka2 des acides HA1 et HA2.
3. A 10 mL de la solution B est ajoutée une solution de soude normale. Calculer le pH du
mélange au point d’équivalence. Démontrer la formule utilisée.
4. A quelle concentration d’HA2 les deux acides auront le même pH 5.17.
Solution
Calculer les coefficients de dissociations1 et 2 des acides HA1 et HA2respectivement.
HA1 + H2O ⇆ A1- H3O+

A t=0 0,1 0 0
A l’équilibre 0,1(1-) 0,1 0,1

On a 𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔[𝐻3 𝑂+ ]
donc [𝐻3 𝑂+ ] = 10−𝑝𝐻 = 0,1 × 𝛼1
Ce qui donne :
𝟏𝟎−𝒑𝑯𝟏
𝜶𝟏 = = 𝟔, 𝟕𝟔 × 𝟏𝟎−𝟓
𝟎, 𝟏
De la même manière pour le calcul de 2on trouve :
𝟏𝟎−𝒑𝑯𝟐
𝜶𝟐 = = 𝟏, 𝟑𝟒 × 𝟏𝟎−𝟐
𝟎, 𝟏

15
D’après le calcul effectué on 2>1alors on peut conclure que l’acide HA2 est plus fort que
HA1.
2. Calculer les constantes d’acidité Ka1 et Ka2 des acides HA1 et HA2.
D’après l’expression de la constante d’acidité on a :
[𝐴1− ][𝐻3 𝑂+ ] [𝐻3 𝑂+ ]2
𝐾𝑎1 = =
[𝐻𝐴1 ] [𝐻𝐴1 ]

𝐾𝑎1 = 4,57 × 10−11

De la même manière on calcul Ka2
[𝐴− +
2 ][𝐻3 𝑂 ] [𝐻3 𝑂+ ]2
𝐾𝑎2 = =
[𝐻𝐴2 ] [𝐻𝐴2 ]

1,82 × 10−6
𝐾𝑎2 =
0,098
𝐾𝑎2 = 1,85 × 10−5
3. A 10 mL de la solution B est ajoutée une solution de soude normale. Calculer le pH du
mélange au point d’équivalence.
On mélange un acide faible par une base forte, au point d’équivalence tous les ions H3O+ sont
neutralisés par la base forte. Dans la solution il reste la base conjuguée de l’acide faible HA2.
Le pH de la solution et celui de la base faible A2-.
Au point d’équivalence on a :
𝐶2 × 𝑉2 = 𝐶𝑏 × 𝑉𝑏
Donc
𝐶2 × 𝑉2 0,1 × 10 × 10−3
𝑉𝑏 = =
𝐶𝑏 1
𝑉𝑏 = 10−3 𝐿 = 1 𝑚𝐿
Donc
0,1 × 10
[𝐴−
2] = = 9,09 × 10−2 𝑀
11
Aussi on
𝐾𝑎2 = 1,85 × 10−5
Alors on doit calculer Kb2 :
𝐾𝑒 10−14
𝐾𝑏2 = =
𝐾𝑎2 1,85 × 10−5

16
 𝐾𝑏2 = 5,40 × 10−10
On a aussi
𝐾𝑏2 5,40 × 10−10
= = 5,94 × 10−9 < 10−2
[𝐴−
2 ] 9,09 × 10 −2 𝑀

Donc l’expression du pH est :

𝟏 𝟏
𝒑𝑯 = 𝟏𝟒 − 𝒑𝑲𝒃 + 𝒍𝒐𝒈𝑪
𝟐 𝟐

𝒑𝑯 = 𝟗, 𝟑𝟔
4. A quelle concentration d’ HA2 les deux acides auront le même pH 5.17.
On a :
[𝐴− +
2 ][𝐻3 𝑂 ] [𝐻3 𝑂+ ]2
𝐾𝑎2 = =
[𝐻𝐴2 ] 𝐶 − [𝐻3 𝑂+ ]
et
[𝐴− +
2 ] = [𝐻3 𝑂 ] = 10
−5.17
= 7,24 × 10−6 𝑀
Donc
[𝐻3 𝑂+ ]2 + 𝐾𝑎2 × [𝐻3 𝑂+ ]
𝐶=
𝐾𝑎2
5,24 × 10−11 + 1,85 × 10−5 × 7,24 × 10−6
𝐶=
1,85 × 10−5
𝐂 = 𝟕, 𝟐𝟒 × 𝟏𝟎−𝟔 𝐌
Exercice 16
Calculer le pH d’une solution S obtenue en mélangeant deux solutions S 1 et S2, quel’on
complète, ensuite, à l’eau jusqu’à un volume de 5L.
Solution Volume (mL) Pourcentage massique Densité Masse molaire (g/mol)
HClS1 V1 = 10 38% 1,19 36,5
HNO3S2 V2= 5 70% 1,42 63
Solution
D’abord on calcule les concentrations de S1 et S2 avant mélange :
1. Solution S1
On a le pourcentage massique de l’acide est 38% et sa densité est 1,19.
Si on considère un litre de la solution S1, alors on peut calculer sa masse à partir de la densité.
On sait que :

17
 𝜌𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛
𝑑= et𝜌𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 =
𝜌𝑒𝑎𝑢 𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛

Si on prend 1L de solution, il pèse 1,19 Kg. La masse d’acide dans ce volume vaut :
𝑚(𝐻𝐶𝑙) = 1,19 × 0,38 = 0,4522 𝐾𝑔
Donc :
m(HCl)
n𝐻𝐶𝑙 M(HCl) m(HCl)
C1 = = =
VHCl VHCl M(HCl) × VHCl
452,2
𝐶1 = = 12,38 𝑚𝑜𝑙/𝐿
36,5
2. Solution S2
On a le pourcentage massique de l’acide est 70% et sa densité est 1,42.
Si on considère un litre de la solution S2, alors on peut calculer sa masse à partir de la densité.
On sait que :
𝜌𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 𝑚𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛
𝑑= et𝜌𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 =
𝜌𝑒𝑎𝑢 𝑉𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛

Si on prend 1L de solution, il pèse 1,42 Kg. La masse d’acide dans ce volume vaut :
m(HNO3)=1,42×0,70=0,994 Kg
donc :
m(HNO3)
n𝐻𝑁𝑂3 M(HNO3) m(HNO3)
C2 = = =
VHNO3 VHCl M(HNO3l) × VHNO3
994
𝐶2 = = 15,77 𝑚𝑜𝑙/𝐿
63
Après mélange :
𝐶1 × 𝑉1 12,38 × 10 × 10−3
𝐶′1 = = = 2,476 × 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉𝑇 5

𝐶2 × 𝑉2 15,77 × 5 × 10−3
𝐶′2 = = = 1,577 × 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑉𝑇 5
Les deux acides sont forts donc on aura une dissolution totale :
HCl + H2O → H3O+ + Cl-
HNO3 + H2O → H3O+ + NO3-
Alors la concentration des ions H3O+ est :
[𝐻3 𝑂+ ] = 𝐶′1 + 𝐶′2
𝑝𝐻 = −𝑙𝑜𝑔(𝐶 ′1 + 𝐶 ′ 2 )
𝑝𝐻 = 1,39

18
Exercice 17
1. Calculer le pH d'une solution aqueuse d'un acide fort noté HA de concentration molaire
C0 = 10-1 mol/L puis C0 = 10-7 mol/L.
2. Calculer le pH d’une solution aqueuse d’un acide faible noté HA (pKa =3,6) de
concentration molaire C0 =10-1 mol/L puis C0 = 10-4 mol/L.
3. Quel volume d'eau doit-on ajouter à 24 mL de solution de NaOH 0,3 mol/L pour obtenir une
solution à pH = 11,8 ?
Solution
1. HA est acide fort, C0> 10-6.5M alors pH = -log C0 pH= 1
Pour C0=10-7 M < 10-6.5 M
alors
𝐂 + √𝐂 𝟐 + 𝟒𝐊 𝐞
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈[𝑯𝟑 𝑶+ ] = −𝒍𝒐𝒈( )
𝟐
𝒑𝑯 = 𝟔. 𝟔𝟖
𝐊𝐚
2. On calcule le rapport : 𝐂
Ka 10−3,6
• = = 10−2,6 = 2,51 × 10−3 𝑀−1 ≤ 10−2 𝑀−1
C 10−1

Donc l’expression du pH est :

1
𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔𝐶𝑎 )
2
𝒑𝑯 = 𝟐, 𝟑
𝐊𝐚 𝟏𝟎−𝟑,𝟔
• = = 𝟏𝟎−𝟎,𝟔 = 𝟐, 𝟓 × 𝟏𝟎−𝟏 𝑴−𝟏 > 𝟏𝟎−𝟐 𝑴−𝟏
𝐂 𝟏𝟎−𝟑

Donc l’expression du pH est :

−𝑲𝒂 + √𝑲𝟐𝒂 + 𝟒𝑲𝒂 𝑪
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈( )
𝟐

3. Le volume d'eau doit-on ajouter à 24 mL de solution de NaOH 0,3 mol/L pour obtenir
une solution à pH = 11,8
On a le pH de la solution est 11.8 donc [OH-]=10-2.2M don C2 = 10-2.2
Or C1= 0,3 M et V1=24 mL
On suppose que V2 est le volume final de la solution de concentration C2,
alors V2= V1 + Vajouté
on peut écrire aussi que :
C1V1=C2V2

19
Donc
𝐶1 𝑉1 0,3 × 24 × 10−3
𝑉2 = = = 95,23 𝑚𝐿
𝐶2 6,3 × 10−3
Alors
𝑉𝑎𝑗𝑜𝑢𝑡é = 𝑉2 − 𝑉1 = 95,23 − 24
𝐕𝐚𝐣𝐨𝐮𝐭é = 𝟕𝟏, 𝟐𝟑 𝐦𝐋
Exercice .18.
On souhaite préparer deux solutions S1 et S2 de soude caustique et d’acide acétique
respectivement.
Solution S1 : on dissout 1.27 mg de soude dans un volume V1
Solution S2 : on dissout 6 mg d’acide acétique dans un volume V2.
1. Exprimer le pH de la solution S1 en fonction du volume V1.
2. Exprimer le pH de la solution S2 en fonction du volume V2.
3. On mélange deux volumes égaux de S1 et S2. Déterminer le pH de la solution résultante.
4. On veut constituer une solution tampon de pH=4,9 et de volume V=500 ml. Calculer la
masse de CH3COOH et CH3COONa à dissoudre dans l’eau sachant que la somme des
concentrations de l’acide et de sa base conjuguée est égale à 5 10-2 M.
On donne : M(NaOH) = 40 g/mol ; M(CH3COOH) = 60 g/mol ; M(CH3COONa)= 82 g/mol ;
pKa=4,8.
Solution
1. Exprimer le pH de la solution S1 en fonction du volume V1
La soude est une base forte donc on aura une dissolution totale : NaOH→ Na+ + OH-
𝑛(𝑁𝑎𝑂𝐻) 𝑚(𝑁𝑎𝑂𝐻) 1.27 × 10−3 1
𝐶(𝑁𝑎𝑂𝐻) = = = ×
𝑉1 𝑀(𝑁𝑎𝑂𝐻) × 𝑉1 40 𝑉1
1.27×10−3 1 1.27×10−3
➢ Si 𝐶(𝑁𝑎𝑂𝐻) ≥ 10−6.5  × 𝑉 > 10−6.5  𝑉1 < 40×3,16×10−7  𝑉1 <
40 1

100,47 𝐿
3.175 × 10−5
𝑝𝐻 = 14 + log( )
𝑉1
2
3.175×10−5 √ 3.175×10−5
V1
+ ( V ) +4Ke
1
➢ Si 𝑉1 < 100,47 𝐿  𝑝𝐻 = 14 + 𝑙𝑜𝑔( )
2
2. Exprimer le pH de la solution S2 en fonction du volume V2
L’acide acétique est un acide faible donc on aura une dissociation partielle :
CH3COOH + H2O  CH3COO- + H3O+

20
On distingue aussi deux cas :
Ka Ka
• Si ≤ 10−2 𝑀−1  𝑚(𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻) ≤ 10−2 𝑀−1  𝑉2 ≤ 63 𝑚𝐿
C
𝑀(𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐻)×𝑉2

1 10−4
𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑎 − 𝑙𝑜𝑔 )
2 𝑉2
➢ Si 𝑉2 > 63 𝑚𝐿
10−4
−𝑲𝒂 + √𝑲𝟐𝒂 + 𝟒𝑲𝒂 × 𝑉2
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈( )
𝟐
3. On mélange deux volumes égaux de S1 et S2. Déterminer le pH de la solution résultante.
𝑚(𝑁𝑎𝑂𝐻) 1,27×10−3
On a : 𝑛(𝑁𝑎𝑂𝐻) = 𝑀(𝑁𝑎𝑂𝐻) = = 3,715 × 10−5 𝑚𝑜𝑙
40

𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) 6 × 10−3

𝑛(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) = = = 10−4 𝑚𝑜𝑙
𝑀(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) 60
Si on suppose que 𝑉1 = 𝑉2 la solution résultante est un mélange de l’acide faible CH3COOH
et sa base conjuguée CH3COO-  solution tampon
Alors :
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ]
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log ( )
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻]
3,715×10−5
𝑇𝑉
𝑝𝐻 = 4,8 + log( 10−4 −3,715×10−5 )

𝑉𝑇

𝒑𝑯 = 𝟒, 𝟓𝟕
4. Calculer la masse de CH3COOH et CH3COONa à dissoudre :
On a :
𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎)
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] 𝑀(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎)×𝑉
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log ( ) = 𝑝𝐾𝑎 + log ( 𝑚(𝐶𝐻 )
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] 3 𝐶𝑂𝑂𝐻)
𝑀(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻)×𝑉

𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎)
82
4,9 = 4,8 + log ( 𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻)
)
60

𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎)
= 1.72
𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻)
𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎) = 1,72 × 𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻)
En de plus on a : 𝐶(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎) + 𝐶(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) = 5 × 10−2 𝑚𝑜𝑙/𝐿
𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎) 𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻)
+ = 5 × 10−2
𝑀(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎) × 𝑉 𝑀(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) × 𝑉

21
 𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎) 𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻)
+ = 2,5 × 10−2
82 60
60 × 𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎) 82𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻)
+ = 2,5 × 10−2
82 × 60 60 × 82

60 × 𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎) + 82𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) = 123

Afin de résoudre le problème on doit résoudre le système suivant :
60 × 𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎) + 82𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻) = 123
{
𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝑁𝑎) = 1,72 × 𝑚(𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻)
on trouve
𝒎(𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯) = 𝟎. 𝟔𝟔𝟒 𝒈 et 𝒎(𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑵𝒂) = 𝟏. 𝟏𝟒 𝒈
Exercice 20
1. Calculer le pH d’une solution contenant 10 ml de HCl 10-5 mol /l et 990 ml d’eau.
2. On dissout 0,6 g d’acide acétique CH3COOH dans 100 ml d’eau. La solution obtenue a un pH de
2,87.
a. Calculer la constante d’acidité de cet acide.
b. Calculer le coefficient de dissociation α1.
3. On ajoute à cette solution 50 ml d’eau distillée. Calculer le pH ainsi que le coefficient de
dissociation α2 de cette solution. Conclure.
Solution
1. Calculer le pH d’une solution contenant 10 ml de HCl 10-5 mol /l et 990 ml d’eau.
On calcule d’abord la nouvelle concentration de HCl :
𝐶×𝑉
𝐶′ =
𝑉′
Avec : C’= ? ; C=10-5 M ; V=10 mL et V’= 990+10=1000 mL.
10−5 × 10 × 10−3
𝐶′ = = 10−7 𝑚𝑜𝑙/𝐿
1000 × 10−3
On remarque que C’<10-6.5 M alors l’expression du pH est :
𝐂 + √𝐂 𝟐 + 𝟒𝐊 𝐞
𝒑𝑯 = −𝒍𝒐𝒈[𝑯𝟑 𝑶+ ] = −𝒍𝒐𝒈( )
𝟐
𝒑𝑯 = 𝟔, 𝟔𝟖
2. a. Calculer la constante d’acidité de cet acide

On calcule la concentration initiale de l’acide acétique :

22
 𝒎(𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯) 0,6
𝐶0 = = = 10−1 𝑀
𝒎(𝑪𝑯𝟑 𝑪𝑶𝑶𝑯) × 𝑽 60 × 100 × 10−3
pH=2,87 alors [𝐻3 𝑂+ ] = 10−𝑝𝐻 = 10−2.87 = 1,35 × 10−3 𝑀
Donc
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ][𝐻3 𝑂+ ] (1,35 × 10−3 )2
𝐾𝑎 = = −1 = 1,48 × 10−5
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂𝐻] 10 − 1,35 × 10−3

𝑲𝒂 = 𝟏, 𝟒𝟖 × 𝟏𝟎−𝟓
b. Calculer le coefficient de dissociation α1

[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂 − ] 1,35×10−3

𝛼1 = = = 0,0135
𝐶0 10−1

3. Calculer le pH ainsi que le coefficient de dissociation α2 de cette solution. Conclure

Calcul de la nouvelle concentration de l’acide :
𝐶0 × 𝑉
𝐶′ =
𝑉′
Avec
𝐶0 = 10−1 𝑀 ; 𝑉 = 100 𝑚𝐿 et 𝑉 ′ = 150 𝑚𝐿
10−1 × 100 × 10−3
𝐶′ = = 6,66 × 10−2 𝑀
150 × 10−3
Calcul de pH :
K a 1,48 × 10−5
= = 2,22 × 10−4 ≤ 10−2 𝑀−1
C 6,66 × 10−2
L’expression du pH est la suivante :
𝟏 𝟏
𝒑𝑯 = 𝒑𝑲𝒂 − 𝒍𝒐𝒈𝑪
𝟐 𝟐
𝒑𝑯 = 𝟑
[𝐶𝐻3 𝐶𝑂𝑂− ] 10−3
𝛼2 = = = 0,015
𝐶′0 6,66 × 10−2

On peut conclure que la dilution augmente le coefficient de dissociation.

Exercice 21
On considère les solutions suivantes :
- Solution A de HCl 0,1 mol/l
- Solution B de NaOH 0,25 mol/l

23
 -Solution C d’ammoniac NH3 0,5 mol/l, pKa= 9,25
1. Calculer le volume nécessaire de la solution B pour neutraliser 50 ml de solution A, Donner la réaction
mise en jeu et le pH de la solution après la réaction.
2. On prépare une solution en mélangeant deux volumes égaux de A et C. Calculer le pH de la solution
obtenue.
Solution
1. Calculer le volume nécessaire de la solution B pour neutraliser 50 ml de solution A,
Dans ce cas on a une neutralisation d’un acide fort par une base fore, au point d’équivalence on
aura :
𝐶𝑎 × 𝑉𝑎 = 𝐶𝑏 × 𝑉𝑏
On cherche le volume de la base Vb :

𝐶𝑎 × 𝑉𝑎
𝑉𝑏 =
𝐶𝑏
0,1 × 50 × 10−3
𝑉𝑏 = = 20 𝑚𝐿
0,25
La réaction mise en jeu est : H3O+ + OH- → 2H2O
Le pH du milieu est neutre car Na+ et Cl- sont des éléments indifférents.
2. On prépare une solution en mélangeant deux volumes égaux de A et C. Calculer le pH de la
solution obtenue.
On a Ca=0,1 M et de volume V
Cc=0,5 M et de Volume V.
Lorsqu’on mélange la solution A et C à volume égaux on aura un excès de la solution. La
solution sera un mélange de la base NH3 et son acide conjugué NH4+. C’est une solution
tampon :
[NH3 ] 𝐶𝑐 − 𝐶𝑎
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔 + = 𝑝𝐾𝑎 + 𝑙𝑜𝑔
[N𝐻4 ] 𝐶𝑎
0,5 − 0,1
𝑝𝐻 = 9,2 + 𝑙𝑜𝑔
0,1
𝒑𝑯 = 𝟗. 𝟖

24
 REACTIONS D’OXYDOREDUCTION
Exercice .1.
1. Préciser les nombres d’oxydation de chacun des éléments dans :
PbO43-; P2O5; ClO4-; H2O2; LiH; SO42-; N2O5; MnO4-; Cr2O72-;Cl2O3;ClO3-; Mn2O72-; MnO2 ;
SO2Cl2 ; SO32- ; AsO2-(aq) ;AgO(s) ; Ag2O(s) ; MnO4- ; CrO4- ; SO2; SO42- et S2O82-. HNO2,
2- Ecrire les demi-équations des couples oxydant/réducteur suivants en milieu acide et milieu
basique :
MnO4-(aq) / Mn2+(aq) ; MnO4-(aq)/ MnO2(s) ; MnO2(aq) / Mn2+(aq) ; NO3-(aq)/ NO(g) ; ClO-/ Cl2(g) ;
AgO(s) /Ag2O(s) ; FeO42- (aq) / FeO(OH)(s)
Solution

1. Préciser les nombres d’oxydation de chacun des éléments dans :

PbO43- NO(Pb)+4×NO(O)=-3 NO(Pb)=5
P2O5 2×NO(P)+5×NO(O)=0 NO(P)=5
ClO4- NO(Cl)+4×NO(O)=-1 NO(Cl)=7
H2O2 2×NO(H)+2×NO(O)=0 NO(O)=-1
LiH NO(Li)+NO(H)=0 NO(Li)=+1 et NO(H)=-1
SO42- NO(S)+4×NO(O)=-2 NO(S)=6
N2O5 2×NO(N)+5×NO(O)=0 NO(N)=5
MnO4- NO(Mn)+4×NO(O)=-1 NO(Mn)=7
Cr2O72- 2×NO(Cr)+7×NO(O)=-2 NO(Cr)=6
Cl2O3 2×NO(Cl)+3×NO(O)=0 NO(Cl)=3
ClO3- NO(N)+3×NO(O)=-1 NO(Cl)=5
Mn2O72- 2×NO(Mn)+7×NO(O)=-2 NO(Mn)=6
De la même manière on procède pour le reste :
SO2Cl2 SO32- AsO2- AgO Ag2O MnO4- CrO4-
NO(S)=6 NO(S)=4 NO(As)=3 NO(Ag)=2 NO(Ag)=1 NO(Mn)=7 NO(Cr)=7

SO2 S2O82- SO42- HNO2 FeOOH FeO42- NO3-

NO(S)=4 NO(S)=7 NO(S)=6 NO(N)=3 NO(Fe)=3 NO(Fe)=6 NO(N)=5
2- Ecrire les demi-équations des couples oxydant/réducteur suivants :

25
 En milieu acide En milieu basique
MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e-Mn2+(aq) + 4H2O MnO4-(aq) + 4H2O + 5e-Mn2+(aq) + 8OH-(aq)
MnO4-(aq) +4H+(aq) + 3e-MnO2(s) + 2H2O MnO4-(aq) +2H2O + 3e-MnO2(s) + 4OH-(aq)
MnO2(aq)+ 2e- + 4H+Mn2+(aq) +2H2O MnO2(aq)+ 2e- + 2H2O Mn2+(aq) +4OH-
NO3-(aq) + 4H+(aq) + 3e-NO(g) + 2H2O NO3-(aq) + 2H2O + 3e-NO(g) + 4OH-(aq)
2ClO-(aq) + 4H+(aq) + 2e-Cl2(g) + 2H2O 2ClO-(aq) + 2H2O + 2e-Cl2(g) + 4OH-(aq)
2AgO(s) + 2e- + 2H+Ag2O(s) + H2O 2AgO(s) + 2e- + H2O Ag2O(s) +2OH-
FeO42-(aq)+3e- + 5H+FeO(OH)(s) + 2H2O FeO42-(aq)+3e-+3H2O FeO(OH)(s) +5OH-

Exercice .2.
Calculer le potentiel des électrodes suivantes à 25° C par rapport à l'électrode standard à
hydrogène.
1. lame de fer plongée dans une solution de sulfate de fer (II) dissocié en Fe2+ et SO42- à
5.10-3 mol.L-1 ;
2. lame de zinc plongée dans une solution de sulfate de zinc (II) à 5.10-3 mol.L-1 ;
3. lame de platine plongée dans une solution contenant 0,100 mol.L-1 de sulfate de fer (II) de
formule FeSO4 et 10-3 mol.L-1 de sulfate de fer (III) de formule Fe2(SO4)3 ;
4. lame de platine recouverte de noir de platine sur laquelle arrive du dichlore gazeux à la
pression de 5,00 bar dans une solution de chlorure d'hydrogène à 0,500 mol.L-1 ;
5) lame de platine plongée dans une solution dans laquelle [H3O+] = 0,100 mol.L-1 ;
[Mn2+]=0,200 mol.L-1 et [MnO4-] = 0,0100 mol.L-1.
Les potentiels standards sont :
E°(Fe2+/Fe) = -0,44 V/ESH ; E°(Zn2+/Zn) = -0,76 V/ESH ; E°(Cl2/Cl-) = 1,36 V/ESH ;
E°(MnO4-/Mn2+) = 1,51 V/ESH.
Solution
Calculer le potentiel des électrodes suivantes à 25° C par rapport à l'électrode standard à
hydrogène.
1. lame de fer plongée dans une solution de sulfate de fer (II) dissocié en Fe2+ et SO42- à
5.10-3 mol.L-1 ;
Fe2+ + 2e-  Fe
𝑅𝑇
𝐸𝐹𝑒 2+ /𝐹𝑒 = 𝐸°𝐹𝑒 2+/𝐹𝑒 + 𝐿𝑛[𝐹𝑒 2+ ] = 𝐸°𝐹𝑒 2+/𝐹𝑒 + 0,03𝑙𝑜𝑔[𝐹𝑒 2+ ]
2𝐹
𝐸𝐹𝑒 2+ /𝐹𝑒 = −0,44 + 0,03𝑙𝑜𝑔5 × 10−3
𝑬𝑭𝒆𝟐+/𝑭𝒆 = −𝟎, 𝟓𝟏 𝑽/𝑬𝑵𝑯

26
1. lame de zinc plongée dans une solution de sulfate de zinc (II) à 5.10-3 mol.L-1 ;
Zn2+ + 2e-  Zn
𝑅𝑇
𝐸𝑍𝑛2+ /𝑍𝑛 = 𝐸°𝑍𝑛2+/𝑍𝑛 + 𝐿𝑛[𝑍𝑛2+ ] = 𝐸°𝑍𝑛2+/𝑍𝑛 + 0,03𝑙𝑜𝑔[𝑍𝑛2+ ]
2𝐹
𝐸𝑍𝑛2+ /𝑍𝑛 = −0,76 + 0,03𝑙𝑜𝑔5 × 10−3
𝑬𝒁𝒏𝟐+/𝒁𝒏 = −𝟎, 𝟖𝟑 𝑽/𝑬𝑵𝑯
3. lame de platine plongée dans une solution contenant 0,100 mol.L-1 de sulfate de fer (II) de
formule FeSO4 et 10-3 mol.L-1 de sulfate de fer (III) de formule Fe2(SO4)3;
Fe3+ + e-  Fe2+
𝑅𝑇 [𝐹𝑒 3+ ] [𝐹𝑒 3+ ]
𝐸𝐹𝑒 3+/𝐹𝑒 2+ = 𝐸°𝐹𝑒 3+ /𝐹𝑒 2+ + 𝐿𝑛 = 𝐸° 3+
𝐹𝑒 /𝐹𝑒 2+ + 0,06𝑙𝑜𝑔
𝐹 [𝐹𝑒 2+ ] [𝐹𝑒 2+ ]
10−3
𝐸𝐹𝑒 3+ /𝐹𝑒 2+ = 0,77 + 0,06𝑙𝑜𝑔
10−1
𝑬𝑭𝒆𝟑+/𝑭𝒆𝟐+ = 𝟎, 𝟔𝟓 𝑽/𝑬𝑵𝑯

4. lame de platine recouverte de noir de platine sur laquelle arrive du dichlore gazeux à la
pression de 5 bar dans une solution de chlorure d'hydrogène à 0,500 mol.L-1;
Cl2 + 2e-  2Cl-
𝑅𝑇 𝑃𝐶𝑙 𝑃𝐶𝑙
𝐸𝐶𝑙2 /𝐶𝑙− = 𝐸°𝐶𝑙2 /𝐶𝑙− + 𝐿𝑛 −2 2 = 𝐸°𝐶𝑙2 /𝐶𝑙− + 0,03𝑙𝑜𝑔 −2 2
2𝐹 [𝐶𝑙 ] [𝐶𝑙 ]
5
𝐸𝐶𝑙2 /𝐶𝑙− = 1,36 + 0,03𝑙𝑜𝑔
(0,5)2
𝑬𝑪𝒍𝟐 /𝑪𝒍− = 𝟏, 𝟒𝟎 𝑽/𝑬𝑵𝑯

5) lame de platine plongée dans une solution dans laquelle [H3O+] = 0,100 mol.L-1;
[Mn2+]=0,200 mol.L-1 et [MnO4-] = 0,0100 mol.L-1.
MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e- Mn2+(aq) + 4H2O
+ 8 + 8
𝑅𝑇 [MnO−4 ][𝐻 ] 0,06 [MnO−
4 ][𝐻 ]
𝐸MnO−4 /𝑀𝑛2+ = 𝐸°MnO−4 /𝑀𝑛2+ + 𝐿𝑛 = 𝐸° −
MnO4 /𝑀𝑛 2+ + 𝑙𝑜𝑔
5𝐹 [𝑀𝑛2+ ] 5 [𝑀𝑛2+ ]
0,06 0,01(0,1)8
𝐸MnO−4 /𝑀𝑛2+ = 1,51 + 𝑙𝑜𝑔
5 0,2
𝑬𝐌𝐧𝐎−𝟒 /𝑴𝒏𝟐+ = 𝟏, 𝟒𝟏 𝑽/𝑬𝑵𝑯

27
Exercice .3.
On considère l'équation-bilan de la réaction :
Co(s) + Ni2+ (aq)  Co2+ (aq) + Ni(s) K : constante d'équilibre
1. Calculer la constante d'équilibre.
2. Soit un système constitué par de la poudre de cobalt et de nickel dans une solution aqueuse
contenant les ions Co2+ et Ni2+ aux concentrations respectives de 0,20 et 10-2 mol.L-1.
Prévoir le sens d'évolution de ce système puis calculer les concentrations à l'état final des ions
Co2+ et Ni2+.
On donne : E°(Co2+/Co) = -0,28 V/ESH ; E°(Ni2+/Ni) = -0,25 V/ESH
Solution

Lorsque la pile est à l’équilibre, la réaction redox a atteint l’équilibre thermodynamique.

Co(s) + Ni2+ (aq)  Co2+ (aq) + Ni(s) K : constante d'équilibre
On a alors :
E(Co2+/Co) = E (Ni2+/Ni)
E°(Co2+/Co)+0,03log [Co2+]= E°(Ni2+/Ni) + 0,03log [Ni2+]
E°(Ni2+/Ni)-E°(Co2+/Co)= 0,03log [Co2+]/[Ni2+]
E°(Ni2+/Ni)-E°(Co2+/Co)= 0,03logK
𝐸° −𝐸° 2+/𝐶𝑜
𝑁𝑖2+/𝑁𝑖 𝐶𝑜
𝐾 = 10 0,03

𝑲 = 𝟏𝟎, 𝟒
2. Soit un système constitué par de la poudre de cobalt et de nickel dans une solution aqueuse
contenant les ions Co2+ et Ni2+ aux concentrations respectives de 0,20 et 10-2 mol.L-1.
Prévoir le sens d'évolution de ce système puis calculer les concentrations à l'état final des ions
Co2+ et Ni2+.
On calcul d’abord le quotient Q :
[𝐶𝑜 2+ ] 0,2
𝑄= = = 20 > 𝐾
[𝑁𝑖 2+ ] 10−2
Le système évolue dans le sens indirect.
On fait un tableau d’avancement pour V = 1L de solution :

Co (s) Ni2+ (aq)  Co2+ (aq) Ni (s)

EI Excès CV=0,01 CV=0,2 Excès
EF Excès 0,01 + X 0,2- X Excès

28
A l’équilibre :
0,2 − 𝑥
𝐾= = 10,4
0,01 + 𝑥
On trouve :
𝑥 = 8,42 × 10−3 𝑀
Alors :
[𝑪𝒐𝟐+ ]=0,19 M [𝑵𝒊𝟐+ ] = 𝟏, 𝟗×10-2 M
Exercice .4.
Une solution acidifiée de permanganate de potassium (K+, MnO4- ) réagit avec une solution
contenant des ions chlorure Cl-. Il se forme du dichlore Cl2 gazeux.
D'après les couples oxydant/réducteur donnés ci-dessous :
1. Ecrire les demi-équations correspondant à ces couples :
MnO4- (aq) /Mn2+(aq) ; Cl2(g)/Cl-(aq).
2. En déduire l'équation bilan de la transformation chimique qui se produit dans cette
expérience.
3. Quelle est la valeur du volume de dichlore que l'on peut préparer à partir de 10 g de
permanganate de potassium solide. L'acide sera mis en excès.
Données : Volume molaire dans les conditions de l'expérience Vm = 25 L.mol-1.
Masse molaire (en g.mol-1) : K = 39,1 Mn = 54,9 O=16,0.

Solution

1. Les demi-équations des couples MnO4-/Mn2+ et Cl2/Cl- sont :

[ MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e- Mn2+(aq) + 4H2O ]×2
[ 2Cl-  Cl2 + 2e- ]×5
2. Equation bilan de la transformation
Pour avoir le même nombre d'électrons échangés il faut multiplier les coefficients
stœchiométriques de l'équation (1) par 2 et de l'équation (2) par 5.
2MnO4-(aq) + 16H+(aq) + 10Cl- 2Mn2+(aq) + 8H2O + 5 Cl2
2. Volume de dichlore Cl2 :
On a :
n(MnO−
4 ) = n(KMnO4 )

29
 m(KMnO4 )
n(MnO−
4 ) = n(KMnO4 ) =
M(KMnO4 )
𝐧(𝐌𝐧𝐎−
𝟒 ) = 𝟔, 𝟑 × 𝟏𝟎
−𝟐
𝐦𝐨𝐥
Si tout MnO4- est consommé pour produire un maximum de dichlore, on aura :

n(MnO− 4) n(Cl2 )
=
2 5
5
n(Cl2 ) = n(MnO− 4)
2
n(Cl2 ) = 0,1575 mol
VCl2
n(Cl2 ) =
Vm
VCl2 = n(Cl2 ) × Vm
𝐕𝐂𝐥2 = 3,94 𝐋

Exercice .5.
On a préparé une solution aqueuse acide contenant des ions permanganate MnO4- en dissolvant
10 g de permanganate de potassium KMnO4 dans une solution acide. Quelle quantité d'ions
ferreux Fe2+, exprimée en mole, faut-il employer pour réduire ces ions à l'état d'ions manganeux
Mn2+ ? Les ions ferreux sont oxydés en ions ferrique Fe3+.
Données. M(KMnO4) = 158 g mol-1.
Solution

On calcul d’abord la quantité de matière d’ ions permanganate MnO4- :

n(MnO−
4 ) = n(KMnO4 )
m(KMnO4 )
n(MnO−
4 ) = n(KMnO4 ) =
M(KMnO4 )
𝐧(𝐌𝐧𝐎− −𝟐
𝟒 ) = 𝟔, 𝟑𝟑 × 𝟏𝟎 𝒎𝒐𝒍

Les réactions mise en jeu :

MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5e- Mn2+(aq) + 4H2O
Fe2+  Fe3+ + e- × 5
Réaction globale :
MnO4-(aq) + 8H+(aq) + 5 Fe2+ Mn2+(aq) + 4H2O + 5 Fe3+
D’après la réaction on peut écrire :

30
 𝑛(𝐹𝑒 2+ )
n(MnO−
4) =
5
𝑛(𝐹𝑒 2+ ) = 5 × n(MnO−
4)

𝐧(𝐅𝐞2+ ) = 0,316 𝐦𝐨𝐥

Exercice .6.
A pH = 4, les ions permanganate MnO4- d'une solution aqueuse réagissent quantitativement
avec les ions manganeux Mn2+ pour donner un précipité de dioxyde de manganèse MnO2.
1. Écrire l'équation de cette réaction d'anti-dismutation.
2. On attaque 0,935 g d'un alliage contenant du manganèse amenant ainsi ce dernier à l'état
d'ions Mn2+. Par ailleurs, on dissout 3,16 g de permanganate de potassium KMnO4 dans de l'eau
de façon à obtenir 1 L de solution. Il faut exactement 32 mL de cette solution pour doser les
ions Mn2+ provenant de l'alliage selon la réaction de la question 1. Quel est le pourcentage en
poids de manganèse dans cet alliage ?
Données. Mn = 55 g mol-1 ; O = 16 g mol-1 ; K = 39 g mol-1.
Solution
1. Écrire l’équation de cette réaction d’anti-dismutation
MnO4-(aq) +4H+(aq) + 3e-MnO2(s) + 2H2O ×2
Mn2+(aq) +2H2O MnO2(aq)+ 2e- + 4H+ ×3
Réaction globale :
2MnO4-(aq) + 3Mn2+(aq) +2H2O 5MnO2(s) + 4H+
2. le pourcentage en poids de manganèse dans cet alliage
On calcul d’abord la concentration d’ions permanganate MnO4-
n(MnO−
4) 𝑚(MnO− 4)
[MnO−
4] = = −
𝑉 (MnO4 ) × 𝑉
On a :
𝑔
𝑚(KMnO4 ) = 3.16 𝑔; 𝑀(KMnO4 ) = 158 𝑒𝑡 𝑉 = 1𝐿
𝑚𝑜𝑙
Donc :
[𝐌𝐧𝐎−
𝟒 ] = 𝟎, 𝟎𝟐 𝑴

On calcul la quantité de matière de MnO4- nécessaire pour doser les ions Mn2+ provenant de
l'alliage :
n(MnO− − −
4 ) = [MnO4 ] × 𝑉(MnO4 )

n(MnO−
4 ) = 0,02 × 32 × 10
−3

n(MnO−
4 ) = 6,4 × 10
−4
𝑚𝑜𝑙
or d’après la réaction globale du dosage on peut écrire :

31
 n(MnO−
4) n(Mn2+ )
=
2 3
Donc :
𝐧(𝐌𝐧𝟐+ ) = 𝟗, 𝟔 × 𝟏𝟎−𝟒 𝒎𝒐𝒍
Maintenant on calcule la masse de manganèse contenu dans l’alliage :
m(M𝑛)
n(Mn2+ ) = n(Mn) = M(Mn)

m(Mn) = n(Mn) × M(Mn)

𝐦(𝐌𝐧) = 𝟎, 𝟎𝟓𝟐𝟖 𝒈
Donc le pourcentage de manganèse dans l’alliage est :
m(Mn)
%𝑀𝑛 = × 100
m(alliage)
%𝐌𝐧 = 𝟓, 𝟔𝟒
Exercice .7.
1. Les ions dichromate Cr2O72- sont réduits en ions chromique Cr3+. Écrire l'équation de cette
réaction de réduction.
2. Dans l'eau oxygénée H2O2, l'oxygène est au degré d'oxydation - I. Ce composé peut donc
être oxydé en dioxygène O2 (oxygène au degré d'oxydation 0) ou réduit en H2O (oxygène au
degré d'oxydation - II). Écrire les équations de ces deux réactions.
3. Équilibrer l'équation de la réaction d'oxydation de l'eau oxygénée par l'ion dichromate
sachant que les produits de cette réaction d'oxydoréduction sont le dioxygène O2 et les ions
Cr3+.
4. 50 mL d'une solution aqueuse contenant 0,5 mol.L-1 d’ions dichromate oxydent exactement
100 mL d’une solution d’eau oxygénée selon la réaction de la question 3.
a. Quelle est, exprimée en g L-1, la concentration en H2O2 de cette solution ?
b. Quel volume d’oxygène recueillera-t-on à 0°C et sous 700 mm de mercure en oxydant 1
L de cette solution ?
Solution
1. Écrire l’équation de cette réaction de réduction.
Cr2O72- +6e- + 14 H+  2Cr3+ + 7H2O
2. Écrire les équations de ces deux réactions
H2O2 O2 + 2e- + 2H+
H2O2 + 2e- + 2H+ 2H2O

32
3. Équilibrer l’équation de la réaction d’oxydation de l’eau oxygénée par l’ion dichromate
sachant que les produits de cette réaction d’oxydoréduction sont le dioxygène O2 et les
ions Cr3+.
Cr2O72- +6e- + 14 H+  2Cr3+ + 7H2O
H2O2 O2 + 2e- + 2H+ ×3
Réaction globale :
Cr2O72-+ 14 H+ + 3 H2O2  2Cr3+ + 7H2O + 3O2 + 6H+
4. a. Quelle est, exprimée en g L-1, la concentration en H2O2 de cette solution
D’après la réaction de dosage on peut écrire :
𝑛(𝐻2 𝑂2 )
𝑛(𝐶𝑟2 𝑂72− ) =
3
3𝐶(𝐶𝑟2 𝑂72− ) × 𝑉(𝐶𝑟2 𝑂72− ) = 𝐶(𝐻2 𝑂2 ) × 𝑉(𝐻2 𝑂2 )
3𝐶(𝐶𝑟2 𝑂72− ) × 𝑉(𝐶𝑟2 𝑂72− )
𝐶(𝐻2 𝑂2 ) =
(𝐻2 𝑂2 )

𝑐(𝐻2 𝑂2 ) = 𝐶(𝐻2 𝑂2 ) × 𝑀(𝐻2 𝑂2 )

b. Quel volume d’oxygène recueillera-t-on à 0°C et sous 700 mm de mercure en oxydant 1

L de cette solution ?
Selon la réaction de dosage on aura :
𝑛(𝐻2 𝑂2 ) = 𝑛(𝑂2 )
𝑉(𝑂2 )
𝐶(𝐻2 𝑂2 ) × 𝑉(𝐻2 𝑂2 ) =
𝑉𝑚
𝑉(𝑂2 ) = 𝐶(𝐻2 𝑂2 ) × 𝑉(𝐻2 𝑂2 ) × 𝑉𝑚
𝐕(𝐎2 ) = 0,75 × 1 × 24
𝐕(𝐎𝟐 ) = 𝟏𝟖 𝐋

Exercice 8
Une pile est constituée par les deux demi-piles suivantes :
- Lame de plomb dans une solution à 0,100 mol.L-1 de nitrate de plomb.
- Lame d’argent dans une solution à 0,050 mol.L-1 de nitrate d’argent.
1. Calculer le potentiel de chaque électrode.
2. Faire un schéma où seront indiqués les polarités de chaque électrode, le sens de
circulation des électrons et du courant.

33
3. Ecrire les demi-équations électroniques relatives à chaque électrode et l’équation
globale de fonctionnement.
4. Calculer la f.e.m en début de fonctionnement.
Données : E°(Ag+(aq)/Ag(s))= 0,80 V; E°(Pb2+(aq)/Pb(s))= -0,13 V
Solution
1. Calculer le potentiel de chaque électrode
RT
EAg+/Ag = E°Ag+/Ag + Ln[Ag + ]
F
EAg+/Ag = 0,8 + 0,06log0,05
𝐄𝐀𝐠+ /𝐀𝐠 = 𝟎, 𝟕𝟐 𝐕/𝐄𝐒𝐇
RT
EPb2+/Pb = E°Pb2+/Pb + Ln[Pb2+ ]
2F
EPb2+/Pb = −0,13 + 0,03log0,1
𝐄𝐏𝐛𝟐+/𝐏𝐛 = −𝟎, 𝟏𝟔 𝐕/𝐄𝐒𝐇
2. Faire un schéma où seront indiqués les polarités de chaque électrode, le sens de
circulation des électrons et du courant.

3. Ecrire les demi-équations électroniques relatives à chaque électrode et l’équation

globale de fonctionnement.
Cathode + Ag+ + e-  Ag ×2
Anode - Pb  Pb2+ + 2e-
Réaction globale 2 Ag+ + Pb  2Ag + Pb2+
4. Calculer la f.e.m en début de fonctionnement.
𝑓𝑒𝑚 = 𝐸𝑐 − 𝐸𝑎

34
 𝑓𝑒𝑚 = 0,72 + 0,16
𝒇𝒆𝒎 = 𝟎, 𝟖𝟖 𝑽/𝑬𝑺𝑯
Exercice 9
Une pile est constituée à partir de deux demi-piles, reliées par un pont salin :
-demi-pile 1 : un fil d’argent de 1.08g plongeant dans une solution contenant des ions Ag+ à la
concentration 0,10 mol.L-1
-demi-pile 2 : une lame de platine plongeant dans une solution contenant des ions Fe2+ à la
concentration 0.20 mol.L-1 et des ions Fe3+ à la concentration 0,20 mol.L-1.
La réaction (1) Fe2+ + Ag+→ Ag (s) + Fe3+ a pour constante K=3,0 à 25°C.
Elle peut se produire, dans un sens à déterminer, lorsque la pile débite.
1. Donner l’expression du quotient de réaction Qr pour la réaction (1). Calculer sa valeur dans
l’état initial, avant que la pile débite.
2. En déduire alors dans quel sens la réaction a lieu lorsque la pile débite.
3. Préciser la nature de l’anode et de la cathode de cette pile.
4. Faire un schéma annoté de la pile ; indiquer le sens du passage du courant et le sens du
déplacement des électrons. Indiquer les polarités de la pile.
5. Donner les équations des réactions qui se produisent à chaque électrode.
6. On laisse la pile débiter et on constate au bout d’un certain temps que le fil d’argent a
complètement disparu. Déterminer la quantité d’électricité qui a alors traversé le circuit.
On donne : F=96500 C ; M(Ag)=108 g/mol.
Solution
1. Donner l’expression du quotient de réaction Qr pour la réaction (1). Calculer sa valeur dans
l’état initial, avant que la pile débite.
[𝐹𝑒 3+ ] 0,2
𝑄𝑟 = = = 10 > 𝐾
[𝐹𝑒 2+ ][𝐴𝑔+ ] 0,2 × 0,1
2. En déduire alors dans quel sens la réaction a lieu lorsque la pile débite.
On :
𝑄𝑟 > 𝐾
Alors ma réaction doit évoluer dans le sens 2 sens de consommation de Fe3+
Ag (s) + Fe3+→ Fe2+ + Ag+
3. Préciser la nature de l’anode et de la cathode de cette pile.
Cathode + Fe3+/ Fe2+
Anode - Ag+ /Ag

35
4. Faire un schéma annoté de la pile ; indiquer le sens du passage du courant et le sens du
déplacement des électrons. Indiquer les polarités de la pile.

5. Donner les équations des réactions qui se produisent à chaque électrode.

Cathode + Fe3+ + e- → Fe2+
Anode - Ag (s)  Ag+ + e-
Réaction globale Ag (s) + Fe3+→ Fe2+ + Ag+
6. On laisse la pile débiter et on constate au bout d’un certain temps que le fil d’argent a
complètement disparu. Déterminer la quantité d’électricité qui a alors traversé le circuit.
𝑄 = 𝑛(𝑒 − ) × 𝐹 avec F=96500 C
𝑚(𝐴𝑔)
𝑄= ×𝐹
𝑀(𝐴𝑔)
1,08
𝑄= × 96500
108
𝐐 = 𝟗𝟔𝟓 𝐂

Exercice 10
On étudie la pile constituée par les deux demi-piles suivantes:
-demi-pile n°1 : Electrode de platine plongeant dans un mélange d’ions MnO4- (10-1 mol/L) et
d’ions Mn2+ (10-2 mol.L-1). Le pH de cette solution est 2.
-demi-pile n°2 : Electrode de platine plongeant dans un mélange d’ions Sn 2+ (10-2 mol.L-1) et
d’ions Sn4+ (10-2 mol.L-1). Le pH de cette solution est 0.
1. Déterminer le potentiel de chaque électrode.
2. Déterminer les polarités de la pile ainsi constituée.
3. Calculer la f.e.m de cette pile.

36
4. On se propose de doser à pH=0, une solution de Sn2+ par une solution de permanganate
de potassium.
4.1. Ecrire l’équation de la réaction
4.2. Calculer la constante d’équilibre de cette réaction.
Données : E°( MnO4-/ Mn2+)= 1,51 V à pH=0 ; E°(Sn4+ / Sn2+)= 0,15 V à pH=0
Solution
1. Déterminer le potentiel de chaque électrode.
✓ MnO4- + 5e- + 8H+  Mn2+ + 4H2O
RT [𝑀𝑛𝑂4− ][𝐻 + ]8
E𝑀𝑛𝑂4−/ Mn2+ = E°𝑀𝑛𝑂4−/ Mn2+ + Ln
5F [Mn2+ ]
0,06 0,1 × (10−2 )8
E 𝑀𝑛𝑂4− / Mn2+ = 1,51 + log
5 0,01
𝐄𝑴𝒏𝑶−𝟒 / 𝐌𝐧𝟐+ = 𝟏, 𝟑𝟑 𝐕/𝐄𝐒𝐇

✓ Sn4+ + 2e-  Sn2+

RT [Sn4+ ]
ESn4+/Sn2+ = E°Sn4+/Sn2+ + Ln
2F [Sn2+ ]
0,1
ESn4+/Sn2+ = 0,15 + 0,03log
0,1
𝐄𝐒𝐧𝟒+/𝐒𝐧𝟐+ = 𝟎, 𝟏𝟓 𝐕/𝐄𝐒𝐇
2. Déterminer les polarités de la pile ainsi constituée.
On a
𝐄𝑴𝒏𝑶−𝟒 / 𝐌𝐧𝟐+ = 𝟏, 𝟑𝟑 𝐕/𝐄𝐒𝐇
et
𝐄𝐒𝐧𝟒+/𝐒𝐧𝟐+ = 𝟎, 𝟏𝟓 𝐕/𝐄𝐒𝐇
donc
𝐄𝑴𝒏𝑶−𝟒 / 𝐌𝐧𝟐+ > 𝐄𝐒𝐧𝟒+ /𝐒𝐧𝟐+

✓ Demi-pile n°1 : cathode : réduction : MnO4- + 5e- + 8H+  Mn2+ + 4H2O

✓ Demi-pile n°2 : anode : oxydation : Sn2+  Sn4+ + 2e-

3. Calculer la f.e.m de cette pile.

𝑓𝑒𝑚 = 𝐸𝑐 − 𝐸𝑎
𝑓𝑒𝑚 = 1,33 − 0,15
𝐟𝐞𝐦 = 𝟏, 𝟏𝟖 𝐕/𝐄𝐒𝐇

37
4.
4.1. Ecrire l’équation de la réaction
✓ Demi-réactions
MnO4- + 5e- + 8H+  Mn2+ + 4H2O × 2
Sn2+  Sn4+ + 2e- × 5
✓ Réaction globale :
2MnO4- + 5Sn2+ + 16H+  2Mn2+ + 8H2O + 5Sn4+
4.2. Calculer la constante d’équilibre de cette réaction.
A l’équilibre on peut écrire que :
(𝐄° 𝟐+ −𝐄°𝐒𝐧𝟒+ /𝐒𝐧𝟐+)×𝟏𝟎
𝑴𝒏𝑶−
𝟒 / 𝐌𝐧
𝐾 = 10 0.06

𝟏,𝟓𝟏−𝟎,𝟏𝟓
𝐾 = 10 0.006

𝐊 = 𝟒, 𝟔𝟒 × 𝟏𝟎𝟐𝟐𝟔
Exercice 11
On réalise une pile en plongeant une lame de zinc dans une solution de chlorure de zinc telle
que [Zn2+] = 0.10 mol.L-1 et une lame de nickel dans une solution de chlorure de nickel telle
que [Ni2+] = 0.10 mol.L-1. Les deux demi-piles sont reliées par un pont électrolytique.
La pile débite dans un conducteur ohmique.
1. Faire un schéma de la pile sur lequel vous indiquez, les sens de déplacement des
électrons et du courant électrique à l’extérieur de la pile.
2. Déterminer la force électromotrice de cette pile.
3. Ecrire l’équation de fonctionnement de cette pile.
4. Déterminer la constante d’équilibre de cette pile.
5. Au bout d’un moment, la force électromotrice de la pile est E=0.45V. Déterminer le
rapport [Zn2+]/[Ni2+] à cet instant.
Données : E°Zn2+/Zn = -0.76 V et E°Ni2+/Ni = -0.25 V.
Solution
1. Schéma de la pile :

38
 2. Déterminer la force électromotrice de cette pile.
RT
EZn2+/Zn = E°Zn2+/Zn + Ln[Zn2+ ]
2F
EZn2+/Zn = E°Zn2+/Zn + 0,03Ln[Zn2+ ]
EZn2+/Zn = − 0.79 V/ENH
RT
ENi2+/Ni = E°Ni2+/Ni + Ln[Ni2+ ]
2F
ENi2+/Ni = E°Ni2+/Ni + 0,03Ln[Ni2+ ]
ENi2+/Ni = −0.28 V/ENH
𝑓𝑒𝑚 = 𝐸𝑐 − 𝐸𝑎
𝑓𝑒𝑚 = −0,28 + 0,79
𝐟𝐞𝐦 = 𝟎, 𝟓𝟏 𝐕/𝐄𝐒𝐇
3. Ecrire l’équation de fonctionnement de cette pile.
✓ Borne positive : Cathode : réduction : Ni2+ + 2e-  Ni
✓ Borne négative : anode : oxydation : Zn  Zn2+ + 2e- .
✓ Réaction Bilan : Zn + Ni2+  Zn2+ + Ni
4. Déterminer la constante d’équilibre de cette pile.
A l’équilibre, 𝐟𝐞𝐦 = 𝟎 𝐕/𝐄𝐒𝐇
𝑓𝑒𝑚 = 𝐸𝑐 − 𝐸𝑎 = 0
RT RT
E°Zn2+/Zn + Ln[Zn2+ ] = E°Ni2+/Ni + Ln[Ni2+ ]
2F 2F
[Zn2+ ] E° 2+
Ni /Ni
−E° 2+
Zn /Zn
𝐾= = 10 0.03
[Ni2+ ]

39
 [Zn2+ ]
𝐾= = 1017
[Ni2+ ]
Donc K = 1017 ; cela confirme que la réaction peut être considérée comme totale (K très
élevé , en fin de réaction pratiquement tous les ions nickel ont disparus .)
5. Au bout d’un moment, la force électromotrice de la pile est E=0.45V. Déterminer le
[Ni2+ ]
rapport à cet instant.
[Zn2+ ]

[Ni2+ ]
fem = E°Ni2+/Ni − E°Zn2+/Zn + 0,03𝑙𝑜𝑔
[Zn2+ ]
[Ni2+ ]
fem = ∆E° + 0,03𝑙𝑜𝑔
[Zn2+ ]
[Ni2+ ]
fem − ∆E° = 0,03𝑙𝑜𝑔
[Zn2+ ]

[Ni2+ ] fem−∆E°
= 10 0,03
[Zn2+ ]
[𝐍𝐢𝟐+ ]
= 𝟏𝟎−𝟐
[𝐙𝐧𝟐+ ]
Exercice 12
Soit la pile : Fe/Fe2+//Sn2+/Sn
1. Quels sont les pôles positif et négatif de cette pile ?
2. Ecrivez les demi-réactions aux électrodes et l’équation bilan ?
3. Quelles sont les concentrations finales en ion Fe2+ et Sn2+ si chaque demi-pile contient
au départ 50 mL de solution 0,1 M et si la lame de fer a diminué de 28 mg ?
Données : E°(Fe2+/Fe) = -0,44 V ; E°(Sn2+/Sn) = -0,136 V.
Solution
1. les pôles positif et négatif de cette pile
On a : E°(Fe2+/Fe) < E°(Sn2+/Sn)
- anode c’est le couple Fe2+/Fe
+ Cathode est le couple Sn2+/Sn

2. Ecrivez les demi-réactions aux électrodes et l’équation bilan ?

- anode  oxydation  Fe  Fe2+ + 2e-
+ Cathode  Réduction  Sn2+ + 2e-  Sn

40
 Réaction globale : Fe + Sn2+  Sn + Fe2+
3. Les concentrations finales en ion Fe2+ et Sn2+ si chaque demi-pile contient au départ 50
mL de solution 0,1 M et si la lame de fer a diminué de 28 mg ?
Fe + Sn2+  Sn + Fe2+
0,1 0,1
0,1-x 0,1+x
0,09 M 0,11 M
Avec
𝑛(𝐹𝑒) 𝑚(𝐹𝑒)
𝑥= =
𝑉 𝑀×𝑉
28 × 10−3
𝑥= = 0,01 𝑚𝑜𝑙/𝐿
56 × 50 × 10−3

41
 REACTIONS DE PRECIPITATION
Exercice 1
La solubilité du bromure cuivreux CuBr est 7,5 10-5 mol L-1 de solution à 20 °C. Calculer la
valeur du produit de solubilité de CuBr à cette température.
Solution
Calcul de la valeur du produit de solubilité de CuBr à cette température :
CuBr (s) ↔ Cu+ + Br-
𝐾𝑠 = 𝑆 × 𝑆 = 𝑆 2
𝑲𝒔 = 𝟓. 𝟔𝟐𝟓 × 𝟏𝟎−𝟗
Exercice 2
Le produit de solubilité du fluorure de baryum BaF2 vaut 1,7 10-6 M. On mélange 10 mL d’une
solution à 0,1 mol L-1 de nitrate de baryum Ba(NO3)2 avec 50 mL d’une solution à 0,1 mol L-1
de fluorure de sodium NaF et on ajoute de l’eau afin d’obtenir un volume final de 1 L. La
formation du fluorure de baryum BaF2 solide à partir de ce mélange est-elle
thermodynamiquement possible ?
Solution
Dans la solution on a :
NaF → Na+ + F-
Avant mélange 0,1 0,1
Après mélange 0,1 × 50 × 10−3 0,1 × 50 × 10−3
[𝑁𝑎+ ] = =
1 1
[𝑵𝒂+ ] = 𝟓 × 𝟏𝟎−𝟑 𝑴 [𝑭− ] = 𝟓 × 𝟏𝟎−𝟑 𝑴

Et :
Ba(NO3)2 → Ba2+ + 2 NO3-
Avant mélange 0,1 0,2
Après mélange 0,1 × 10 × 10−3 0,2 × 10 × 10−3
[𝐵𝑎2+ ] = [NO3− ] =
1 1
[𝑩𝒂𝟐+ ] = 𝟏𝟎−𝟑 𝑴 [𝐍𝐎− −𝟑
𝟑 ] = 𝟐 × 𝟏𝟎 𝐌

Donc on peut calculer les concentrations finales après mélange :

[𝐵𝑎2+ ] = 5 × 10−3 𝑀 et [𝐹 − ] = 10−3 𝑀
On a aussi :
BaF2 (s) ↔ Ba2+ + 2F-

42
Donc l’expression de Ks est :
𝐾𝑠 = [𝐵𝑎2+ ] × [𝐹 − ]2
On calcul d’abord le produit :
[𝐵𝑎2+ ] × [𝐹 − ]2 = (5 × 10−3 )2 × 10−3 = 25 × 10−9 < Ks
Alors on aura pas de précipitation de BaF2 (s)
Exercice 3
100 mL d’eau contiennent 100 mg d’ions strontium Sr2+. Quelle masse de chromate de
potassium solide K2CrO4 doit-on ajouter à cette solution pour précipiter 99 % du strontium
contenu dans cette solution ? La seule réaction s’effectuant est la précipitation du chromate de
strontium SrCrO4 dont le produit de solubilité est 3 10-5.
Données. M(K2CrO4)= 194,2 g mol-1; M(S)r = 87,6 g mol-1.
Solution
Après l’ajout de K2CrO4 on aura :
K2CrO4 → 2K+ + CrO42-
Les ions CrO42- vont réagir avec Sr2+ pour former le précipité SrCrO4 (s) selon la réaction :
Sr2+ + CrO42- ↔ SrCrO4 (s)
La concentration restante Sr2+ est :
n(Sr 2+ ) m(Sr 2+ )
[Sr 2+ ] = =
V M(Sr 2+ ) × V
0,01 × 100 × 10−3
[Sr 2+ ] =
87,6 × 100 × 10−3
[𝐒𝐫 𝟐+ ] = 𝟏, 𝟏𝟒 × 𝟏𝟎−𝟒 𝐌
A l’équilibre on peut écrire que :
𝐾𝑠 = [Sr 2+ ] × [CrO−
4]

Donc
𝐾𝑠
[CrO4− ] =
[Sr 2+ ]

3 × 10−5
[CrO4− ] =
1,14 × 10−4
[𝐂𝐫𝐎−
𝟒 ] = 𝟎, 𝟐𝟔𝟑 𝑴

On peut écrire aussi que :

𝑚(𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 )
[CrO−
4] =
𝑀(𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 ) × 𝑉
43
Alors :
𝑚(𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 ) = 𝑀(𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 ) × 𝑉 × [CrO4− ]
𝑚(𝐾2 𝐶𝑟𝑂4 ) = 194,2 × 100 × 10−3 × 0,263
𝒎(𝑲𝟐 𝑪𝒓𝑶𝟒 ) = 𝟓, 𝟏𝟏 𝒈
Pour précipiter 99 % du strontium contenu dans cette solution il faut ajouter 5,11 g de
chromate de potassium solide.

Exercice 4
1. Quel volume minimum d’eau faut-il pour dissoudre 523 mg d’hydroxyde de magnésium
Mg(OH)2.
2. Quel est le pH d’une solution saturée en Mg(OH)2 ?
On donne : Ks (Mg(OH)2) = 10-11; M(Mg(OH)2) = 58,3 g mol-1.
Solution
1. Le volume minimum d’eau à ajouter pour dissoudre 523 mg d’hydroxyde de magnésium
D’abord on calcul la solubilité de l’hydroxyde de magnésium :
Mg(OH)2 (s) ↔ Mg2+ + 2OH-
𝐾𝑠 = 𝑆 × (2𝑆)2 = 4𝑆 3
𝟏
𝑲𝒔 𝟑
𝑺=( )
𝟒
𝑺 = 𝟏, 𝟑𝟔 × 𝟏𝟎−𝟒 𝑴
On sait aussi que :
𝑚(𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 )
𝑆=
𝑀(𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 ) × 𝑉

𝑚(𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 )
𝑉=
𝑀(𝑀𝑔(𝑂𝐻)2 ) × 𝑆

523 × 10−3
𝑉=
58,3 × 1,36 × 10−4
𝐕 = 𝟔𝟓, 𝟗𝟔 𝐋
2. le pH d’une solution saturée en Mg(OH)2 :
une solution saturé de Mg(OH)2 contient une concentration 2S d’ions OH-
[OH − ] = 2 × S
[𝑶𝑯− ] = 𝟐, 𝟕𝟐 × 𝟏𝟎−𝟒 𝑴

44
Aussi :
𝐾𝑒 = [𝐻3 𝑂+ ] × [𝑂𝐻 − ]
Alors :
𝐾𝑒
[𝐻3 𝑂+ ] =
[𝑂𝐻 − ]
10−14
[𝐻3 𝑂+ ] =
2,72 × 10−4
[𝐻3 𝑂+ ] = 3,67 × 10−11 𝑀
𝐩𝐇 = 𝟏𝟎, 𝟒𝟑
Exercice 5
La solubilité du carbonate d’argent Ag2CO3 dans l’eau à 25 °C est de 10-4 mol L-1.
1. Calculer le produit de solubilité de ce sel.
2. Quelle est la solubilité de Ag2CO3 dans une solution à 0,1 mol L-1 de carbonate de
sodium Na2CO3 ? On considérera que l’acide carbonique est un diacide fort.
Solution
1. Calculer le produit de solubilité de ce sel.
Selon la réaction de dissolution de Ag2CO3 (s) :
Ag2CO3 (s) ↔ 2Ag+ + CO32-
On peut écrire :
𝐾𝑠 = (2𝑆)2 × 𝑆 = 4𝑆 3
𝐊 𝐬 = 𝟒 × 𝟏𝟎−𝟏𝟐 𝐌
2. La solubilité de Ag2CO3 dans une solution à 0,1 mol L-1 de carbonate de sodium Na2CO3
Dans le milieu on a :
Ag2CO3 (s) ↔ 2Ag+ + CO32-
et :
Na2CO3 → 2Na+ + CO32-
Alors
[𝐶𝑂32− ] = 0,1 + 𝑆
𝐾𝑠 = [𝐴𝑔+ ]2 [𝐶𝑂32− ]
Donc

𝐾𝑠
[𝐴𝑔+ ] = √
0,1 + 𝑆

45
 [𝐀𝐠 + ] = 𝟔, 𝟑𝟐 × 𝟏𝟎−𝟔 𝐌
𝐾𝑠
[𝐀𝐠 + ] √0,1+𝑆
𝑆= =
2 2
𝑺 = 𝟑, 𝟏𝟔 × 𝟏𝟎−𝟔 𝐌
Exercice 6
Lorsque l’on ajoute de la soude à une solution à 0,01 mol L-1 de nitrate de plomb Pb(NO3)2,
l’hydroxyde de plomb Pb(OH)2 commence à précipiter à partir de pH = 7,5.
1. Calculer le produit de solubilité de Pb(OH)2.
2. Quelle est la solubilité de l’hydroxyde de plomb dans l’eau ?
3. Quelle serait la concentration en ions Pb2+ dans la solution initiale dont le pH aurait été
amené et maintenu à 9 ?
Solution
1. Calculer le produit de solubilité de Pb(OH)2
Pb(OH)2 (s) ↔ Pb2+ + 2OH-
La précipitation commence à partir d’un pH=7,5 donc
𝐾𝑒 2
𝐾𝑠 = [𝑃𝑏 2+ ][𝑂𝐻 − ]2 = [𝑃𝑏 2+ ] × ( )
[𝐻3 𝑂+ ]
10−14 2
𝐾𝑠 = 0,01 × ( −7,5 )
10
𝐊 𝐬 = 𝟏𝟎−𝟏𝟓
2. La solubilité de l’hydroxyde de plomb dans l’eau
𝐾𝑠 = [𝑃𝑏 2+ ][𝑂𝐻 − ]2
𝐾𝑠 = 𝑆 × (2𝑆)2 = 4𝑆 3
𝟏
𝑲𝒔 𝟑
𝑺=( )
𝟒

10−15 1
S=( )3
4
𝑺 = 𝟔, 𝟑𝟎 × 𝟏𝟎−𝟔 𝑴
3. La concentration en ions Pb2+ dans la solution initiale dont le pH aurait été amenée et
maintenu à 9 :
On a :
𝐾𝑠 = [𝑃𝑏 2+ ][𝑂𝐻 − ]2

46
 𝐾𝑒 2
𝐾𝑠 = [𝑃𝑏 2+ ]( )
[𝐻3 𝑂+ ]
𝐾𝑒 2
𝐾𝑠 = [𝑃𝑏 2+ ]( )
10−𝑝𝐻

Donc
𝐾𝑠
[𝑃𝑏 2+ ] = 𝐾𝑒
(10−𝑝𝐻)2

𝟏𝟎−𝟏𝟓
[𝑃𝑏 2+ ] = 10−14
( 10−9 )2

[𝑷𝒃𝟐+ ] = 𝟏𝟎−𝟓 𝑴

47
 REACTIONS DE COMPLEXATION
Exercice 1
1. Nommer les complexes suivants :
[Hg(CN)4]2- ; [PtCl2(NH3)2] ; [Pd(CO)4]; [Co(SO4)(NH3)5]Br ; [CoBr(NH3)5]SO4
2. Représenter les complexes dont la nomenclature est :
Chlorure de tetramminedichlorocobalt (III) ; Hexacyanoferrate (II) ; Hexaaquanickel (II)
Tetrafluoroaluminium (III).
Solution
1. Nommer les complexes suivants
[Hg(CN)4]2- Ion tétracyanomercirate II
[PtCl2(NH3)2] Dichlorodiamineplatine II
[Pd(CO)4] tétracarbonylepaladium
[Co(SO4)(NH3)5]Br Bromure de sulfatopentaaminecobalt III
[CoBr(NH3)5]SO4 Sulfate de pentaamine cobalt II
2. Représenter les complexes dont la nomenclature est :
Chlorure de tetramminedichlorocobalt (III) [CoCl2(NH3)4]Cl
Hexacyanoferrate (II) [Fe(CN)6]2-
Hexaaquanickel (II) [Ni(H2O)6]2+
Tetrafluoroaluminium (III) [AlF4]-

Exercice 2 :
Dans un litre d’une solution de chlorure de zinc (II) à 10-2 mol.L-1, on ajoute 1 mol d’ammoniac.
Il se forme le complexe tetramminezinc(II). A l’équilibre, la concentration en ions zinc(II) est
égal à 10-7 mol.L-1. Calculer la constante de formation du complexe tetramminezinc(II). (on
négligera l’action de l’eau sur l’ammoniac et on supposera qu’il n’y a pas variation de volume).

Solution

Calculer la constante de formation du complexe tetramminezinc(II).

Zn2+ + 4NH3  Zn(NH3)42+

t=0 10-2 1 0
10-7 1-4×10-2=0.96 10-2

48
 [(Zn(NH3 )2+
4 ]
Kf =
[Zn2+ ][NH3]4
10−2
Kf = = 1.17 × 105
10−7 (0.96)4
𝐊 𝐟 = 𝟏. 𝟏𝟕 × 𝟏𝟎𝟓
Exercice 3
On mélange 500 mL d’ammoniaque à 0.10 mol.L-1 et 100 mL de sulfate de cuivre à 1.0 10-
2
mol.L-1.
On donne KD(Cu(NH3)42+) = 2.5 10-13.
1. Ecrire la réaction de formation du complexe ainsi que son tableau d’avancement.
2. Calculer la constante de formation de ce complexe. Que peut-on en déduire au sujet de la
réaction de formation ?
3. Déterminer les concentrations de toutes les espèces chimiques intervenant dans la réaction
de complexation en état final.

Solution
1. Tableau d’avancement : dans Vt = 0.60 L
Cu2+ + 4 NH3  Cu(NH3)42+
EI n0 n1 0
EF n0 - x n1- 4x x
On a n0 = c0.v0 = 1.0 10-3 mol
Et n1 = c1.v1. = 5.0 10-2 mol
2. On a Kf = 1/KD = 4 1012. On peut en conclure que la réaction est totale.
3. Puisque la réaction est totale, on détermine le réactif limitant.
Hypothèse n°1 : Le réactif limitant est Cu2+.
Dans ce cas n0 – x = 0 et n0 = x = 1.0 10-3mol.
Donc en état final nNH3 = n1-4x = 0.046 mol.
Cette hypothèse est possible donc c’est elle qui est retenue (l’autre hypothèse aboutit
sur une quantité finale de Cu2+ négative, donc impossible).
Concentrations en état final :
𝑛1 − 4𝑥
[𝑁𝐻3 ] = = 7.7 × 10−2 𝑀
𝑉𝑡
𝑥
[Cu(NH3)42+] = = 1.7 10-3 mol.L-1.
𝑉𝑡

49
 Pour déterminer [Cu2+] on emploie KD. soit :

[𝐶𝑢2+ ][𝑁𝐻3 ]4
𝐾𝐷 =
[𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )4 2+ ]
Soit:
𝐾𝐷 [𝐶𝑢(𝑁𝐻3 )4 2+ ]
[𝐶𝑢2+ ] = = 1.2 × 10−11 𝑀
[𝑁𝐻3 ]4
Exercice 4
1. Calculer la solubilité de AgBr en mol.L-1 et en g.L-1 du bromure d’argent. pKs (AgBr) = 12.
2. Dans un litre d’eau, on ajoute 188 mg de bromure d’argent, sans variation de volume.
Calculer le volume d’ammoniac gazeux NH3 nécessaire à la redissolution complète du précipité
sachant que l’ammoniac forme avec les ions Ag+ le complexe Ag(NH3)2+. On considèrera que
l’addition de NH3 ne modifie pas le volume et que l’on peut négliger la réaction de l’ammoniac
avec l’eau.
Données : Vm = 24 L.mol-1. pKD(Ag(NH3)2+) = 7.2 ; MAg = 108 g.mol-1 ; MBr = 80 g.mol-1.
Solution
1. On a la réaction de précipitation (1) :
AgBr  Ag+ + Br-
EI n0 0 0
EF n0 – x x x
(saturation) = n0 - s =s =s
On en déduit que Ks = [Ag+]EF. [Br-]EF = s²
Donc s = √𝐾𝑠 = 10-6 mol.L-1.
On en déduit s’ = s.MAgBr = 1.88 10-4 g.L-1.

3. On a la réaction de complexation (2):

Ag+ + 2 NH3 Ag(NH3)2+ [𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 + ]
𝐾𝑓 =
[𝐴𝑔+ ][𝑁𝐻3 ]2

On en déduit donc la réaction prépondérante (1) +(2)

AgBr + 2 NH3  Ag(NH3)2+ + Br-
EI n0 n1 0 0
EF n0 – x =0 n1-2x x x

50
 On a n0-x = 0 donc x=n0 = mAgBr/MAgBr = 10-3 mol.
[𝐴𝑔(𝑁𝐻3 )2 + ][𝐵𝑟 − ]
𝐾𝑅𝑃 = = 𝐾𝑠 𝐾𝑓 = 1.6 × 10−5
[𝑁𝐻3 ]2
𝑥2
𝐾𝑅𝑃 =
(𝑛1 − 2𝑥)2
𝑥
√𝐾𝑅𝑃 = = 4 × 10−3
𝑛1 − 2𝑥
Donc
x = 0.25 mol.
Soit
V = n.Vm = 6.1 L.
Exercice 5
A 20 mL de solution de fluorure de sodium NaF à 0,20 M, on ajoute 20 mL de solution de
sulfate de cérium (III) Ce2(SO4)3 à 0,10 M. il se forme le complexe CeF2+.
1. Déterminer les concentrations de Ce3+, F-, CeF2+ dans la solution.
2. A la solution obtenue, on ajoute sans dilution une quantité d’acide chlorhydrique HCl
jusqu'à ce que 50% du cérium (III) soit complexé. Déterminer les concentrations de
Ce3+, F-, CeF2+ après cet ajout de HCl. En déduire le pH de la solution.
Données :: log Kf(CeF2+) = 4,1 pKa (HF/F- ) = 3,2
Solution
1. Déterminer les concentrations de Ce3+, F-, CeF2+ dans la solution.
✓ La dissolution du sel NaF donne : [Na+]=[F-]=0,2 M
0,2 𝑀×20
✓ après mélange les concentrations deviennent : [Na+]=[F-]= = 0,1 𝑀
40

✓ La dissolution du sel Ce2(SO4)3 donne : [Ce3+]=2×0,1= 0,2 M et [SO42-]=3×0,1=0,3 M

✓ après mélange les concentrations deviennent : [Ce3+]=0,1 M et [SO42-]=0,15 M

Ce3+ F-  CeF2+
t0 0,1 0,1
teq 0,1-x= 𝜀 0,1-x= 𝜀 x0,1
On calcul 𝜀
[𝐶𝑒𝐹 2+ ] [𝐶𝑒𝐹 2+ ]
𝐾𝑓 = =
[𝐶𝑒 3+ ][𝐹 − ] 𝜀2

51
 [𝐶𝑒𝐹 2+ ]
𝜀=√
𝐾𝑓

𝜺 = 𝟐, 𝟖𝟏 × 𝟏𝟎−𝟑 𝑴
[CeF2+]=0,1 M [F-]= 2,81 × 10−3 𝑀 [Ce3+]= 2,81 × 10−3 𝑀
2. A la solution obtenue, on ajoute sans dilution une quantité d’acide chlorhydrique HCl
jusqu'à ce que 50% du cérium (III) soit complexé. Déterminer les concentrations de
Ce3+, F-, CeF2+ après cet ajout de HCl. En déduire le pH de la solution.
Après l’ajout de l’acide chlorhydrique on aura une dissociation du complexe selon la réaction
globale :
CeF2+ + H+  HF + Ce3+
On a dissociation de 50% du complexe alors :
[𝐶𝑒𝐹 2+ ] = [𝐶𝑒 3+ ] = 0.05 𝑀
On calcul la concentration de F- à paretir de l’expression de la constante de formation :
[𝑪𝒆𝑭𝟐+ ] 𝟏
𝑲𝒇 = =
[𝑪𝒆𝟑+ ][𝑭− ] [𝑭− ]
𝟏
[𝑭− ] = = 𝟕, 𝟗𝟒 × 𝟏𝟎−𝟓 𝑴
𝑲𝒇
✓ en déduire le pH de la solution
on :
[HF]=0,05 M et [F-]= 7,94×10-5 M
Et aussi :
[F − ][H3 O+ ]
Ka =
[HF]
[HF]
[H3 O+ ] = K a
[F − ]
[H3 O+ ] = 0,4 M
pH=0,4

52