Le dosage direct

I- Principe d’un dosage :

1-Définition :
Le dosage (ou titrage) consiste à déterminer la concentration d'une espèce chimique
présente dans une solution dite solution titrée, en faisant réagir cette solution avec une
solution de concentration connue dite solution titrante.
La réaction du dosage doit vérifier les conditions suivantes:
- Elle doit être rapide. (l'état final du système est atteint dans une courte durée).
-Elle doit être totale (le réactif limitant est entièrement consommé).
-Elle doit être univoque (les deux réactifs titré et titrant, réagissent selon une seule et
unique réaction)
2- Mode opératoire d'un dosage:
On introduit dans un bécher un volume de la solution à
titrer .Puis on lui ajoute progressivement à l'aide d'une
burette la solution titrante. On utilise un agitateur
magnétique afin d'homogénéiser le mélange.
3- L'équivalence:
On verse à l’aide de la burette la solution titrante dans
la solution titrée. Il se produit alors la réaction de
dosage qui met en jeu le réactif titré et le réactif titrant
Au début du dosage , le réactif titrant est limitant.
(car il disparait complètement dès qu'on l'introduit
dans le bécher).
En continuant à ajouter le réactif titrant , le réactif titré
se consomme progressivement jusqu'à sa disparition complète: c’est l'équivalence
à l’équivalence le mélange réactionnel devient stœchiométrique et les deux réactifs titrant et
titré sont totalement consommés.
Après l'équivalence le réactif titré est limitant (car il disparaît complètement du milieu
réactionnel) .
4- Repérage de l’équivalence
On peut repérer le point d'équivalence par l'une des méthodes suivantes:
-Soit par changement de la couleur du mélange réactionnel (dosage colorimétrique)
-Soit en traçant la courbe de la variation d'une grandeur physique par suivi de son évolution
en fonction du volume versé de la solution titrante. (Cas du dosage conductimétrique )
II-Exemple du dosage colorimétrique : dosage d’oxydo-réduction des ions fer II
par les ions permanganate:
on remplit la burette graduée avec une solution aqueuse(S1) de permanganate de potassium
(K+ (aq) + MnO4-(aq)) (de couleur violette) de concentration C1 = 2.10-2 mol.l-1.
On place dans un bécher un volume V2=20mL d’une solution aqueuse acidifiée (S2) de
sulfate de fer II (Fe2+ (aq)+ SO42-(aq))de concentration C2
On verse progressivement à l’aide de la burette graduée , la solution aqueuse de
permanganate de potassium. Celle-ci se décolore en tombant dans le bécher. Pour le
 volume V1E=18 mL de la solution (S1) ajoutée, On remarque la persistance de la couleur
violette
1-Ecrire les demi-équations d’oxydo-r éduction et en déduire l’équation bilan de la réaction
du dosage . On donne les couples Ox /Red : MnO4- / Mn2+ et Fe3+ / Fe2+
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2- compléter le tableau d’avancement ci-dessous
Equation MnO4-(aq) + 5 Fe2+(aq) + 8 H+(aq) → Mn2+(aq) + 5 Fe3+(aq) + 4 H2O(ℓ)

Etat du système Avancement quantités de matière

Initial x=0 C1V1 C2V2 En excès 0 0 En excès

Au cours du x En excès En excès

dosage
A l’équivalence xmax En excès En excès

3- Déterminer la relation d’équivalence.

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4- Déduire la concentration C2 de la solution (S2)
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III-Exemple du dosage conductimétrique : dosage acido-basique des ions oxonium H3O+

par les ions hydroxyde HO- :
Pour réaliser le dosage d'une solution SA d'acide
chlorhydrique (H3O+(aq) + Cℓ-(aq)) de concentration
molaire CA inconnue , par une solution SB
d'hydroxyde de sodium(Na+(aq) +HO-(aq) ) de
concentration molaire CB=10-2 mol/L , on verse
un volume VA=100mL de la solution SA dans un
bécher et lui ajoute progressivement à l'aide d'une
burette graduée la solution SB tout en mesurant la
conductivité σ du mélange réactionnel en fonction
du volume VB de la solution SB ajouté, et
On trace la courbe : σ =f(VB) ci-dessous:
 1-Ecrire les demi-équations acido-basique et en déduire l’équation bilan de la réaction du
dosage . On donne les couples acide/base : H3O+ / H2O et H2O / HO-
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2- les ions Cℓ- et Na+ ne participent pas à cette réaction. Qu’appelle-t-on ces ions ?
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3-La courbe σ =f(VB) est constituée de 2 portions de droites qui se coupent en un point
d'abscisse égale au volume de la solution SB versé à l'équivalence : VBE
Déterminer graphiquement la valeur de VBE
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5- compléter le tableau d’avancement ci-dessous
Equation H3O+(aq) + HO-(aq) → 2 H2O(ℓ)
Etat du système Avancement quantités de matière
Initial x=0 CAVA CBVB En excès
Intermédiaire x En excès
finale xmax En excès
3- Déterminer la relation d’équivalence.
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4- Déduire la concentration CA de la solution (SA)
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