Portefolio Chimie Organique Expérimental

Avancée
GC4 : Réduction sélective de la carvone en carveol

L’objectif de ces TP est de synthétiser de la cavéole à partir de la réduction

sélective de la carvone. Pour ce faire nous avons utilisé les travaux de Lawrence
F.Kelly et Geoffrey J.Deeble de l’université nationale d’australie, Selectivity in
Organic Synthesis: Chemo- and Regiospecific Reductions of Carvone. Que nous
avons ensuite discuter en faisant varier des paramètres. Ici nous avons choisis
de faire baisser la quantité en CeCl3 de moitié pour la seconde expérience alors
qu’on utilise les paramètres de cet article pour la première réaction

I) Protocoles :
CeCl3, NaBH4

Matériel :
- Carvone
- Verrerie de base (bécher, ballon…)
- Cerium (III) chloride (CeCl3 ,7 H2O)
- Méthanol
- Ether di-éthylique
- Cyclohexane
- Sulfate de Sodium
- Plaque de CCM
- Acétone
- Acétate d’éthyle

Mode opératoire :
(en rouge modification pour l’expérience 2)

- Dans un ballon de 100mL ajouter à 10mL de méthanol 0.5g de

Carvone, agiter jusqu’à dissolution
 - Ajouter 0.123g de NaBH4
- Ajouter par petite quantités 1.21g (0.605g) de CeCl3,7 H2O
- Agiter, et environ toute les 5min réaliser des CCM afin de suivre
l’avancement de la réaction.
- A la fin de la réaction, ajouter environ 10 mL d’eau glacées pour
stopper la réaction.
- Réaliser à l’aide d’éther di-éthylique plusieurs extraction liquide-
liquide en fonction des résultats de la CCM de la phase aqueuse après
chaque extraction.
- Récupérer la phase organique et sécher la à l’aide de sulfate de
sodium
- Filtrer la phase organique
- Placer le filtrat à l’évaporateur rotatif
- S’il reste de l’eau ajouter de l’acétate d’éthyle sécher et replacer le
filtrat à l’évaporateur rotatif
- Réaliser une Chromatographie en phase Gazeuse du produit

Explication des masses utilisées :

On a suivi la réaction à l’aide de plaque CCM :
(N’ayant pas pensé à prendre des photos je redessine donc les résultats obtenu)

Afin d’obtenir des résultats lisibles il y a eu plusieurs problèmes de concentration

rendant les taches bien trop grandes pour la première réaction le milieu réactionnel a
donc réagit rendant impossible le fait d’avoir la CCM du milieu réactionnel à t=0.

Explications qui mènent à faire plusieurs extractions :

Lors de l’extraction liquide-liquide avec l’éther di-éthylique pour savoir si on avait
besoin de faire plusieurs extractions nous avons refait des plaques CCM pour la 2 e expérience
après avoir extrait une fois et deux fois.

On constate que le produit n’est plus du tout en phase aqueuse après 2 extraction.
Pour la première expérience les conditions étant les même qu’au semestre 5 le protocole
ayant donc était fait plusieurs fois j’ai donc considéré qu’il fallait faire 3 extractions après
avoir consulté plusieurs personnes ayant fait ce TP.

II) ANALYSE :
Détermination de la pureté du produit :
Pour vérifier la pureté d’un produit on a utilisé la chromatographie en phase gazeuse (GC). En
utilisant les paramètres utilisés au semestre 5 on arrive bien a séparer les produit. D’après les
spectres 1 et 2 on voit bien qu’ils correspondent aux chromatogrammes de la carveol pur. Le
produit 1 n’est pas tout à fait pur on peut supposer que ce qui reste est soit de la carvone qui
n’a pas réagit soit que la réaction n’est pas totalement chimio sélective néanmoins nous
n’avons pas eu le temps de passer les sous-produits possibles à la GC afin de l’identifier.
Le Produit 2 est quant à lui totalement pur nous avons bien obtenu de la carveol pur.
Afin de rendre l’analyse quantitative nous avons établi une courbe d’étalonnage avec du
menthone (1ml à 0.1M) mélanger à différentes proportions de carveol pur (1 à 6ml à 0.1M)
diluée dans le méthanol dans une fiole de 10ml on obtient alors se tracer. Du rapport des
aires du menthone/carveol en fonction de la concentration en carveol.
 Grâce à cette équation on peut retrouver la
concentration à partir de l’intégration du pic de
la GC mais nous n’avons pas eu le temps de
passer notre échantillon avec du menthone.
Donc impossible de raisonner là-dessus on est
obligé de se servir de la masse dans les ballons
ce qui est surement moins précis.

Concentration en carveol

Rendement :

Conclusion :
D’après mes résultats de l’expérience 1 la réaction semble donné des impuretés alors
qu’elle est censée être chimio sélective d’après l’article dont elle est issue ce qui signifie qu’il
y aurait surement une erreur de manipulation ou bien dans la théorie ce qui est peu
probable. La seconde expérience montre quant à elle que baisser la quantité de CeCl3 de
moitié semble augmenter de presque la moitié le rendement. Néanmoins il faudrait refaire la
manipulation plusieurs fois pour s’en assurer. Bien que cela semble se confirmé avec
l’expérience de Ntekela Prince qui a retiré tout le CeCl3 et obtenu 80.43% de rendement pur.
Pour conclure, d’après nos résultats il semblerai que plus on réduit la quantité de CeCl3 plus
on obtient de rendement pur. Ce qui pour le confirmé devrai être réessayer plusieurs fois afin
de confirmer les résultats et que statistiquement ces résultats aient une valeurs.
 Annexe :
Droite d’étalonnage