Ecole nationale polytechnique

departement : genie des procédés et environnement

module: chimie inorganique

TP 2:Dosages MANGANIMETRIQUES

réalisé par:
Introduction :

Rappels Théoriques :

Principe de la manganimétrie:

La Manganimétrie est un titrage au cours duquel on utilise les

ions permanganates pour déterminer la concentration ou la
quantité de matière d’une espèce chimique avec qui ils donnent une
réaction d’oxydoréduction (Fe2+, eau oxygénée H2O2, dioxyde de
soufre S02, …).

L'ion MnO4− donne à la solution une coloration violette

caractéristique alors que l'ion Mn2+ est incolore. La solution est
acidifiée par de l'acide sulfurique 𝐻2𝑆𝑂4 .

Celui-ci apporte les ions H3O+ nécessaires à la réaction mais

2−
l'ion sulfate 𝑆𝑂4 n'a pas d'influence sur les réactions
d'oxydoréduction. La décoloration permet de suivre le dosage.

Nous nous proposons ici de réaliser le dosage d'une solution

d'ions Fer (II) par une solution d'ions
permanganate.permanganate MnO4- .

.
A/préparation d'une solution de permanganate de potassium
a/ l'objectif

⧭ L'étalonnage d'une solution de permanganate par une solution acide oxalique

⧭ détermination de titre (normalité) du permanganate de potassium (𝐾𝑀𝑁𝑂4 )

b /résultat et calculs

produit :
acide oxalique en poudre ( 𝐻 𝐶 𝑂 ,4𝐻2𝑂), sel de permanganate de potassium ( 𝐾𝑀𝑁𝑂4 ),
2 2 4
solution d'acide sulfurique (𝐻2𝑆𝑂4 ).

matériel :
balance, plaque chauffante, erlenmeyer , béchers , pipette de 10ml , fiole jaugée de 100 ml
, burette de 25 ml , eprouvette graduée de 10ml pissette .

1/ equations mise en jeu:

__ l'acide oxalique est le réducteur du couple 𝐶𝑂2/𝐻2𝐶2𝑂4 :

+ −
𝐻2𝐶2𝑂4⥦ 2𝐶𝑂 +2𝐻 +2𝑒
2
__ le permanganate de potassium( KMNO4), en milieu suffisamment acide, est l'oxydant du
− 2+
couple𝑀𝑁𝑂4 /𝑀𝑛8 :

− + − +
𝑀𝑁𝑂4 + 8ℎ + 5𝑒 ⥦ 𝑀𝑛2 + 4𝐻2𝑂

__ donc l'équation de réaction est:

− + 2+
5𝐻2𝐶2𝑂4+2𝑀𝑁𝑂
4
+6ℎ ⥦ 2𝑀𝑛 + 10𝑐𝑜2+4𝐻2𝑂
2/mode opératoire:
Dissoudre 3,2g de sel de permanganate de potassium dans un litre d’eau
pour obtenir une solution de normalité estimée à 0,1 N.
La standardisation de cette solution s’effectue comme suit :
▪ On mélange, dans une erlenmeyer 25 ml d’acide oxalique deux fois
hydratée (H2SO4,2H2O) 0,1 N avec 10 ml d’acide sulfurique H2SO4 2N,
cette solution, après chauffage à 70°C, servirait à déterminer le titre
du permanganate de potassium étant donné le caractère réducteur
de l’acide oxalique, l’ajout du H2SO4 est dû au faite que la réaction
redox se fait en milieu acide.
▪ On remplit la burette de KMNO4 qu’on verse progressivement sur
l’erlenmeyer tout en agitant jusqu'à atteindre le point de virage de
couleur, on note à chaque fois le volume correspondant en réitérant
trois fois.
3/ résultat de dosage:

volume volume précis volume

grossier moyen
va(ml) v1(ml) v2(ml) v3(ml) vmoy(ml)

9 9.4 9.3 9.2 9.3

4/calcul titre de l’acide oxalique:

⧫𝑁 =𝑝 × 𝐶𝐻2𝐶2𝑂4 p=2
𝐻2𝐶2𝑂4,2𝐻2𝑂
𝑛𝐻2𝐶2𝑂4
𝐶𝐻2𝐶2𝑂4= 𝑣
𝑚𝐻2𝐶2𝑂4
𝑛𝐻2𝐶2𝑂4= 𝑀
𝑚𝐻2𝐶2𝑂4 3.15
−1
donc : 𝑁𝐻2𝐶2𝑂4= 𝑀
𝑣
× 𝑝=2× 126.07
0.5
=0.0999𝑞. 𝑔. 𝑙

5/calcul titre de permanganat de potassium:

⧫n𝑚𝑛𝑜−4 =n𝐻2𝐶2𝑂4
𝑁𝐾𝑀𝑁𝑂4𝑣𝑚𝑜𝑦 = 𝑁𝐻2𝐶2𝑂4,2𝐻2𝑂𝑉𝐻2𝐶2𝑂4,2𝐻2𝑂
𝑁𝐻2𝐶2𝑂4,2𝐻2𝑂𝑉𝐻2𝐶2𝑂4,2𝐻2𝑂 0.099×25 −1
𝑁𝐾𝑀𝑁𝑂4 = 𝑉𝑚𝑜𝑦
= 9.3
≈0. 266𝑞. 𝑔. 𝑙

6/calcul l’erreur:

Δ𝑉(𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑡𝑒) = ±0. 03𝑚𝑙

Δ𝑉(𝑝𝑖𝑝𝑒𝑡𝑡𝑒) = ±0. 04𝑚𝑙
|
∆𝑉𝑎𝑐𝑐𝑖𝑑𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙= max 𝑉𝑖 − 𝑉𝑚𝑜𝑦 = 0. 1𝑚𝑙 |
∆𝑉𝐾𝑀𝑁𝑂4 = Δ𝑉𝑎𝑐𝑐𝑖𝑑𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 + Δ𝑉(𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑡𝑒)
=0.1+0.03=0.13

∆𝑁𝐾𝑀𝑁𝑂4 ∆𝑉𝐾𝑀𝑁𝑂4 ∆𝑉𝐻2𝐶2𝑂4,2𝐻2𝑂 ∆𝑁𝐻2𝐶2𝑂4,2𝐻2𝑂 ∆𝑉𝐾𝑀𝑁𝑂4 ∆𝑉𝐻2𝐶2𝑂4,2𝐻2𝑂 ∆𝐶𝐻2𝐶2𝑂4,2𝐻2𝑂

𝑁𝐾𝑀𝑁𝑂4
= 𝑉𝐾𝑀𝑁𝑂4
+ 𝑉𝐻2𝐶2𝑂4,2𝐻2𝑂
+ 𝑁𝐻2𝐶2𝑂4,2𝐻2𝑂
= 𝑉𝐾𝑀𝑁𝑂4
+ 𝑉𝐻2𝐶2𝑂4,2𝐻2𝑂
+ 𝐶𝐻2𝐶2𝑂4,2𝐻2𝑂
∆𝑉𝐾𝑀𝑁𝑂4 ∆𝑉𝐻2𝐶2𝑂4,2𝐻2𝑂
∆𝑁𝐾𝑀𝑁𝑂4 = 𝑁𝐾𝑀𝑁𝑂4×( 𝑉𝐾𝑀𝑁𝑂4
+ 𝑉𝐻2𝐶2𝑂4,2𝐻2𝑂
)
 0.13 0.04
=0. 266×( 9.3
+ 0.1
)

∆𝑁𝐾𝑀𝑁𝑂4=0.03

𝑁𝐾𝑀𝑁𝑂4 ≈𝑁𝐾𝑀𝑁𝑂4 ±∆𝑉𝐾𝑀𝑁𝑂4

−1
𝑁𝐾𝑀𝑁𝑂4 ≈0. 266 ± 0.03 é𝑞. 𝑔. 𝑙

B/ dosage d'une solution du sulfate de fer:

a/ l'objectif

⧭ détermination de titre (normalité) du sulfate de fer (𝐹𝑒𝑆𝑂4)

b /résultat et calculs
produit :
sulfate de fer (𝐹𝑒𝑆𝑂4) , solution de permanganate de potassium ( 𝐾𝑀𝑁𝑂4 ), solution d'acide
sulfurique (𝐻2𝑆𝑂4 ).

matériel :
erlenmeyer , béchers , pipette de 10ml , fiole jaugée de 100 ml , burette , eprouvette
graduée de 10ml ,pissette .

1/ equations mise en jeu:

3+ 2+
__ sulfate de fer est le réducteur du couple 𝐹𝑒 / 𝐹𝑒 :

3+ −
𝐹𝑒 ⥦ 𝐹𝑒
2+
+𝑒
__ le permanganate de potassium( KMNO4), en milieu suffisamment acide, est l'oxydant du
− 2+
couple𝑀𝑁𝑂4 /𝑚𝑛 :

− + − +
𝑀𝑁𝑂4 + 8ℎ + 5𝑒 ⥦ 𝑚𝑛2 + 4𝐻2𝑂
 __ donc l'équation de réaction est:

− + 2+ 3+
+8ℎ ⥦ 𝑀𝑛 + 5𝐹𝑒 +4𝐻2𝑂
2+
5𝐹𝑒 +𝑀𝑁𝑂
4

2/mode opératoire:

On prélève 20 ml de solution de sulfate ferreux de titre inconnu qu’on verse

dans une erlenmeyer, puis on lui ajoute 2 à 3 ml de la solution de H2SO4 2N.
Mettre l’erlenmeyer, sous la burette et remplir cette dernière du sel KMNO4
standardisé dans l’étape précédente.
Verser progressivement jusqu'à l’apparition de la couleur rouge traduisant
l'arrivée au point d’équivalence, noter le volume, refaire 3 fois.
De même l’ajout de l’acide est nécessaire pour enclencher la réaction.
3/ résultat de dosage:

volume volume précis volume

grossier moyen
va(ml) v1(ml) v2(ml) v3(ml) vmoy(ml)

10 9.6 9.4 9.8 9.6

4/calcul titre de la solution de sulfate de fer :

⧫n𝑘𝑚𝑛𝑜4=n𝐹𝑒𝑆𝑂4
𝑁𝐾𝑀𝑁𝑂4𝑉𝑘𝑚𝑛𝑜4 = 𝑉𝐹𝑒𝑆𝑂 𝑁𝐹𝑒𝑆𝑂
4 4

𝑁𝐾𝑀𝑁𝑂4𝑉𝑘𝑚𝑛𝑜4 0.266×9.6 −1
𝑁𝐹𝑒𝑆𝑂 = 𝑉𝐹𝑒𝑆𝑂
= 20
≈0. 127𝑞. 𝑔. 𝑙
4 4
6/calcul l’erreur:

Δ𝑉(𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑡𝑒) = ±0. 03𝑚𝑙

Δ𝑉(𝑝𝑖𝑝𝑒𝑡𝑡𝑒) = ±0. 04𝑚𝑙
|
∆𝑉𝑎𝑐𝑐𝑖𝑑𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙= max 𝑉𝑖 − 𝑉𝑚𝑜𝑦 = 0. 2𝑚𝑙 |
∆𝑉𝐾𝑀𝑁𝑂4 = Δ𝑉𝑎𝑐𝑐𝑖𝑑𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 + Δ𝑉(𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑡𝑒)
=0.2+0.03=0.23

∆𝑁𝐹𝑒𝑆𝑂4 ∆𝑉𝐾𝑀𝑁𝑂4 ∆𝑉𝐹𝑒𝑆𝑂4 ∆𝑁𝐾𝑀𝑁𝑂4

𝑁𝐹𝑒𝑆𝑂4
= 𝑉𝐾𝑀𝑁𝑂4
+ 𝑉𝐹𝑒𝑆𝑂4
+ 𝑁𝐾𝑀𝑁𝑂4
∆𝑉𝐾𝑀𝑁𝑂4 ∆𝑉𝐹𝑒𝑆𝑂4 ∆𝑁𝐾𝑀𝑁𝑂4
∆𝑁𝐹𝑒𝑆𝑂4 = 𝑁𝐹𝑒𝑆𝑂4×( 𝑉𝐾𝑀𝑁𝑂4
+ 𝑉𝐹𝑒𝑆𝑂4
+ 𝑁𝐾𝑀𝑁𝑂4
)
0.23 0.04 0.03
=0.127× ( 9.6
+ 20
+ 0.266
)
∆𝑁𝐹𝑒𝑆𝑂4=0.017

−1
𝑁𝐹𝑒𝑆𝑂4 ≈0. 127 ± 0.017𝑞. 𝑔. 𝑙

c/ dosage en retour d'une solution de bichromate de

potassium :

a/ l'objectif

⧭ dosage en retour d'une solution de bichromate de potassium

⧭ détermination de titre (normalité) du bichromate de potassium

b /résultat et calculs
produit :
sulfate de fer (𝐹𝑒𝑆𝑂4), solution de permanganate de potassium ( 𝐾𝑀𝑁𝑂4 ), solution d'acide
sulfurique (𝐻2𝑆𝑂4 ), bichromate de potassium .

matériel :
balance, plaque chauffante, erlenmeyer , béchers , pipette , fiole jaugée , burette ,
eprouvette graduée , pissette .

1/ equations mise en jeu:

__ le bichromate de potassium(𝐾2𝐶𝑟2𝑂4 ), en milieu suffisamment acide, est l'oxydant du couple

2− 3+
𝐶𝑟2𝑂7 /2𝐶𝑟 :

2− + − 3+
𝐶𝑟2𝑂7 + 14𝐻 +6𝑒 ⥩ 2𝐶𝑟 +7𝐻2𝑂

3+ 2+
__ sulfate de fer est le réducteur du couple 𝐹𝑒 / 𝐹𝑒 :

3+ −
𝐹𝑒 ⥦ 𝐹𝑒
2+
+𝑒
__ donc l'équation de réaction est:

2− + 2+ 3+ 3+
𝐶𝑟2𝑂7 + 14𝐻 +6𝐹𝑒 ⥩ 2𝐶𝑟 +7𝐻2𝑂 + 6𝐹𝑒

3+ 2+
__ sulfate de fer est le réducteur du couple 𝐹𝑒 / 𝐹𝑒 :

3+ −
𝐹𝑒 ⥦ 𝐹𝑒
2+
+𝑒
__ le permanganate de potassium( KMNO4), en milieu suffisamment acide, est l'oxydant du
− 2+
couple𝑀𝑁𝑂4 /𝑀𝑛 :

− + − +
𝑀𝑁𝑂4 + 8𝐻 + 5𝑒 ⥦ 𝑀𝑛2 + 4𝐻2𝑂

__ donc l'équation de réaction est:

 − + 2+ 3+
+8𝐻 ⥦ 𝑀𝑛 + 5𝐹𝑒 +4𝐻2𝑂
2+
5𝐹𝑒 +𝑀𝑁𝑂
4

2/mode opératoire:
Ce dernier dosage est nécessairement indirect, en effet étant donné que
le K2Cr2O4 ainsi que le KMNO4 sont tous deux des entités oxydantes
l’utilisation d’un sel intermédiaire au propriété réductrices s’impose.
Pour ce faire, on utilise la solution de sulfate de fer (II), dont le titre a été
déterminé lors de la manipulation précédente.

On mélange donc dans un erlenmeyer 40 ml de FeSO4 avec 10 ml

d’acide sulfurique (la réaction impose un milieu acide) et 20 ml de K2Cr2O4.
La réaction redox ayant lieu entre le sulfate ferreux et le bichromate de
potassium, on dose ensuite les ions Fe++ restant par notre solution de
permanganate standardiser au début, ceci afin de déterminer le titre de la
solution de K2Cr2O4 en appliquant les relations intervenant au point
d’équivalence et la loi de conservation de la matière.
L’atteinte du point d’équivalence est déterminée par passage de la couleur
verte dû au Chlore tétravalent vers du gris /violet causé par les ions
permanganate.

3/ résultat de dosage:

volume volume précis volume

grossier moyen
va(ml) v1(ml) v2(ml) v3(ml) vmoy(ml)

10 8.7 9.2 9.6 9.16

4/calcul titre de la solution de bichromate de potassium :

on peut écrire : 𝑉𝐹𝑒 = 𝑉'𝐹𝑒 + 𝑉''𝐹𝑒 tel que 𝑉'𝑓𝑒=(𝑉𝐹𝑒𝑆𝑂4)

𝐾𝐶𝑅2𝑂7
𝑉''𝑓𝑒= (𝑉𝐹𝑒𝑆𝑂4)
𝐾𝑀𝑁𝑂4
réduction de 𝐾2𝐶𝑟2𝑂7 par 𝐹𝑒𝑆𝑂4:
𝑁𝑐𝑟 × 𝑉𝑐𝑟
𝑁𝑐𝑟 × 𝑉𝑐𝑟 = 𝑁𝐹𝑒 × 𝑉'𝐹𝑒 ⇒ 𝑉'𝐹𝑒 = 𝑁𝐹𝑒

dosage de l'excès 𝐹𝑒𝑆𝑂4 par KMNO4 :

𝑁𝑀𝑛 × 𝑉𝑚𝑜𝑦
𝑁𝑀𝑛 × 𝑉𝑚𝑜𝑦 = 𝑁𝐹𝑒 × 𝑉''𝐹𝑒 ⇒ 𝑉''𝐹𝑒 = 𝑁𝐹𝑒

𝑁𝑐𝑟 × 𝑉𝑐𝑟+𝑁𝑀𝑛 × 𝑉𝑚𝑜𝑦

on a : 𝑉
𝐹𝑒
= 𝑉'𝐹𝑒 + 𝑉''𝐹𝑒 ⇒ 𝑉𝐹𝑒= 𝑁𝐹𝑒

⇒𝑁𝑐𝑟 × 𝑉𝑐𝑟=𝑁𝐹𝑒 × 𝑉𝐹𝑒 - 𝑁𝑀𝑛 × 𝑉𝑚𝑜𝑦

𝑁𝐹𝑒 × 𝑉𝐹𝑒 − 𝑁𝑀𝑛 × 𝑉𝑚𝑜𝑦
⇒𝑁𝑐𝑟= 𝑉𝑐𝑟
0.127 × 40 − 0.266× 9.16
= 20
−1
𝑁𝑐𝑟 =2.132 é𝑞. 𝑔. 𝑙
∆𝑁𝑐𝑟 ∆𝑁𝐹𝑒 × 𝑉𝐹𝑒+𝑁𝐹𝑒 ×∆ 𝑉𝐹𝑒 +∆ 𝑁𝑀𝑛 × 𝑉𝑚𝑜𝑦 + 𝑁𝑀𝑛 × ∆𝑉𝑚𝑜𝑦 ∆𝑉𝑐𝑟
𝑁𝑐𝑟
= 𝑁𝐹𝑒 × 𝑉𝐹𝑒 − 𝑁𝑀𝑛 × 𝑉𝑚𝑜𝑦
+ 𝑉𝑐𝑟

avec:
|
∆𝑉𝑎𝑐𝑐𝑖𝑑𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙= max 𝑉𝑖 − 𝑉𝑚𝑜𝑦 = 0. 44𝑚𝑙 |
∆𝑉𝑚𝑜𝑦 = Δ𝑉𝑎𝑐𝑐𝑖𝑑𝑒𝑛𝑡𝑎𝑙 + Δ𝑉(𝑏𝑢𝑟𝑒𝑡𝑡𝑒)
=0.44+0.03=0.47
∆𝑁𝐹𝑒 × 𝑉𝐹𝑒+𝑁𝐹𝑒 ×∆ 𝑉𝐹𝑒 +∆ 𝑁𝑀𝑛 × 𝑉𝑚𝑜𝑦 + 𝑁𝑀𝑛 × ∆𝑉𝑚𝑜𝑦 ∆𝑉𝑐𝑟
∆𝑁𝑐𝑟= [ 𝑁𝐹𝑒 × 𝑉𝐹𝑒 − 𝑁𝑀𝑛 × 𝑉𝑚𝑜𝑦
+ 𝑉𝑐𝑟
]× 𝑁𝑐𝑟

0.017 × 40+0.127×0.04 +0.03 × 9.16+ 0.266 × 0.47 0.04

∆𝑁𝑐𝑟= [ 0.127 × 40 − 0.266 × 9.16
+ 20
]×2.132
−1
=0.87 é𝑞. 𝑔. 𝑙

−1
⇒𝑁 =2.132
𝑐𝑟
± 0.87 é𝑞. 𝑔. 𝑙

5/conclusion:
La présence des ions H+ dans le milieu réactionnel est indispensable car leur absence
dans la réaction de dosage ne serait plus la même. Il y aurait formation d’hydroxydes de
Fer (3) et de manganèse(2)
Pour assurer l’acidité du milieu il faut utiliser l’acide sulfurique et non pas l’acide
chloridrique car ce dernier va fournir les ions chlorures qui vont être oxydé en chlore
par le permanganate.

On remarque que cette méthode est précise car les incertitudes sont très faibles, on
pourra utiliser cette méthode pour déterminer la concentration des composes qui sont
de même nature que le fer c’est à dire réducteur, ces erreurs sont dues aux matériels
utilisés qui manque un peu de précessions.