ANALYSE

ELEMENTAIRE
ANALYSE DES HALOGENES
 OBJECTIFS

1. Décrire les méthodes de minéralisation

2. Décrire les méthodes de dosage

 PLAN
1. Méthodes de minéralisation
1. Par voie humide
2. Par voie sèche

2. Méthodes de dosage
1. Chlore
2. Brome
3. Iode
4. Fluor
 1.MINERALISATION
1. Méthode par voie humide:

◦ Minéralisation complète en milieu acide: Oxydation de la

matière organique:

◦ Méthode de Carius: Mélange de HNO3 + AgNO3, sous pression

(risques certains d’explosion) ;

◦ Méthode par oxydation chromique: Mélange H2SO4, K2Cr2O7,

Ag2Cr2O7.
 1.MINERALISATION
1. Méthode par voie humide:
◦ Minéralisation complète en milieu acide: Oxydation de la matière
organique:

Halogènes (X)

Précipité d’Halogénure d’argent

AgX
 1.MINERALISATION
1. Méthode par voie humide:

◦ Minéralisation partielle en milieu alcalin: action de

l’hydrogène naissant.
Nécessité d’utiliser des réducteurs.
Halogènes (X) acides halogénés (HX).

◦ Méthode de Stépanoff (Na+ C2H50H)

◦ Méthode de Dumas (KOH + C2H50H)
 1.MINERALISATION
2. Méthode par voie sèche

◦ Méthode de Schöniger

◦ Destruction de la matière organique par combustion en atmosphère

d’02, à haute température (1000°C)

02
Matière CO2 + H2O + HX organique
(acides halogénés)
1000°C
APPAREILLAGE
 APPAREILLAGE

Flacon à combustion :  Flacon de Schöniger

◦ Flacon en verre à paroi épaisse de type erlenmeyer, muni d’une
collerette élargi et d’un rodage ;

Bouchon = autre partie du rodage, portant deux fils de platine

qui peuvent être reliés à un circuit électrique.

A l’extrémité de ces deux fils est fixé un panier en platine

(échantillon à analyser /2 – 200 mg).
 MODE OPERATOIRE

Prise d’essai, solide placé dans un morceau de papier filtre, replié

soigneusement et introduit dans le panier en platine;
Au fond du flacon, est introduit quelques ml de NaOH 0,1N + Na2O2;

Papier filtre enflammé à l’aide des fils de platine, puis balayage de

l’intérieur du tube par O2, flacon est immédiatement bouché et
renversé.
Lorsque la combustion est achevée, refroidissement puis agitation
vigoureuse du flacon;
Obtention d’une solution alcaline d’ions Cl-, Br-, I-, IO3- et parfois Bro
 1. MINERALISATION
2. Méthode par voie sèche:

◦ Méthode de Parr

Minéralisation par action d’un oxyde alcalin : en atmosphère close

et à basse température :

CH2OH-CH2OH

MO (X) + Na2O2 X- ± IO3-

 APPAREILLAGE

Bombe de Parr
Enceinte close de petite capacité (5ml min)
 MODE OPERATOIRE

Utilisation d’un catalyseur = éthylène glycol

Inflammation du mélange à basse T° (56°C)

Applicable pour analyse de: Cl et Br.

Formation d’une solution alcaline X- ± I O3-

 2.DOSAGE
1.CHLORE

◦ Dosage par la méthode par retour de Charpentier-Volhard.

◦ Chlore en présence d’un excès de nitrate d’argent

(AgNO3) et en milieu acide (HNO3) est dosé par l’ion
thiocyanate (SCN-) en présence d’alun de fer.
 2.DOSAGE
2.BROME

Fixation Bro par traitement supplémentaire.

Recueil produits issus/ mélange de H2SO4 + H2O2
H+
2 Bro + H2O2 2 HBr + O2

2 NaBr + 2H2O
Après refroidissement, Br- sont dosés par la méthode de
Charpentier-Volhard.
 2.DOSAGE
3. IODE
Deux possibilités analytiques :

1. Réduire les IO3- en I-

Sulfate d’hydrazine
IO3- I-

Les iodures obtenus sont ensuite dosés par

argentimétrie (Méthode de Charpentier-Volhard).
 2.DOSAGE
3. IODE

2. Oxyder les I - en IO3-

En présence d’un excès de Br2
Br2 en excès
I- IO3-

Iodates formés analysés par la réaction suivante:

IO3- + 5I- + 6H+ 3 I2 + 3H2O

Na2S2O3
Excès de Br2 est éliminé acide formique en milieu acétate de Na.
 2. DOSAGE
4. FLUOR

Nitrate de thorium 0,1N

F- ThF4 (fluorure de thorium)
Th(NO3)4
Indicateur coloré = Alizarine sulfonate de sodium (jaune à pH < 4 et
rose à pH > 4).
Excès de thorium + indicateur coloré
laque rouge
Dosage blanc avec solution NaF.