Montage de la synthèse d’un organomagnésien (aussi appelé réactif de Grignard)

Réaction parasite que l’on souhaite éviter Solutions(s) expérimentale(s)

Avec l’eau :
Verrerie et magnésium secs, solvant anhydre (Et2O ou
THF), garde à chlorure de calcium
RMgX + H2O → RH + (1/2) Mg(OH)2 + (1/2) MgX2

Avec l’halogénoalcane = couplage de Würtz :

ajout goutte-à-goutte de RX avec l’ampoule de coulée
RMgX + RX → RR + MgX2

Avec le dioxyde de carbone :

RMgX est converti en RCOOH après hydrolyse

Travail sous atmosphère inerte (N2(g) ou Ar(g)) ; non
possible en pratique dans un laboratoire d’un lycée.
Avec le dioxygène :

RMgX est converti en ROH après hydrolyse

Questions possibles :
1. Qu’appelle-t-on ampoule de coulée ? Quel est le rôle de la tubulure latérale ?
Une ampoule de coulée permet l’ajout progressif d’un liquide (le plus souvent pour contrôler T) dans le milieu
réactionnel. Le rôle de la tubulure latérale est de permettre au liquide de couler tout en laissant le bouchon sur
l’ampoule. En effet, l’intérieur de l’ampoule est relié à l’atmosphère extérieure via cette dérivation tubulaire. On parle
d’ampoule de coulée isobare (à la même pression).

2. Quelles sont les réactions parasites au cours de la préparation du réactif de Grignard ?

Réaction avec H2O, CO2, O2 / Réaction de RMgX avec RX (réaction de Würtz)

3. À quelle température travaille-t-on dans une synthèse magnésienne ?

À la température d’ébullition du solvant

4. Pourquoi observe-t-on un reflux lors de l’addition du bromobenzène ?

La réaction étant exothermique, la chaleur qu’elle dégage provoque le reflux de l’éther.

5. Pourquoi ajoute-t-on goutte-à-goutte le bromobenzène ?

Afin d’éviter le couplage de Würtz

6. Lister toutes les précautions expérimentales prises pour travailler dans des conditions anhydres.
Verrerie et magnésium secs, solvant anhydre, travailler sous atmosphère de diazote (ou avec des gardes à chlorure de
calcium).

7. Quel est le rôle des gardes à chlorure de calcium ? Par quoi peut-on les remplacer pour obtenir un meilleur
résultat ?
Le rôle des gardes à CaCl2 est de piéger l’humidité de l’air. Travailler sous atmosphère inerte (N2) est bien plus efficace
et permet aussi de travailler en l’absence de CO2 et O2, autres produits susceptibles de réagir avec RMgX.

8. Donner la formule chimique de l’éther ? Quel est le rôle de l’éther dans la préparation du réactif de Grignard ?
Quel autre solvant usuel utilise-t-on pour synthétiser des organomagnésiens ?
Famille des éthers : R-O-R’. L’éther ou éthoxyéthane : CH3-CH2-O-CH2-CH3. L’éther joue un rôle complexant (réaction
acidobasique au sens de Lewis) vis à vis du RMgX, en le stabilisant ; il favorise sa formation. Autre solvant utilisé pour
cette synthèse : le THF.