Thermo 1.0

THermodynamique
MPSI
Table des matières
1 Introduction à la thermodynamique-Modèle du Gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . 7

1.1 Système thermodynamique 7
1.1.1 Système thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.1.2 Description microscopique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.1.3 Description macroscopique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7
1.1.4 Variables d’état . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.1.5 Équilibre thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.2 Modèle du Gaz parfait 8
1.2.1 Définition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 8
1.2.2 Loi de distribution des vitesses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.2.3 Calcul de la pression cinétique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
1.2.4 Théorème d’équipartition de l’énergie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11
1.3 Coefficients thermoélastiques 12
1.3.1 Coefficient de dilatation isobare . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.3.2 Coefficient de dilatation isochore . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.3.3 Coefficient de compressibilité isotherme . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 12
1.3.4 Relation entre les coefficients thermoélastiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 13
1.4 Exercices 13
2 Statiques des fluides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17

2.1 Équivalent volumique des forces de pression 17
2.2 Statique du fluide dans le champ de pesanteur terrestre 18
2.3 Statique des fluides dans le cas d’un fluide compressible : atmosphère isotherme 19
2.4 Facteur de Boltzman 20
2.5 Théorème d’Archimède 20
2.6 Exercices 21
3 Premier principe de la thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25

3.1 Notion de transformation 25
3.1.1 Définition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
3.1.2 Transformations irréversibles . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25
3.1.3 Transformations quasi-statique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 26
3.1.4 Transformation réversible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
3.1.5 D’autres transformations particuliers . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
3.2 Premier principe de la thermodynamique 27
3.2.1 Bilan d’une grandeur extensive-grandeur extensive conservative . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 27
3.2.2 Énergie interne- Énergie totale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29
3.2.3 Capacité thermique à volumique constant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 30
4 TABLE DES MATIÈRES
3.2.4 Énergie interne d’un gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31

3.2.5 Énergie interne d’une phase condensée . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
3.2.6 Premier principe de la thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31
3.2.7 Travail des forces pressantes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32
3.3 La fonction d’état enthalpie 36
3.3.1 Enthalpie d’un système thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 36
3.3.2 Capacité thermique à pression constant . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
3.3.3 Enthalpie d’un gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
3.3.4 Loi de Laplace . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38
3.3.5 Enthalpie d’une phase condensée . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 39
3.4 Applications 40
3.4.1 Détente de J OULE -G AY-L USSAC . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40
3.4.2 Détente de J OULE -T HOMSON . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41
3.4.3 Calorimétrie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44
3.5 Exercices 45
4 Second principe de la thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51

4.1 Évolution d’un système-irréversibilité 51
4.1.1 Évolution d’un système isolé . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51
4.1.2 Irréversibilité-réversibilité . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 52
4.2 Second principe de la thermodynamique 53
4.3 Identités thermodynamiques 54
4.3.1 Identité fondamentale . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
4.3.2 Identité thermodynamique relative à l’énergie interne . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
4.3.3 Identité thermodynamique relative à l’enthalpie . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 54
4.4 Entropie du gaz parfait 54
4.4.1 Phase condensée . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
4.4.2 Thermostat : source de chaleur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 57
4.5 Exercices 58
5 Changement d’état d’un corps pur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63

5.1 Phases d’un corps pur 63
5.1.1 Définitions et hypothèses . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63
5.2 Diagramme d’état 64
5.2.1 Variance du système . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
5.2.2 Diagramme (P, T ) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 64
5.2.3 Diagramme (P, v) ou diagramme de Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
5.2.4 Réseau des isothermes d’ Andrews . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 67
5.3 Approche thermodynamique du changement d’état 68
5.3.1 Fonctions d’état d’un corps pur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 68
5.3.2 Enthalpie de changement d’état . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
5.3.3 Entropie du changement d’état . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 69
5.3.4 Règle du moments . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 70
5.3.5 Formule de Clapeyron . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 72
5.4 Exercices 74
6 Machines thermiques . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
6.1 Introduction 77
6.2 Fonctionnement des machines thermiques dithermes 77
6.2.1 Définition . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 77
TABLE DES MATIÈRES 5
6.2.2 Fonctionnement des machines thermiques dithermes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78

6.2.3 Inégalité de C LAUSIUS . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78
6.2.4 Le moteur montherme est-il possible . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
6.2.5 Classification des machines thermique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 79
6.2.6 Cycle de CARNOT . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 80
6.3 Moteur thermique ditherme 82
6.3.1 Fonctionnement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
6.3.2 Rendement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 82
6.4 Réfrigérateur et pompe à chaleur 83
6.4.1 Fonctionnement . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 83
6.4.2 Le réfrigérateur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 84
6.4.3 Pompe à chaleur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 85
6.5 Récapitulatif sur l’efficacité d’une machine thermique 86
6.6 Exercices 86
7 Thermodynamique pour un système ouvert en écoulement stationnaire per-

manent unidimensionnel . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
7.1 Débit massique 93
7.2 Expression du premier principe 93
7.2.1 Expression du premier principe dans le cas d’un système ouvert . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 93
7.2.2 Expression du premier principe d’un système en régime stationnaire . . . . . . . . . . . . . . . . . 95
7.3 Expression du second principe 95
Chapitre 1
Introduction à la thermodynamique-Modèle
du Gaz parfait
Introduction
1.1 Système thermodynamique
1.1.1 Système thermodynamique
On peut définir un système thermodynamique comme étant une région de l’espace, qui
contient un corps et qui est délimitée par une frontière qui la sépare de l’extérieur.
On distingue trois types de systèmes thermodynamiques
m Système isolé : lorsque le système n’échange ni de la matière, ni de l’énergie avec son
extérieur
m Système fermé : le système peut échanger de l’énergie avec l’extérieur, mais pas de la
matière.
m Système ouvert : dans ce cas le système échange de l’énergie et de la matière avec
l’extérieur.
1.1.2 Description microscopique

Considérons un système contenant N particules. Si nous chercherons à décrire l’évolu-
tion du système, nous devrons étudier chaque particule i du système, caractérisée par sa
position →
−r i et sa vitesse →
−
v i dans le réferentiel d’étude. Les particules sont en interaction
les unes des autres (généralement de type électrostatiques). Il suffit donc, d’appliquer les
lois de Newton pour en déduire les équations du mouvement des particules, ce qui reste
impossible ! pour plusieurs raisons :
m si nous considérons seulement une mole de particules N ∼ 1023 , ce qui implique 1024
équations couplées à résoudre
m nous ne pouvons pas connaitre avec précision les conditions initiales de chaque par-
ticule (principe d’incertitude d’H EISENBERG)
Pour résoudre le problème, on a recours à la physique statistique.
1.1.3 Description macroscopique

À l’échelle macroscopique (notre échelle d’observation), l’expérience montre que la des-
cription d’un tel système ne nécessite qu’un nombre réduit de paramètres, appelés para-
mètres d’état. Prenons l’exemple du Gaz parfait que nous allons voir par la suite. L’état
d’un tel gaz est donné par l’équation
pV = nRT (1.1)
8 Chapitre 1. Introduction à la thermodynamique-Modèle du Gaz parfait
Il suffit donc de mesurer les variables P , n, T , et V 1 , pour en déterminer l’état du gaz.
1.1.4 Variables d’état

Les variables d’état sont les variables qui permettent de déterminer l’état du système ther-
modynamique à l’équilibre (p, V , n, T ,...). On distingue :
l Les variables extensives quidépendent de la taille du système, elles sont proportionnelles
à la quantité de la matière.
Exemple
La masse m, la quantité de matière n, Le volume V ,...
l Les variables intensives sont indépendantes de l’extension du système et donc de la

quantité de matière.
Exemple
La température T , la pression P , la masse volumique ρ,...
1.1.5 Équilibre thermodynamique

L’état thermodynamique est une situation d’équilibre. Un système est dans un état
d’équilibre si et seulement si chaque variable intensive est définie et uniforme c’est-à-dire
a la même valeur en tout point du système. Les variables intensives les plus connues sont
la température, la pression et le potentiel chimique. Illustrons ce concept d’équilibre ther-
modynamique par l’exemple suivant.
Imaginons deux compartiments isolés de l’extérieur et séparés par une frontière. Chaque
compartiment contient un gaz défini par les variables d’état (n, V , p et T ). On considère
que les deux systèmes ont été laissé suffisamment pour qu’ils soient en équilibre.À l’ins-
tant t = 0, la frontière entre les deux gaz disparait, instantanément les variables exten-
sives s’additionnent pour donner un nombre de mole total n = n1 + n2 et un volume total
V = V1 + V2 . En revanche, les variables intensives ne s’établissent pas instantanément, il
faut un certain temps afin que la pression et la température aient leurs valeurs p (compris
entre p1 et p2 ) et T (compris entre T1 et T2 ). Au cours d’évolution les variables intensives ne
sont pas définies, le système n’est pas en équilibre thermodynamique.
Les variables décrivant chaque système ne sont pas en général indépendants,elles sont reliées
par une équation dite équation d’état, telle que
f (p, V, n, T, ..) = 0 (1.2)
Remarque
Nous pouvons considérer un état d’équilibre, lorsqu’il s’établissent 3 équilibres

— Équilibre thermique
— Équilibre mécanique
— Équilibre chimique
1.2 Modèle du Gaz parfait

1.2.1 Définition
Le modèle du Gaz parfait est défini à partir de trois hypothèses, la première concerne
la structure des particules (les atomes, les molécules,..), la deuxième l’interaction entre les
1. il faut retenir que ces paramètres d’état ne sont accès à la mesure qu’à l’équilibre thermodynamique
particules et la troisième l’équilibre.

— Les particules du gaz sont ponctuelles, leur dimensions d sont négligeables devant la
distance moyenne L >> d qui les séparent.
— Il n’y a pas d’interaction entre les particules, puisque ces interactions sont de courte
portée.
— Le gaz est au repos, les particules de gaz sont animées de leur vitesses d’agitation
et caractérisés par leur positions, dont les valeurs vectorielles moyennes sont nulles.
Nous admettons qu’après un certain temps les vitesses d’agitations se répartissent de
façon isotrope ; c’est le chaos moléculaire
L’hypothèse du gaz parfait est bien entendu un modèle limite, qui permet cependant une
bonne description du comportement des systèmes réels, dès lors que ceux-ci sont peu
denses (raréfiés). Dans le cas des fluides simples par exemple, le domaine des basses pres-
sions, des grands volumes et des températures élevées correspond assez bien au modèle
du gaz parfait.
1.2.2 Loi de distribution des vitesses

Considérons un Gaz parfait de volume V , qui contient N molécules. Une fois l’équilibre
thermodynamique s’établit, nous considérons les trois conséquences suivantes.
— Uniformité de la répartition des molécules en l’absence de tout champ extérieur
N
n∗ = (1.3)
V
— Il doit y avoir isotopie de l’espace pour un gaz. Les directions de l’espace sont equi-
probables. De même, pour chaque direction, il n’y a pas de sens privilégié, ce qui se
traduit par
<→− →
−
v >= 0 ⇔ < v→ − >=< v→ − >=→
−y >=< v→ −
0 (1.4)
x z
— Uniformité de la distribution des vitesses : Le module de la vitesse d’une particule est

indépendant du point où elle se trouve.
√ On admet par la suite que chaque particule
possède en moyenne la vitesse u = < v > qu’on appelle vitesse quadratique moyenne
2
1.2.3 Calcul de la pression cinétique

On définit la pression à partir de la force pressante. Soit une surface élémentaire dS, sur
→
−
laquelle, les molécules en contact applique une force moyenne d F , la pression au point M
est donnée par
dF
p(M ) = (1.5)
dS
Pour calculer la pression cinétique d’un Gaz parfait, nous admettons l’uniformité de la tem-
pérature T et de la densité particulaire n∗ . Soit dN le nombre de particules qui heurtent la
surface dS pendant la durée ∆t. Nous supposerons aussi que les chocs entre les particules
et la paroi sont élastiques.
Rappel
Pour les chocs élastiques, il ya conservation de la quantité de mouvement et de l’éner-

gie cinétique avant et après le choc.
considérons deux particules de masses respectives m1 et m2 , animées de vitesses
respectives →−
v 1 et →
−v 2 avant le choc et →−v 01 et →
−
v 02 . On se place dans le cas où toutes
les vitesses sont colinéaires. Le problème est donc à une dimension et présente deux
inconnues (v10 et v20 ). Ainsi, les deux lois de conservation devraient suffire à décrire
complètement le système après le choc.
→
− →
− →
− 0 →
− 0
•
m1
v1
•
m2
v2
! v
• 1 •
m1 m2
v2
x
Avant Après
Écrivons les deux relations de conservation (conservation de la quantité de mouve-

ment et de l’énergie cinétique)
m1 v1 + m2 v2 = m1 v10 + m2 v20
(
m1 v12 + m2 v22 = m1 (v10 )2 + m2 (v20 )2
où les vitesses vi et vi0 sont des vitesses algébriques. Cela donne
m1 (v10 − v1 ) = m2 (v20 − v2 )
(
m1 ((v10 )2 − v12 ) = m2 ((v20 )2 − v22 )
En divisant la deuxième relation par la première on obtient v10 + v1 = v20 + v2 , et, par
substitution, on trouve les vitesses finales en fonction des vitesses initiales :
2m2 v2 + (m1 − m2 )v1
v10 =
m1 + m2
2m1 v1 + (m2 − m1 )v2
v20 =
m1 + m2
Considérons maintenant la situation où la cible (particule 2) est immobile, on a v2 = 0
(m1 − m2 )
v10 = v1
m1 + m2
2m1
v20 = v1
m1 + m2
Considérons maintenant la situation où la particule 1 vient taper sur la paroi (particule

2 ), immobile telle que (m2 m1 ), ce qui donne
v20 = 0
et
v10 = −v1
Au cous d’un choc la variation de la quantité de mouvement de la particule 1 est ∆p1 =

−2m1 v1 . La quantité de mouvement totale étant conservée, c’est-à-dire que la variation de
la quantité de mouvement de la paroi est ∆p2 = −∆p1 = 2m1 v1 .
Le nombre de chocs qu’il y aura lieu pendant ∆t est le nombre de particules dN contenues
dans le cylindre de génératrice v1 ∆t et de section dS. Soit
dN = n∗ dτ (1.6)
Avec dτ = v1 ∆tdS le volume du cylindre et n∗ la densité particulaire. Soit
dN = n∗ v1 ∆tdS (1.7)
gaz paroi
→
− dS
v1
y
v1 ∆t x
F IGURE 1.1: Calcul de la pression cinétique
La variation donc la quantité de mouvement de la paroi pendant ∆t est
∆p = ∆p2 = dN × ∆p2 = 2n∗ m1 v12 ∆tdS

X
(1.8)
Pour tenir compte de l’isotropie et de l’équi-probabilté de toutes les directions, la variation

de la quantité de mouvement calculée ne représente que le 1/6 de la variation globale soit
∆pg = 6∆p
Le principe fondamentale de la dynamique appliqué à la paroi
∆p 1
= dF = 2n∗ m1 v12 dS (1.9)
∆t 6
Nous déduirons la pression cinétique
dF 1
p= = n∗ m1 v12 (1.10)
dS 3
toutes les particules sont identiques (même masse m), ainsi chaque particule est animée
d’une vitesse égale en module à la vitesse quadratique moyenne u, l’expression de la pres-
sion cinétique devient
dF 1
p= = n∗ mv 2 (1.11)
dS 3
1.2.4 Théorème d’équipartition de l’énergie

Théorème de l’équipartition de l’énergie
Pour un système en équilibre thermique à la température T , tous les termes quadra-

1
tiques dans l’expression de l’énergie contribuent à l’énergie moyenne par kB T , avec
2
kB la constante de Boltzman et T la température cinétique
Pour une particule d’ un Gaz parfait, l’énergie cinétique moyenne est
1 1 1 1 1 1 1 3
< Ec >= mu2 = m < vx2 > + m < vy2 > + m < vz2 >= kB T + kB T + kB T = kB T
2 2 2 2 2 2 2 2
(1.12)
Ainsi la vitesse quadratique moyenne est donnée par
s
3kB T
u= (1.13)
m
En remplaçant l’expression de la vitesse quadratique dans la pression cinétique, il vient
p = n∗ k B T (1.14)
Pour passer à l’échelle macroscopique, introduisons le nombre de moles n des N molécules

N nNA
présentes dans le volume V : n∗ = = , ce qui donne
V V
pV = nkB NA T
Soit en introduisant la constante des gaz parfaits définie par R = kB × NA , nous obtenons
l’équation des gaz parfaits
pV = nRT (1.15)
1.3 Coefficients thermoélastiques

1.3.1 Coefficient de dilatation isobare
On appelle le coefficient de dilatation isobare, la quantité suivante, homogène à l’inverse
d’une température :
1 ∂V

α= (1.16)
V ∂T P
Ce coefficient représente la variation relative du volume résultante d’une variation de tem-

pérature.
1
Pour un gaz parfait, ce coefficient vaut : α =
T
1.3.2 Coefficient de dilatation isochore

On appelle coefficient de dilatation isochore, la quantité suivante homogène à l’inverse
d’une température :
1 ∂P

β= (1.17)
P ∂T V
Ce coefficient représente la variation relative de la pression résultante d’une variation de

température.
1
Pour un gaz parfait, ce coefficient vaut : β =
T
1.3.3 Coefficient de compressibilité isotherme

Le coefficient de compressibilité isotherme est la quantité suivante, homogène à l’inv-
verse d’une pression :
1 ∂V

χT = − (1.18)
V ∂P T
Ce coefficient représente la variation relative du volume suite à une variation de la pression

à température constante.
1
Pour un gaz parfait, ce coefficient vaut : χT =
P
1.4 Exercices 13
1.3.4 Relation entre les coefficients thermoélastiques

Rappel mathématique : Considérons trois variables x, y et z, reliées entre eux par la
relation suivante f (x, y, z) = 0. Chacune de ces variables peut donc s’exprimer en fonction
des autres variables : x = f (x, y), y = f (z, x) et z = f (x, y).
On peut donc exprimer les différentielles dx, dy et dz.
∂x ∂x

dx = dy + dz (1.19)
∂y z ∂z y
et
∂y ∂y

dy = dx + dz (1.20)
∂x z ∂z x
Éliminant dy dans l’expression de dx
∂x ∂y ∂y ∂x

dx = dx + dz + dz (1.21)
∂y z ∂x z ∂z x ∂z y
" #
∂x ∂y ∂x ∂y ∂x

= dx + + dz (1.22)
∂y z ∂x z ∂y z ∂z x ∂z y
Par identification, on en déduit

∂x 1 ∂x ∂y ∂x

= et + =0
∂y z ∂y ∂y z ∂z x ∂z y
∂x z
Soit
∂x ∂y ∂z

= −1
∂y z ∂z x ∂x y
Pour les variables P , V et T , nous avons

∂P ∂V ∂T

= −1
∂V T ∂T P ∂P V
On montre facilement que les coefficients thermoélastques sont reliés par la relation sui-
vante
α
βχT = (1.23)
P
1.4 Exercices
Exercise 1.1 — CALCUL DES VARIATIONS DE PRESSION DUES AUX VARIATIONS DE TEMPÉRATURE.
Supposons que le pneu de votre vélo soit entièrement gonflé, avec une pression abso-
lue de 7, 00 × 105 P a à une température de 18, 0◦ C. Quelle sera sa pression lorsque la
température du pneu atteint 35, 0◦ C ?On assimile l’air à l’intérieur à un gaz parfait et on
suppose qu’il n’y ait pas de fuites ou de changements de volume appréciables.
Exercise 1.2 — D ENSITÉ DE L’ AIR DANS LES CONDITIONS NORMALES DE TEMPÉRATURE ET DE PRESSION DANS
UN BALLON .
a) Calculez la densité de l’air sec dans des conditions normales.
b) Calculez la densité de l’air dans un ballon à une température de 120 ◦ C. L’air sec
contient environ 78% de N2 , 21% de O2 et 1% d’argon.
Données :
MAr = 39, 9 g.mol−1 ; MO = 16, 0 g.mol−1 ; MN = 14, 0 g.mol−1 ; R = 8, 314 SI ; 1 atm = 101325 Pa.
Exercise 1.3 — CALCUL DE L’ ÉNERGIE CINÉTIQUE ET DE LA VITESSE D ’ UNE MOLÉCULE DE GAZ.

(a) Quelle est l’énergie cinétique moyenne d’une molécule de gaz à 20, 0◦ C (température
ambiante) ?
(b) Trouver la vitesse efficace d’une molécule d’azote N2 à cette température.
Données : kB = 1, 38 × 10−23 J.K−1 . MN = 14, 0 g.mol−1 ; Na = 6, 02.1023 mol−1 ;
Exercise 1.4 — CALCUL DE LA TEMPÉRATURE : VITESSE DE SOR TIE DES ATOMES D ’ HÉLIUM.
Pour échapper à la pesanteur terrestre, un objet situé près du sommet de l’atmosphère
(à 100 km d’altitude) doit s’éloigner de la Terre à 11, 1 km/s. Cette vitesse s’appelle la vi-
tesse d’échappement. À quelle température les atomes d’hélium auraient-ils une vitesse
efficace égale à la vitesse d’échappement ?

Exercise 1.5 — Calcul des vitesses quadratiques moyennes.

À la température T , un récipient contient 2 moles de dioxygène (MO2 = 32, 0) et 5 moles
d’hélium ((MHe = 4, 0)). La vitesse quadratique moyenne des molécules de dioxygène
uO2 = 450 m.s−1 . Calculer la vitesse quadratique moyenne des atomes d’hélium ?
Exercise 1.6 — Coefficients thermoélastiques du gaz de Van Der Waals.

Exprimer α et χT pour une mole de gaz réel suivant l’équation de Van Der Waals
a
(p + )(V − b) = RT (1.24)
V2

Exercise 1.7 — D ILATATION DE MERCURE DANS UN THERMOMÈTRE.

Le tube d’un thermomètre est rempli totalement de mercure. On négligera la dilatation
du verre et les variations envisagées seront considérées des petites variations.
1. Quelle est la surpression subie par l’enveloppe du verre lorsque la température aug-
mente de 1◦ C ?
2. On suppose que l’enveloppe du verre peut supporter une surpression de 10 bars,
quelle augmentation de température peut-elle supporter sans rupture ?
Données
:
∂P ∂T ∂V

. . = −1
∂T V ∂V P ∂P T
α = 1, 8.10−4 K−1 χT = 3, 9.10−11 Pa−1
Exercise 1.8 — É QUATION D ’ ÉTAT DE VAN DER WAALS.

L’énergie potentielle des forces intermoléculaires ou potentiel de Lennard-Jones s’écrit
sous la forme " 6 #
σ 12 σ
Ep = 4ε − (1.25)
r r
Où r est la distance entre deux molécules. Trouver, en fonction de σ, la distance r0 pour
laquelle l’énergie potentielle est minimale, ainsi que la valeur de ce minimum.
1.4 Exercices 15
Exercise 1.9 — É QUATION D ’ ÉTAT DE VAN DER WAALS.

Le modèle du gaz parfait reste valable tant que le gaz est suffisamment dilué pour que
les interactions moléculaires puissent être négligées. Dans le cas contraire, il convient
de modifier l’équation d’état. Une possibilité est l’équation de Van der Waals, qui s’écrit,
pour une mole de gaz :
a

P + 2 (V − b) = RT (1.26)
V
1. En considérant la forme du potentiel d’interaction moléculaire, donner la signification
physique des termes faisant intervenir les constantes a et b.
2. Quelle serait l’équation pour n moles ?
3. Étant donné que le gaz parfait est la limite du gaz réel aux faibles densités, on peut
écrire une correction en puissances de la densité à l’équation des gaz parfaits :
" 2 #
n n

P V = nRT 1 + b1 (T ) + b2 (T ) + ... (1.27)
V V
Montrer que l’équation de Van der Waals se ramène à un tel développement, dit dévelop-
pement du Viriel. Relier b1 (T ) aux coefficients a et b.
Chapitre 2
Statiques des fluides
Introduction
La statique des fluides s’intéresse à l’étude des fluides au repos.
L’objectif est de calculer la pression en tout point du domaine du fluide. En fait le champs
d’application est très vaste et concerne par exemple le calcul de la force résultante appli-
quée sur un barrage ou sur un objet partiellement ou complètement immergé, ainsi que le
calculs de la pression dans des réservoirs
Définition
Un fluide est un corps en phase liquide ou gaz, les molécules d’un fluides ont la
liberté de mouvement du fait des forces intermoléculaires qui sont faibles devant
celles des molécules d’un solide
2.1 Équivalent volumique des forces de pression

Considérons un fluide macroscopiquement au repos dans le référentiel d’étude supposé
galiléen.
On isole par la pensée une particule fluide (un élément de fluide de volume mésoscopique 1 )
de forme parallélépipédique.
la particule fluide de masse δm = ρ(M )dV est en équilibre sous l’effet de deux types de
forces, une force de volumique et une de type surfacique appliquée par le fluide environnant
sur les six surfaces du parallélépipède.
On suppose que le volume est infiniment petit pour que l’on puisse considérer que la
pression exercée par chaque élémentaire uniforme
La force selon →
−ex
−
→ − → → −
dFx = Fx + F x+dx = p(x, y, z)dzdy →
−
ex − p(x + dx, y, z)dzdy →
−
ex (2.1)
Comme dx est un infiniment petit, on peut effectuer un développement limité à l’ordre 1 de

p(x + dx, y, z)
∂p
p(x + dx, y, z) = p(x, y, z) + dx + ... (2.2)
∂x
La force selon →
−
ex est donc ;
∂p
dFx = − dxdydz (2.3)
∂x
1. Dans un élément de volume mésoscopique, les variables intensives sont uniformes

18 Chapitre 2. Statiques des fluides
On procède de la même façon pour les forces selon →

−
ey et →
−
ey
∂p
dFy = − dxdydz (2.4)
∂y
∂p
dFz = − dxdydz (2.5)
∂z
La particule fluide est retenue par deux forces telle que :

−
→ −→ → −
dFS + dFV = 0
−→ − → −
→ ∂p → ∂p → ∂p →

dFV = fV dV et dFS = − −
ex + −
ey + −
ez dxdydz
∂x ∂y ∂z
On en déduit donc que :
−
→ −−→
fV = gradp
2.2 Statique du fluide dans le champ de pesanteur terrestre

Dans le réferentiel d’étude R(O, ~ex , ~ey , ~ez ) supposé galiléen, la particule fluide est soumise
au champ de pesanteur dF~pes = δm~g = ρdV ~g
Bilan de forces :
−−→
— force volumique de forces de pression f~p = gradp
v
— force volumique de pesanteur f~vpes = −ρ(x, y, z)~ez
Relation fondamentale de la statique :
f~vpes + f~vp = ~0
Soit
∂p


 =0
∂x



∂p

=0


 ∂y
∂p

= −ρg




∂z
Dans le champ de pesanteur, le champ de pression d’un fluide immobile obéit à la loi :
dp
= −ρ(z)g (2.6)
dz
où ρ(z) est la masse volumique à l’altitude z.

dp
Remarquons que < 0, ce qui signifie que la pression p baisse quand l’altitude aug-
dz
mente
Application 2.1 — Pression et plongée sous-marine.

La pression atmosphérique à la surface de l’océan est p0 = 1, 013 bar.
Déterminer à quelle profondeur un plongeur sous-marin est soumis à une pression 2 p0 .
Données : masse volumique de l’eau, supposée constante ρ = 1000 kg.m−3
Solution :
En prenant la surface de l’eau comme référence des cotes, il est assez logique de consi-
dérer un axe vertical Oz d’origine O à la surface de l’eau et orienté de haut en bas.
2.3 Statique des fluides dans le cas d’un fluide compressible : atmosphère isotherme19
L’équation locale de la statique des fluides devient :
dp = ρ.g.dz (2.7)
L’eau étant un liquide, quasiment incompressible, en considérant l’accélération de pe-

santeur uniforme, il vient par intégration entre 0 et z :
p(z) − p(0) = p(z) − p0 = ρ.g.(z − 0)
La profondeur à laquelle la pression est le double de la pression en surface p0 est telle

que :
2p0 − p0
z= = 10, 33 m
ρg

2.3 Statique des fluides dans le cas d’un fluide compressible : atmosphère isotherme
Un fluide est compressible, lorsque sa masse volumique dépend de p et T , soit ρ = f (T, p).
nous allons étudier ici l’atmosphère qu’on assimilera à un gaz parfait
On suppose que le fluide considéré(l’air dans ce cas) est en équilibre thermique à la tem-
pérature T = T0 . Ainsi, la masse volumique ne dépend plus que de p.
La loi d’hydrostatique s’écrit
dp
= −ρ(z)g
dz
L’équation d’état d’un gaz parfait est pV = nRT0 . On en déduit l’expression de la masse
volumique, soit
p(z)M
ρ(z) =
RT0
En remplaçant ρ dans la loi d’hydrostatique, on obtient
dp(z) p(z)M
=− g (2.8)
dz RT0
En séparant les variables

dp(z) M
=− gdz (2.9)
p(z) RT0
Ce qui donne après intégration

Mg
p(z) = p0 e
− RT z
0 (2.10)
Avec p0 = p(z = 0) Dans le modèle de l’atmosphère isotherme, la pression décroit exponen-

tiellement en fonction de l’altitude avec une loi de la forme
p(z) = p0 e− H
z
(2.11)
RT0
Avec H = , appelée hauteur d’échelle. Elle représente l’altitude dans laquelle p0 est
Mg
divisée par e = 2, 72.
p0
z
H
F IGURE 2.1: L’allure de la pression
Pour l’air M = 29 g.mol−1 à la température 0◦ C
H ≈ 8 km
Évaluons la variation de la pression sur une hauteur de h = 100 m
p(h) = p0 e− H
h
L’écart relatif est h

p0 − p0 e− H h
E.R = = 1 − e− H w w 1, 2%
h
p0 H
Lorsqu’un gaz est peu dense sur un volume raisonnable, l’influence de la pesanteur sur le
champ de pression est négligeable. Dans ces conditions, la répartition de la pression est
uniforme
2.4 Facteur de Boltzman

On rappelle que la densité particulaire n∗ représente le nombre de particules par unité
de volume. Ainsi,
dN dn
n∗ = = NA
dV dV
Dans le cas d’un atmosphère isotherme assimilé à un gaz parfait, nous obtenons
NA p NA p p
n∗ = = =
RT k B NA T kB T
Soit
Mg
n∗ = n∗0 exp(− z)
RT
p0
Avec n∗0 = En remplaçant M par mNA , on obtient
kB T
mgz Epp
n∗ = n∗0 exp(− ) = n∗0 exp(− )
kB T kB T
Dans l’hypothèse d’un atmosphère isotherme, la densité particulaire est proportionnel au
facteur exp(− kBppT ) dit facteur de Boltzman. Ce résultat est un cas particulier de la loi de
E
distribution générale de Boltzman.
2.5 Théorème d’Archimède

2.6 Exercices 21
Énoncé
Tout corps solide immergé dans un fluide (ou plusieurs fluides) en équilibre subit une
force égale et opposée au poids des fluides déplacés. Cette force est appelée poussée
d’Archimède
Application 2.2
Une boule de rayon R = 3 cm est totalement immergée dans l’eau, de masse volumique
ρeau = 1 g.cm−3 . Cette boule est réalisée en Aluminium de masse volumique ρ(Al) =
2, 7 g.cm−3 . Déterminer la résultante des forces exercées sur cette sphère.
Solution :
La boule est soumise à :

— son poids P~ = m.~g = ρ(Al) .V.~g ; ;
— la poussée d’Archimède Π
~ = −ρeau .V ~g
Le volume de la boule est donné par V = 43 πR3 .
On en déduit la force résultante F~ :
F~ = P~ + Π
~ = ρ(Al) − ρeau .V.~g

Application numérique F = 1, 9 N
2.6 Exercices
Exercise 2.1 — M ASSE DE L’ ATMOSPHÈRE.
On travaille avec le modèle de l’atmosphère isotherme avec T = 290 K. Le champ de
pesanteur est supposé uniforme (g = 9, 8 m.s−2 ) et l’air est assimilé à un gaz parfait de
masse molaire M = 29 g.mol−1 . On note P0 = 105 Pa la pression de l’air au niveau du sol
(z = 0) et on choisit un axe vertical Oz ascendant.
1) retrouver la loi du nivellement barométrique P (z) pour l’atmosphère isotherme. À
P0
quelle altitude z1 la pression vaut-elle ? A.N.
2
2) En supposant cette loi valable de z = 0 à « l’infini » calculer la masse Matm de l’atmo-
sphère et faire l’application numérique avec RT = 6400 km.
Exercise 2.2 — P RESSION ATMOSPHÉRIQUE EN ALTITUDE .

Calcul de la pression atmosphérique au sommet du Toubkal (4167 m) dans les deux cas
suivants :
1) On suppose que la température de l’atmosphère est constante et égale à T0 .
2) On suppose que la température varie avec l’altitude suivant la loi :
T = T0 − A.z
avec A = 6, 45.10−3 K.m−1

Données : Température à l’altitude z = 0 : T0 = 290 K ; pression à l’altitude z = 0 :
P0 = 1, 013 bar ; masse molaire de l’air : M = 29 g.mol−1 .
Exercise 2.3 — VARIATION DE G AVEC L’ ALTITUDE.

Dans le modèle de l’atmosphère isotherme, à la température T , on considère ici que le
champ de pesanteur g varie avec l’altitude suivant la relation :

2
RT

g(z) = g0
RT + z
RT représentant le rayon de la Terre. Au niveau du sol (z = 0), on note g0 le champ de
pesanteur et P0 la pression.
Montrer que la loi de variation P (z) dans ces conditions s’écrit :
P (z) M g0 RT2 1 1

ln =− − (2.12)
P0 RT RT RT + z
On assimile l’air à un gaz parfait.
Exercise 2.4 — ATMOSPHÈRE POLYTROPIQUE .

L’air est assimilé à un Gaz parfait de masse molaire M et on se donne dans l’atmosphère
P (z)
une relation phénoménologique de la forme : k = Cte, appelée relation polytropique
ρ (z)
d’indice k. k est une constante donnée, ajustable a postériori aux données expérimen-
tales. Le modèle de l’atmosphère polytropique constitue une généralisation du modèle
de l’atmosphère isotherme pour lequel on aurait k = 1. Dans la suite on prend k 6= 1.
Au niveau du sol, en z = 0, on note la pression P0 , la température T0 et la masse volu-
mique ρ0 .
1. Établir que P (z) est donnée par la relation implicite suivante :
k 1− 1 ρ0 gz

1
P 1− k − P0 k =− (2.13)
k−1 Pk
1
2. déduire T (z).
dT
3. Montrer que est une constante.
dz
dT
4. On donne = −7.10−3 K.m−1 , déduire k.
dz
Exercise 2.5 — A SCENSION D ’ UN BALLON DE VOLUME CONSTANT.

Un ballon sphérique, de volume fixe V = 3 L, est gonflé à l’hélium (M = 4 g.mol−1 ) à la
pression de 1 bar et à la température de 293 K. L’enveloppe du ballon est en aluminium
et a une masse m = 2 g.
La pression au niveau du sol vaut P0 = 1 bar et la température vaut T0 = 293 K. La
température varie en fonction de l’altitude selon la loi : T (z) = T0 (1 − az), avec a =
2.10−1 km−1 .
1. Exprimer la pression P (z) à l’altitude z en fonction de T0 , P0 , a et de la constante
Mair g
K= .
RT0 a
2. On lâche le ballon. Jusqu’à quelle altitude s’élèvera-t-il ?
Exercise 2.6 — B AROMÈTRES.

P Baromètre ordinaire
Cet appareil est constitué -sur une cuve à mercure (A), où le mercure a une surface libre
d’aire S0 - d’un tube barométrique de section S1 .
Pour une pression atmosphérique, le mercure monte à l’équilibre, jusqu’à un niveau N1 .
On suppose que le tube au dessus est vide.
2.6 Exercices 23
N1
•
(B)
N0
•
(A) mercure
La pression atmosphérique P0 varie légèrement et devient P = P0 + ∆P , ce qui corres-

pond à une variation ∆H de la pression atmosphérique exprimée en hauteur de mercure
(∆P = ρg∆H, ρ étant la masse volumique du mercure.
1. Exprimer la variation ∆N du niveau atteint par le mercure, par rapport à sa position
d’équilibre antérieure.
∆N
2. Exprimer la sensibilité σ = .
∆H
3. Faire l’application numérique pour S0 = 50 cm2 , S1 = 5 cm2 et ρ = 13, 6 g.cm−3 .
P Baromètre d’H UYGHENS

Cet appareil est constitué- sur une cuve à mercure (A), où le mercure a une surface libre
d’aire S0 - d’un tube barométrique comportant un renflement (B) de section S1 surmonté
d’un tube (C) de section S2 .
Pour une pression atmosphérique, le mercure monte à l’équilibre, jusqu’à un niveau N1
dans (B), celui-ci est surmonté de glycérine (de masse volumique µ) jusqu’au niveau N3 .
Le mercure dans la cuve correspond au niveau N0 . On suppose que le tube au dessus
est vide.
La pression atmosphérique P0 varie légèrement et devient P = P0 + ∆P , ce qui corres-

pond à une variation ∆H de la pression atmosphérique exprimée en hauteur de mercure
(∆P = ρg∆H, ρ étant la masse volumique du mercure.
N2
• (C)
N1
• (B)
N0
•
(A) mercure
1. Exprimer la variation ∆N du niveau atteint par le mercure, par rapport à sa posi-

tion d’équilibre antérieure.
∆N
2. Exprimer la sensibilité σ = .
∆H
3. Faire l’application numérique pour S0 = 50 cm2 , S1 = 5 cm2 ,S2 = 0, 25 cm2 , µ =
1, 05 g.cm−3 et ρ = 13, 6 g.cm−3 . Quel est l’intérêt de ce dispositif ?
Exercise 2.7 — P OUSSÉE EXERCÉE SUR UNE PAROI PLANE.

Un récipient contient de l’eau de masse volumique ρ. On s’intéresse aux efforts exercés
par le fluide sur la paroi plane du récipient de surface S = hL.
O
x
Eau h
1. Quelle est la poussée exercée par le fluide sur un élément de paroi horizontal ? sur
toute la paroi ?
2. Montrer que, pour le calcul du moment résultant de ces actions, tout se passe comme
si cette force résultante s’appliquait en un point C de la paroi, appelé Centre de Poussée,
à déterminer.

Chapitre 3
Premier principe de la thermodynamique
Dans ce présent chapitre, nous allons voir les diverses transformation que peut subir un
système thermodynamique. Ensuite nous postulerons le premier principe de la thermodyna-
mique, qui traduit la conservation de l’énergie totale qui prendra place de l’énergie mécanique
vue en mécanique du point.
3.1 Notion de transformation

3.1.1 Définition
On appelle une transformation le passage du système d’un état d’équilibre initial défini
par les variables (Pi , Vi , Ti ,...) à un autre état d’équilibre final (Pf , Vf , Tf ,...)
Pi Pf
Vi transformation Vf
Ti Tf
Etat initial Etat final
F IGURE 3.1: Notion de transformation
3.1.2 Transformations irréversibles

On définit une transformation irréversible de la façon suivante :
Une transformation où seuls l’état initial et l’état final sont des états d’équilibre est une
transformation irréversible.
Toutes les transformations naturelles sont irréversibles
Le temps est un paramètre de la notion d’irréversibilité. Pour illustrer cette dépendance,
prenons l’exemple d’un pendule simple lâchéà partir de la main d’un expérimentateur, on
filme cette expérience dès que l’expérimentateur lâche le pendule jusqu’à ce que le pendule
atteint son état d’équilibre mécanique. Si, on lance le film à l’envers, on constate que le
pendule commence de son état d’équilibre et que l’amplitude des oscillations augment au
fil du temps jusqu’à ce qu’il finira à la main de l’expérimentateur ; il est donc impossible
d’imaginer une telle situation, puisqu’il faut exciter le pendule pour qu’il soit au mouve-
ment et que le pendule perdde l’énergieàcausedesforces de frottement, ce qui n’est pas
le cas ici
26 Chapitre 3. Premier principe de la thermodynamique
Lors d’une transformation irréversible, on assiste à des ruptures d’équilibres 1 dues :
— Aux phénomènes de frottements

— Aux transferts thermiques entre le système et l’extérieur lorsqu’il ya un gradient de
température entre les deux
— Aux non-uniformités des variables d’états intensifs n? ,P , T
— Aux présence de réactions chimiques
3.1.3 Transformations quasi-statique

Définition
On peut définir une transformation quasi-statique, comme étant une transformation
dans laquelle le système passe par une série d’états d’équilibres.
Pour illustrer cette notion d’une transformation quasi-statique. Considérons une en-
ceinte enfermant un gaz parfait, fermé à l’aide d’un piston où on a placé une masse
m = 1 Kg
1 kg
1 kg
T0 P0
transformation brutale
V0
T1 P1
V1
Etat initial Etat final
F IGURE 3.2: Transformation brutale
On s’aperçoit à une transformation brutale, donc irréversible. Les variables d’états

passent brutalement de (P0 , V0 , T0 ,...) à (P1 , V1 , T1 ,...)
Considérons maintenant la situation où la masse m est remplacée par des masselottes de
m0 = 1 g qu’on posent successivement sur le piston.
1g 1g 1g
1 kg
T0 P0 Ti,1 Pi,1
V0 Vi,1 ..............
T1 P1
V1
Etat initial Etat intermédiaire 1 Etat final
F IGURE 3.3: Succession de transformations infinitésimales : passage par une série continue
d’états d’équilibre
Dans ce ca, on considère qu’on a réalisé des transformations infinitésimales, c’est-à-dire

qu’à chaque ajout de m0 = 1 g, on passe d’un état d’équilibre à un autre. Et donc, le passage
de l’état initial à l’état final constitue une succession continue d’état d’équilibre. Ce genre
de transformations s’appellent des transformations quasi-statique
1. causes d’irréversibilité
3.1.4 Transformation réversible

Une transformation réversible est une transformation quasi-statique, et que le système
est à chaque instant en équilibre avec lui-même et avec son extérieur. Le passage du sys-
tème de l’état A à l’état B puis de l’état B à l’état A permettra au système et au milieu
extérieur de repasser par les mêmes états intermédiaires, on dit que la transformation est
renversable
3.1.5 D’autres transformations particulières

3.1.5.1 Transformation isotherme
C’est une transformation durant laquelle, la température du système reste constante
T = cte ; dT = 0.
3.1.5.2 Transformation monotherme

On parle d’une transformation monotherme, lorsque la température de l’état initial est
égale à celle de l’état final
Tf = Ti
Puisque le système est en équilibre avec l’extérieur dans ces deux états on aura donc
Tf = Ti = Text
3.1.5.3 Transformation isobare

C’est une transformation au cours de laquelle la pression du système est constante
P = cte ; dP = 0
3.1.5.4 Transformation monobare

On parle d’une transformation monobare, lorsque la pression de l’état initial est égale à
celle de l’état final
Pf = Pi
Puisque le système est en équilibre avec l’éxterieur dans ces deux états on aura donc
Pf = Pi = Pext
3.1.5.5 Transformation isochore

C’est une transformation qui se fait à volume constant V = cte ; dV = 0
3.1.5.6 Transformation adiabatique

On parle d’une transformation adiabatique, lorsque le transfert d’énergie ne se fait pas
par un transfert de chaleur Q = 0
Remarque
Dans des exercices, vous pouvez rencontrer des termes que veulent dire la même
chose qu’adiabatique, par exemple thermiquement isolé ; Calorifugée ;Athermane
3.2 Premier principe de la thermodynamique

Dans toute la suite, on adoptera la convention thermodynamique, qui consiste à
compter positivement tout ce qui est reçu par le système, et négativement tout ce qui
est cédé
3.2.1 Bilan d’une grandeur extensive-grandeur extensive conservative

Soit X une grandeur extensive relative à un système (Σ) délimité par une surface (S)
(fig.3.4).
Xe
système Xc Extérieur
(S)
F IGURE 3.4: Bilan d’une grandeur extensive
La variation de la grandeur X entre deux états initial et final est donnée par
∆X = X e + X c (3.1)
X e : terme d’échange entre le système et son extérieur à travers la surface (S).

X c : terme de création ou de production à l’intérieur du système.
Pour une transformation infinitésimale (élémentaire)
dX = δX e + δX c (3.2)
Exemple
On va prendre comme exemple, la population de Casablanca, Le bilan de la popula-

tion P entre deux instants est :
∆P = P e + P c
P e est la population échangé avec l’extérieur, soit :
P e = Nentrant − Nsortant
Nentrant nombre de gens entrant entre les deux temps, Nsortant , le nombre de gens
sortant. P c est la population crée à l’intérieur de la ville, soit :
P c = Nnés − Nmorts
Nnés nombre de gens nés entre les deux temps, Nsortant , le nombre de gens mourant.
Pour un système isolé X e = 0, nous avons donc
∆X = X c
La grandeur X est dite conservative, si le terme de création X c est nulle, nous avons donc
∆X = X e
3.2.2 Énergie interne- Énergie totale
•
•
Pi
•
Rg •
•
•
O N points matériels
y
Considérons dans un réferentiel galiléen Rg , un système Σ, constitué de N points ma-

tériels identiques de masse m.
L’énergie cinétique du système dans le réferentiel Rg est donnée par
1 1 XN
Ec (Rg ) = mN →
−
v 2G + m →
−
v 2 (R ? ) (3.3)
2 2 i=1 i
1
Avec Ecmac = mN →−v 2G : l’énergie cinétique macroscopique (l’énergie cinétique du centre de
2
masse dans Rg ) ;
1 P → −2 ?
Ecmic = m N i=1 v i (R ) : l’énergie cinétique microscopique ou énergie d’agitation (l’énergie
2
cinétique de N points dans le réferentiel barycentrique R ? ).
Soit
Ec = Ecmac + Ecmic
.
Au niveau microscopique, les forces d’interaction entre les particules, sont des interactions
électromagnétisme, ces forces donc dérivent d’une énergie potentielle d’interaction qu’ on
note Epint : énergie potentielle interne. L’énergie potentielle extérieure relatives aux forces
extérieures est noté Epext
L’énergie potentielle du (Σ) est donnée par
Ep = Epext + Epint (3.4)
Remarque
Si le système (Σ) est constitué des sous systèmes (Σk ), l’énergie cinétique est une
grandeur extensive. Ainsi, l’énergie cinétique macroscopique de (Σ) est la somme des
énergies cinétiques macroscopiques des sous systèmes (Σk ), de même son énergie ci-
nétique d’agitation est la somme des énergies d’agitation des (Σk ).
L’énergie potentielle quant à elle, n’est pas additive, si le système est constitué des
sous systèmes (Σk ), car il faut tenir compte des interactions entre les sous systèmes
(Σk ). Mais, nous supposerons par la suite que pour les systèmes sur lesquels nous
travaillons, l’énergie potentielle est la somme des énergies potentielles des sous sys-
tèmes (Σk ).
Énergie interne
L’énergie interne U d’un système est la somme de son énergie d’agitation et de son
énergie potentielle interne
U = Ecmic + Epint (3.5)
Avec l’hypothèse faite sur l’extensivité des énergies potentielles internes, l’énergie
interne devient extensive : si (Σ1 ) et (Σ2 ) sont deux systèmes disjoints, l’énergie interne
U(Σ1 ∪Σ2 ) du système (Σ1 ∪ Σ2 ) est donnée par la somme des énergies internes des
systèmes (Σ1 ) et (Σ2 )
U(Σ1 ∪Σ2 ) = UΣ1 + UΣ2
Énergie totale
L’énergie totale d’un système est la somme de son énergie interne et de son énergie
mécanique macroscopique
Etot = U + Ecmac + Epext (3.6)
L’énergie totale est une grandeur extensive conservative. Ainsi, pour un système isolé
∆Etot = 0
3.2.3 Capacité thermique à volume constant

Les variables d’état adaptées à l’énergie interne sont T, V . La différentielle dU s’exprime
∂U ∂U

dU = dT + dV
∂T V ∂V T
On appelle la capacité thermique à volume constant la grandeur

∂U

Cv (T ) = en J.K−1 (3.7)
∂T V
Pour une transformation isochore ou la température passe de T1 à T2 , la variation d’énergie

interne est donnée par :
Z T2
∆U = Cv (T )dT (3.8)
T1
Remarques
La capacité thermique à volume constant dépend généralement de la température.

On définit aussi, la capacité thermique molaire
Cv
Cv,m = en J.K−1 .mol−1
n
et la capacité thermique massique
Cv
cv = en J.K−1 .kg−1
m
La capacité thermique est une grandeur extensive, quant aux capacités molaire et
massique, elles sont intensives.
3.2.4 Énergie interne d’un gaz parfait (Monoatomique)

L’énergie interne du gaz parafait se réduit à son énergie d’agitation. Dans le chapitre 1,
nous avons montré que l’énergie d’agitation pour le gaz parfait monoatomique s’exprime
par
3 3
U =< Ecmic >= kB N T = nRT
2 2
Pour un gaz parfait diatomique dans les températures usuelles
5
U = nRT
2
La capacité thermique à volume constant d’un gaz parfait monoatomique est donnée par :
∂U 3

Cv = = nR (3.9)
∂T V 2
Pour un gaz parfait diatomique

∂U 5

Cv = = nR (3.10)
∂T V 2
On remarque que l’énergie interne d’un gaz parfait ne dépend que de la température, on
dit que la gaz parfait obéit à la première loi de Joule
3.2.5 Énergie interne d’une phase condensée

On suppose que les phases condensées considérées sont peu compressible, voire incom-
pressibles. L’équation d’état d’une telle phase est donnée par :
V = V0 = C te (3.11)
L’énergie interne ne dépend plus que de la température. Ainsi, on écrit
dU w C(T )dT (3.12)
3.2.6 Premier principe de la thermodynamique
Énoncé
Pour un système fermé, il existe une fonction d’état a extensive, appelée énergie totale
Etot telle que pour une transformation quelconque :
∆Etot = W e + Qe (3.13)
∆Etot : Variation de l’énergie totale du système ;

W e : travail échangé avec l’extérieur.
Qe : transfert thermique ou quantité de chaleur échangée avec l’extérieur.
Pour une transformation infinitésimale, le bilan d’énergie s’écrit
dEtot = δW e + δQe (3.14)
Si le système est au repos macroscopique, c’est-à-dire ∆Etot ≈ ∆U , le premier principe

s’écrit
∆Utot = W e + Qe (3.15)
a. sa variation ne dépend pas du chemin suivi
Remarques
— Les notations ∆U et dU , signifient que la variation de U ne dépend pas su chemin

suivi, elle ne dépend que de l’état initial et de l’état final. dU est dite différentielle
totale exacte
— Les notations W e ou Q (δW e ou δQe ) signifient qu’il est nécessaire de connaitre
le chemin suivi pour définir ces grandeurs. δQe et δW e sont dites des formes
différentielles (ne sont pas des différentielles totales exactes)
Vu que l’énergie interne est une fonction d’état, sa variation est indépendant du chemin
suivant, elle ne dépend que de l’état initial et de l’état final. Pour faire intervenir dans
l’expression du premier principe les grandeurs associées au système et non pas celles qui
décrivent le milieu extérieur, on peut associer à la transformation réelle irréversible une
transformation réversible admettant même état initial et même état final.
transformation réversible
δQrév , δW rév
Pi Pf
Vi Vf
Ti Tf
transformation réelle
Etat initial δQe , δW e Etat final
Le premier principe entraine
dU = δQe + δW e = δQrév + δW rév (3.16)

| {z } | {z }
transformation réelle transformation réversible
Remarque
Il faut noter que :

δQrév 6= δQe et δW rév 6= δW e
Le premier principe est un principe de conservation, puisqu’il traduit la conservation de

l’énergie totale du système.
Le premier principe ne distingue pas la différence entre chaleur et travail, il est dit aussi
principe d’équivalence.
3.2.7 Travail des forces pressantes

Dans la majorité des cas rencontrés, le travail est dû aux variations de volumes, on l’ap-
pelle travail de forces de pressions.
3.2.7.1 Cas d’une transformation quelconque

Considérons un fluide contenu dans un cylindre de section S, fermé par un piston pou-
vant coulisser dans le cylindre sans frottement. Ce piston est soumis à la pression extérieur
Pext
piston
→
− →
−
F ext d`
fluide Pext
→
−
ex x
O x x + dx
F IGURE 3.5: Fluide soumis à une pression extérieure
La force correspondante subit par le piston est

→
−
F ext = −Pext S →
−
ex
→
−
Lors d’un déplacement infinitésimal d ` = dx→
−
e x , le travail élémentaire de cette force est
→
− →
−
δW = F ext .d ` = −Pext Sdx
Ce travail représente le travail algébrique reçu par le fluide. Si, on note dV = Sdx la variation
de volume algébrique du fluide
δW = −Pext .dV (3.17)
m Si le fluide subit une compression, V diminue et dV < 0, δW > 0 : le fluide reçoit
effectivement du travail.
m Si le fluide subit une détente, V augmente et dV > 0, δW < 0 : le fluide fournit
effectivement du travail.
Pour une transformation entre deux états d’équilibre A et B, le travail algébrique reçu par
le fluide est Z VB
W =− Pext dV (3.18)
VA
Si la transformation considérée est isobare Pext = P0 = C te , alors
W = −P0 (VB − VA ) (3.19)
3.2.7.2 Cas d’une transformation quasi-statique

Lors d’une évolution quasi statique, les différentes états intermédiaires sont des états
d’équilibres, la pression extérieure est égale à la pression P du fluide supposée uniforme
en tout point du fluide. Le travail élémentaire algébrique reçu par le fluide est
δW = −P dV (3.20)
Pour une transformation entre deux états d’équilibre A et B, le travail algébrique reçu est
Z VB
W =− P dV (3.21)
VA
Application 3.1 — Calcul du travail des forces de pression pour diverses transformations.
1. Calculer le travail W des forces de pression :
a. dans le cas d’une transformation isochore ;
b. dans le cas d’une transformation lente isobare d’un fluide dont le volume varie de V1
à V2 .
2. Le fluide est un Gaz parfait. Calculer le travail W :
a. dans le cas d’une transformation lente isotherme du gaz dont le volume varie de V1 à
V2 ;
b. dans le cas d’une transformation polytropique (transformation définie par P V k = C te ,
où k est une constante positive différente de l’unité) du gaz dont le volume varie de V1 à
V2 .
Données :
T = 300 K, V2 = V1 /2, n = 1 mol, R = 8, 314 J.mol−1 et k = 1, 4.
Solution :
1.
a. Pour une transformation isochore V = C te , on obtient immédiatement
W =0
.
b. Pour une transformation lente, le travail élémentaire s’écrit :
δW = −pdV
de plus la transformation est isobare p = C te , on obtient :
W = −p(V2 − V1 )
2.
a. On utilise l’équation d’état pV = nRT , on obtient
V2 P2

W = −nRT ln = nRT ln
V1 P1
Soit W = 1729 J.
b. Nous avons dans ce cas pV k = C te = P1 V1k = P2 V2k
dV dV
δW = −pdV = −C te k
= −P1 V1k k
V V
Soit après intégration
P1 V1k h 1−k P 2V2 − P1 V1

W = − V11−k =
i
V2
k−1 k−1
que l’on peut écrire sous la forme :
nR
W = (T2 − T1 )
k−1
k
P1 V 1 P1 V1 V1

De P1 V1k = P2 V2k et = , on tire : T2 = T1 = 396 K.
T1 T2 V2
d’où
W = 1, 99 kJ

3.2.7.3 Représentation graphique
PA
A
PB
B
O
V
VA VB
F IGURE 3.6: Diagramme de Clapeyron
Il est possible de représenter graphiquement une transformation, si nous passons par

une suite d’états d’équilibre (cas d’une évolution quasi-statique).
Le diagramme de Clapeyron P = f (V ) permet de représenter l’ensemble des couples de
points (P, V ) au cours de la transformation du point A(PA , VA ) au point B(PB , VB ).
L’aire A sous la courbe est donnée par
Z VB
A = P dV (3.22)
VA
Algébriquement :
m Si VA > VB , l’évolution est une compression W = − P dV > 0

R VB
VA
m Si VA < VB , l’évolution est une détente W = − P dV < 0

R VB
VA
3.2.7.4 Travail reçu lors d’une transformation cyclique

Le système décrit un cycle, lorsque l’état final d’une suite de transformations peut se
retrouver identique à l’état initial.
Envisageons la succession de deux évolutions suivantes :
A −→ B
B −→ A
représentées par la courbe de la figure.3.7.

PA
A
(2)
PB
(1) B
O
V
VA VB
F IGURE 3.7: Diagramme de Clapeyron d’une transformation cyclique
Pour l’ensemble du cycle : Wcycle = WA−→B + WB−→A

En comparant les aires AA−→B > AB−→A
De point de vue algébrique, WA−→B < 0 et WB−→A > 0 On déduit que
Wcycle < 0
Nous déduisons que le travail algébrique reçu par le système au cours d’un cycle est :
— négatif, lorsque le cycle est décrit dans le sens des aiguilles d’une montre, le système
est moteur ;
— positif, lorsque le cycle est décrit dans le sens trigonométrique d’une montre, le sys-
tème est récepteur ;
3.3 La fonction d’état enthalpie

3.3.1 Enthalpie d’un système thermodynamique
Définition
On appelle enthalpie d’un système thermodynamique la fonction d’état :
H = U + PV (3.23)
Où U est l’énergie interne, P la pression et V le volume
La fonction enthalpie est une fonction d’état, sa variation est indépendante du chemin
suivi, elle ne dépend que de l’état initial et de l’état final. L’enthalpie est aussi une grandeur
extensive. En effet, pour un le système (Σ1 ∪ Σ2 ), elle s’exprime simplement
H(Σ1 ∪Σ2 ) = HΣ1 + HΣ2

3.3.2 Capacité thermique à pression constant

Les variables d’état adaptées à l’enthalpie sont T, P . La différentielle dH s’exprime
∂H ∂H

dH = dT + dP
∂T P ∂P T
On appelle la capacité thermique à pression constante la grandeur
∂H

CP (T ) = en J.K−1 (3.24)
∂T P
Pour une transformation isobare ou la température passe de T1 à T2 , la variation d’enthalpie
est donnée par :
Z T2
∆H = Cp (T )dT (3.25)
T1
Remarques
La capacité thermique à pression constante dépend généralement de la température.

On définit aussi, la capacité thermique molaire
CP
CP,m = en J.K−1 .mol−1
n
et la capacité thermique massique
CP
cP = en J.K−1 .kg−1
m
La capacité thermique est une grandeur extensive, quant aux capacités molaire et
massique, elles sont intensives.
3.3.3 Enthalpie d’un gaz parfait

Pour un système de n moles de gaz parfait :
H = U + P V = U + nRT
Ainsi,
dH = dU + nRdT
La première loi de Joule dU = Cv dT On en déduit
dH = (Cv + nR)dT = Cp dT (3.26)
D’après l’équation 3.26, on en déduit la relation dite de Mayer
Cp − Cv = nR (3.27)
Cp
Remarquons que Cp > Cv . On pose γ = le rapport des deux capacités, nous pouvons en
Cv
déduire les expressions suivantes
nγR nR
Cp = et Cv = (3.28)
γ−1 γ−1
3
Pour un Gaz parfait monoatomique Cv = nR, Cp est donnée par
2
5
Cp = Cv + nR = nR (3.29)
2
5
Pour un Gaz parfait diatomique aux températures usuelles Cv = nR.
2
On en déduit que :
7
Cp = nR (3.30)
2
3.3.4 Loi de Laplace

Application 3.2 — Loi de Laplace.
Un Gaz parfait passe d’un état (P1 , V1 , T1 ) à un état (P2 , V2 , T2 ) suivant une transformation
adiabatique. On suppose de plus que dans le domaine des températures (T1 , T2 ), les
capacités thermiques sont constantes. On pose γ = Cp /Cv
1. Montrer que si la transformation est quasi-statique, la pression et le volume du gaz
sont reliés par la loi de Laplace suivante :
P V γ = C te
2. Le Gaz est comprimé et passe de la pression P1 à la pression P2 = 2P1 . Calculer le

travail W échangé par le gaz et le milieu extérieur en fonction de P1 V1 et de γ dans le
cadre de l’hypothèse de la question 1. ?
3. On se place dans le cas limite inverse où la pression exercé par le piston au cours de
la compression est constante est égale à P2 . Calculer le travail W 0 échangé par le gaz en
fonction de P1 V1 et γ.
Données : P1 = 1 bar V1 = 1 dm3 et γ = 1, 4
Solution :
1. Le premier principe s’écrit pour une transformation réversible adiabatique
dU = −P dV
Cv
Ainsi, pour un gaz parfait dU = Cv dT = d(P V ) Soit
nR
1
(P dV + V dP ) = −P dV
γ−1
On obtient :
dP dV
+γ =0
P V
En intégrant, on obtient la loi de Laplace
P V γ = C te
2.
dV
δW = −P dV = −P1 V1γ
Vγ
On obtient après intégration et simplification
1
W = [P2 V2 − P1 V1 ]
γ−1
−1/γ
P2

Ainsi V2 = V1 et P2 = 2P1 , ce qui donne
P1

γ−1 
P1 V 1  γ
W = 2 − 1

γ−1
Numériquement W = 54, 56 J.
3. Pour une transformation brutale, le travail est donné par :
W 0 = −P2 (V20 − V1 )
où V20 est le volume final.

P2 V20 − P1 V1 −W 0 + (P2 − P1 )V1
W 0 = ∆U = Cv (T20 − T1 ) = En éliminant V20 , W 0 = soit :
γ−1 γ−1
(P2 − P1 )V1
W0 =
γ
Numériquement W 0 = 71, 4 J.
3.3.5 Enthalpie d’une phase condensée

Les phases condensée considérées sont peu compressibles. L’enthalpie de telles phases
ne dépend que de la température et nous écrivons
dH = dU w C(T )dT
Application 3.3 — Relations entre capacités thermiques molaires.

1. Quelle relation relie Cp,m , Cv,m et la constante R dans le cas des gaz parfaits.
2. Exprimer Cp,m et Cv,m en fonction de γ = Cp,m /Cv,m et R.
3. On montre que dans le cas général
α2
Cp,m − Cv,m = T Vm (3.31)
χT
où α le coefficient de dilatation isobare et χT le coefficient de compressibilité isotherme.

Dans le cas de l’eau, on donne
— Dans le cas de l’eau, on donne :
α w 5.10−4 K−1 et χT w 5.10−10 Pa−1 à 25◦ C, cp = 4, 2 kJ.K−1 .kg−1 , ρ = 103 kg/m3 et

M = 18g.mol−1
— Dans le cas du cuivre, on donne :
α w 3.10−5 K−1 et χT w 7.10−12 Pa−1 à 25◦ C, cp = 0, 39 kJ.K−1 .kg−1 , ρ = 9.103 kg/m3 et

M = 64g.mol−1
Calculer l’erreur relative commise en confondant Cv,m et Cp,m pour ces deux corps.
Conclure
Solution :
1. Cp,m − Cv,m = R : Relation de Mayer.

2.
γR R
Cp,m = et Cv,m =
γ−1 γ−1
3. En utilisant les données :
α2 M α2
Cp,m − Cv,m = T Vm = Cp,m − Cv,m = T
χT ρχT
De plus Cp,m = M cp
— Pour l’eau
Cp,m − Cv,m
ε= ≈ 3, 6%
Cp,m
— Pour le cuivre
Cp,m − Cv,m
ε= ≈ 1, 1%
Cp,m
L’écart relatif est de quelques pour cent, nous pourrons confondre en général les
capacités thermique à volume et à pression constante des phases condensées ainsi
que les variations d’enthalpie et d’énergie interne
dH ≈ dU w CdT
3.4 Applications
3.4.1 Détente de J OULE -G AY-L USSAC
3.4.1.1 Présentation
Deux compartiments à parois rigides et parfaitement calorifugées peuvent être mis en
communication par l’ouverture d’un robinet.
Initialement le compartiment du gauche contient n moles de gaz en équilibre à la tempéra-
ture T1 et à la pression P1 , l’autre compartiment est vide.(fig.3.8).
Robinet fermé Robinet ouvert
Gaz Gaz Gaz
F IGURE 3.8: La détente de Joule Gay Lussac : Lorsque le robinet est ouvert le gaz subit une
détente adiabatique dans le vide
On ouvre le robinet : le gaz se détend et occupe les deux récipients : après un certain
temps, le gaz se retrouve en équilibre, à la pression P2 < P1 et la température T2 .
Remarque
On parle souvent d’une détente dans le vide, car au moment où on ouvre le robinet
le gaz tend à occuper le compartiment de droite initialement vide.
La transformation est brutale pendant la détente et le gaz n’est pas en équilibre
thermodynamique interne
3.4.1.2 Bilan énergétique

considérons le système, le gaz à l’intérieur de la surface fermé coïncidant avec les parois
intérieures du récipient.
Gaz Gaz
F IGURE 3.9: Le système étudié est le gaz

3.4 Applications 41
À travers cette surface, il n’y ni transfert thermique (parois calorifugées), ni transfert du

travail (parois rigides). Ceci se traduit par
Q=0 et W = 0
En appliquant le premier principe, le bilan énergétique est
∆U = U2 − U1 = 0 (3.32)
Lors d’une détente de Joule-Gay-Lussac, l’énergie interne d’un gaz reste constante. On dit
que la détente de Joule-Gay-Lussac est «isoénergétique».
Dans le cas d’un Gaz parfait, l’énergie interne ne dépendant que de la température, on en
déduit que la détente de Joule-Gay Lussac d’un gaz parfait est une détente « isotherme ».
Expérimentalement, on constate une légère diminution de la température pour la plupart
des gaz. Cette diminution est d’autant plus faible que la pression initiale P1 est faible. On
retient donc qu’un gaz réel se comporte comme un gaz parfait quand sa pression dimi-
nue.
Application 3.4 — Détente de Joule Gay Lussac d’un gaz de Van der waals.
Un gaz vérifiant l’équation de Van der waals possède une énergie interne :
n2 a
U = U0 + nCv,m T − (3.33)
V
n représente la quantité de matière, a est une constante caractéristique du gaz, Cv,m
est supposée indépendante de la température dans le domaine considéré et U0 est une
constante additive.
Initialement une mole de ce gaz se trouve dans les conditions suivantes T1 = 293 K et
P1 = 105 Pa.
Au cours de la détente de Joule Gay Lussac, le volume du gaz double.
Calculer la variation de température ∆T correspondante.
Solution :
La détente de Joule Gay Lussac est isoénergétique, on a donc ∆U = 0, ce qui conduit à
1 1

Cv,m ∆T = a −
V2 V1
soit :
a
∆T = −
2Cv,m V1
RT
Avec l’approximation V1 ≈ ,
P1
∆T = −0, 14 K
Cette variation est faible, mais parfaitement mesurable
3.4.2 Détente de J OULE -T HOMSON

3.4.2.1 Présentation
À l’opposée de la détente de Joule Gay Lussac, qui s’effectue brutalement, dans la dé-
tente de Joule Thomson (ou Joule-Kelvin), on force le gaz à s’écouler le long d’un tuyau qui
obstrué en son milieu par un obstacle (bouchon poreux, verre fritté, coton tassé, robinet à
pointeau,..).
Les parois du tuyau sont rigides et calorifugées
Parois T1 , P1 T2 , P2
rigides et
adiabatiques
Paroi poreuse
F IGURE 3.10: Détente de Joule-Thomson
La pression P1 en amont du paroi poreuse est plus forte que la pression P2 en aval
(cette baisse de pression pouvant être comprise par l’existence de forces de frottements à
la traversée de la paroi poreuse provoquant un ralentissement du gaz et une diminution de
pression).
3.4.2.2 Bilan énergétique

Pour établir le bilan énergétique, nous faisons quelques hypothèses
m H1 : L’écoulement est suffisamment lent pour qu’on puisse considérer les pression P1 ,
P2 et les températures T1 , T2 uniformes de part et d’autre de la paroi poreuse.
m H2 : On considère que l’écoulement est stationnaire (ou permanent).
Σ∗ (t)
P1
δme
δVe
•
A B
• •
C
Σ(t)
Σ(t + dt)
P2
δms
δVs
B
• •
C
•
D
Σ∗ (t + dt)
F IGURE 3.11: Détente de Joule Thomson entre les instants t et t + dt
Choisissons comme système fixe Σ dans le réferentiel d’étude la zone de l’espace de part
et d’autre de la paroi poreuse.
On assiste à un système ouvert, nous ne pouvons pas appliquer le premier principe à un
système ouvert, nous devons nous ramener à un système fermé, c’est à dire à un système
délimité par une surface qui n’est traversée par aucune matière, mais comment choisir ce
3.4 Applications 43
système ?
Si nous ne voulons pas que la surface de notre système fermé soit traversée par de la
matière, il faut donc que cette surface accompagne la matière qui se déplace dans le tuyau.
Nous définissons le système fermé délimité par la surface Σ∗ , mobile dans le réferentiel
d’étude, constitué :
— à l’instant t : Σ(t) et de la masse δme qui entrera entre t et t + dt
— à l’instant t + dt : Σ(t + dt) et de la masse δms qui est sortie entre t et t + dt
La masse du système Σ∗ est conservative, ce qui entraine que
δme = δms = δm
On peut appliquer le premier principe entre t et t + dt à Σ∗
∆U + ∆Ecmac + Epext = W + Q (3.34)
Puisque l’écoulement est lent ∆Ecmac ≈ 0, ainsi le tuyau est horizontal, ce qui entraine
∆Epext = 0. Les parois sont adiabatiques, aucune échange de chaleur n’est prévue Q = 0.
Le premier principe devient
∆U = U2 − U1 = W (3.35)
Les seuls travaux à envisager sont les travaux des forces de pression, soit :
W = W1 + W2
W1 est la travail des forces de pression en amont, qui vaut
W1 = P1 δVe
W2 est le travail des forces de pressions en aval, qui vaut
W2 = −P2 δVs
Le premier principe devient

U2 − U1 = P1 δVe − P2 δVs
Soit
U2 + P2 δVs = U1 + P1 δV1
Finalement
H2 = H1 (3.36)
Soit
∆H = 0 (3.37)
Lors d’une détente de Joule-Thomson, l’enthalpie d’un gaz reste constante. On dit que la
détente de Joule-Thomson est «isoenthalpique».
Dans le cas d’un Gaz parfait, l’enthalpie ne dépend que de la température. Ainsi, la détente
dans le cas d’un gaz parafait est aussi «isotherme».
Parmi les intérêts pratiques, d’une telle détente, on cite les détendeurs des bouteilles de
gaz comprimés. Les gaz que l’on utilise sont souvent Par exemple une bouteille de butane
pour l’usage domestique. Le détendeur permet de ramener la pression du gaz à la pression
ambiante, afin de le brûler
F IGURE 3.12: Ce détendeur, adapté à des bouteille de butane de 13 kg, assure une pression
de sortie P2 = 28mbar et un débit massique Dm = 1300g/h pour une pression d’entrée
P1 = 0, 2 à 7, 5 bar.
3.4.3 Calorimétrie
3.4.3.1 Le calorimètre
Un calorimètre est un récipient composé en général d’une paroi extérieure et d’une cuve
intérieure, fermé par un couvercle percé de petites ouvertures permettant d’introduire un
agitateur, un thermomètre, une résistance chauffante. La cuve intérieure étant séparée de
la paroi extérieure par de l’air, le système est relativement bien isolé et on peut négliger sur
la durée d’une expérience de travaux pratiques les échanges thermiques avec l’extérieur.
thermomètrer agitateur
enceinte extérieure
enceinte intérieure
on réalise du vide
(a) Description du Calorimètre (b) Exemple du Calorimètre
F IGURE 3.13: Le Calorimètre
La Calorimétrie permet de faire généralement, des mesures des capacités thermiques mas-
siques, des enthalpies de changement d’état.
3.4.3.2 Mesure de la capacité thermique massique

Il existe plusieurs méthodes pour mesurer la capacité thermique, la méthode des mé-
langes, la méthode électrique,.... On s’intéresse ici à la méthode des mélanges.
L’expérience consiste à introduire dans le Calorimètre une masse meau d’eau, de capacité
massique ceau connue à la température T1 . Ensuite, on introduit le corps à étudier (il peut
être liquide ou solide), de masse mcorps , de capacité thermique massique inconnue ccorps .
Ce corps est porté à la température T2 .
L’ensemble {Calorimètre+eau+corps} constitue à un système isolé 2 Il évolue vers un état
2. on peut négliger sur la durée d’une expérience de travaux pratiques les échanges thermiques avec l’exté-
rieur.
3.5 Exercices 45
d’équilibre thermique à la température Tf uniforme, à la pression atmosphérique. Le bilan

énergétique est
∆H = QP
En désignant par C0 la capacité thermique des accessoires du Calorimètre (agitateur, ther-
momètre,partie intérieure du Calorimètre), il vient :
(meau ceau + C0 )(Tf − T1 ) + mcorps ccorps (Tf − T2 ) = 0 (3.38)
Si on suppose que les capacités thermiques massiques sont constantes dans l’intervalle
des températures considérées. On en déduit la capacité thermique massique du corps
−(meau ceau + C0 )(Tf − T1 )

ccorps = (3.39)
mcorps (Tf − T2 )
Assez souvent C0 est inconnue. Une manière pour déterminer C0 est de pouvoir connaitre
la valeur en eau µ du calorimètre afin de remplacer C0 par µceau dans le bilan énergétique
et remonter à la capacité thermique massique du corps étudier.
Application 3.5 — Mesure de la valeur en eau du Calorimètre.

On mélange 95 g d’eau à 20◦ C et 71 g d’eau à 50◦ C dans un calorimètre.
1. Quelle est la température finale à l’équilibre, en négligeant l’influence du calorimètre ?
2. Expérimentalement on obtient 31, 3◦ C. Expliquer.
3. En déduire la valeur en eau du calorimètre.
Solution :
Le système considéré est constitué du calorimètre et des deux masses d’eau qu’on y
met.
1. En négligeant la capacité thermique du calorimètre, le bilan énergétique se traduit
par : ∆Hmasse 1 + ∆Hmasse 1 = 0 puisqu’il n’y a pas de travail ni d’échange avec l’extérieur.
On obtient :
m1 ceau (Tf − T1 ) + m2 ceau (Tf − T2 ) = 0
Soit
m2 T2 + m1 T1
Tf = = 32, 8◦ C
m1 + m2
2. L’écart de température entre la valeur théorique et la valeur constatée prouve qu’on
ne peut pas négliger la capacité thermique du calorimètre.
D’autre part, la température constatée étant inférieure à la température théorique, on
peut en déduire qu’on commence par mettre l’eau la plus froide dans le calorimètre.
3. En notant µ la valeur en eau du récipient, le nouveau bilan énergétique s’écrit
(m1 + µ)ceau (Tf0 − T1 ) + m2 ceau (Tf0 − T2 ) = 0
Soit
T2 − Tf0
µ = m2 0 − m1 = 22, 5 g
Tf − T1

3.5 Exercices
Exercise 3.1 — É TUDE DÉTAILLÉE DU TRAVAIL DES FORCES DE PRESSION.
piston
M0
piston
→
−
ez
→
− O
ex x
O x x + dx
On s’intéresse à un fluide contenu dans un cylindre de section S, fermé par un piston

de masse M .
P Transformation quasi-statique
Le cylindre est maintenu horizontal, on déplace le piston très lentement d’une position
x à une position x + dx.
1. Que peut-on-dire de l’état du fluide à un instant quelconque de l’évolution ? Exprimer
la force qu’applique le fluide sur le piston à cet instant.
2. En déduire la force que le milieu extérieur exerce sur le fluide ainsi que le travail
élémentaire correspondant.
P Transformation brutale
Le cylindre est maintenu vertical. À l’instant initial, on pose sur le piston une masse
M0 et on libère l’ensemble {M +M0 } initialement bloqué. L’air ambiant entourant le piston
et le cylindre est à la pression P0 supposée constante.
1. Pourquoi ne peut pas reproduire le raisonnement de la première partie ?
2. Décrire qualitativement l’évolution du piston.
3. Faire un bilan de forces auxquelles est soumis l’ensemble {M + M0 }.
4. En appliquant le théorème de l’énergie cinétique au système {M + M0 } entre z et z + dz,
montrer que le travail élémentaire, δW , reçu par le système fluide s’exprime par :
δW = −dEc ({M + M0 }) + δWatmosphère + δWfrottements + δWpoids{M +M0 }
5. Intégrer cette relation entre les positions z1 et z2 du piston.

À quelles conditions peut-on écrire que le travail reçu par le fluide est W = −Pext S(z2 −
z1 ) ?Que vaut Pext ? Que représente cette grandeur ?
6. À quelles conditions aurait-on pu écrire
δW = −Pext dV
entre deux positions z et z +dz quelconque ? Comment peut-on interpréter physiquement

la condition portant sur l’énergie cinétique du système {M + M0 } ?

Exercise 3.2 — D ÉTENTE DE J OULE T HOMSON POUR UN GAZ RÉEL.

Un gaz a pour équation P (V − nb) = nRT (b : covolume du gaz) et son énergie interne ne
dépend que de la température (ce gaz suit la première loi de Joule).
1. Déterminer la relation qui relie les capacités thermiques molaires à pression Cp,m
3.5 Exercices 47
constante et à volume constant Cp,m .

Nous supposons dorénavant que γ = Cp,m /Cv,m est indépendant de la température.
2. Une mole de ce gaz subit une détente de Joule-Thomson qui fait passer sa pression
de P1 à P2 . Calculer la variation ∆T correspondante.
3. Calculer ∆T pour P1 = 106 Pa et P2 = 105 Pa .
Données : R = 8, 314 J.K−1 .mol−1 ; γ = 1, 4 ; b = 38.10−36 m3 .mol−1
Exercise 3.3 — O SCILLATIONS ADIABATIQUES.

Un cylindre de section S est séparé par un piston étanche de masse m coulissant sans
frottement. Un gaz parfait de rapport γ constant remplit les deux parties (1) et (2). Le
système est initialement à l’équilibre : T1 = T2 = T0 ; P1 = P2 = P0 ; V1 = V0 et V2 = 2V0
À la suite d’une perturbation, le piston est légèrement écarté de sa position d’équilibre.
Déterminer la fréquence des petites oscillations. Comment évoluent ces oscillations avec
un modèle plus réaliste ?
P1 , V1 , T1 P2 , V2 , T2
Exercise 3.4 — C HAUFFAGE D ’ UN GAZ PAR EFFET J OULE.

n moles d’un gaz parfait sont placées dans une enceinte munie d’un piston (l’ensemble
est athermane). Le piston peut coulisser sans frottement. Dans l’enceinte est également
placé un dispositif de chauffage (de capacité thermique négligeable) constitué d’une ré-
sistance R alimentée par une source idéale de tension continue E
E R n Patm
Les propriétés électriques de la résistance évoluent avec la température dans l’enceinte

suivant une loi approximativement linéaire :
R(T ) = αT (3.40)
Initialement, le gaz est à la température T0 et à la pression P0 . Sa capacité thermique

molaire à pression constante est notée Cpm et supposée constante. La résistance a alors
la valeur R0 . La pression à l’extérieur de l’enceinte est égale à la pression atmosphérique
Patm .
À l’instant t = 0, le courant est établi dans la résistance. La source de tension est main-
tenue en fonctionnement pendant une durée τ . Le courant est suffisamment peu intense
que pour la température du gaz soit définie à tout instant (chauffage lent). Ensuite, une
fois l’équilibre thermodynamique rétabli, le gaz a pour pression Pf , volume Vf et tempé-
rature Tf .
1. Exprimez α en fonction de R0 et T0 . Justifiez qualitativement que R augmente avec la
température.
2. Qualifiez la transformation subie par le gaz.
3. Exprimez Pf et Vf en fonction de Tf (que vous supposerez connue).
4. Exprimez la loi horaire de la température.
5. Déduisez-en la température finale Tf .
Exercise 3.5 — E XPÉRIENCES DE C LÉMENT-D ESORMES .

Un récipient de Volume V est rempli d’un gaz supposé parfait et relié à un manomètre
(fig.). Le récipient est muni d’un robinet permettant l’ouverture vers l’atmosphère.
Hg
Le gaz est à la même température T que l’extérieur et la pression initiale P1 du gaz et

légèrement supérieure à la pression atmosphérique P0 . Soit h1 la dénivellation du mano-
mètre correspondant à la pression p1 .
Le robinet est ouvert brièvement puis refermé aussitôt, un nouvel état d’équilibre s’éta-
blit alors, caractérisé par la pression P2 et la dénivellation h2 .
1. Représenter en coordonnées de Clayperon les deux étapes de l’évolution entre l’état
initial et l’état final.
2. Exprimer le coefficient γ caractéristique de ce gaz en fonction de P0 , P1 et P2 , puis
de h1 et h2 . Les surpressions par rapport à la pression atmosphérique sont faibles, on
assimilera les courbes représentatives à des segments de droites.
Exercise 3.6 — E XPÉRIENCE DE R ÜCKARDT.

La méthode de Rückardt permet de déterminer γ en étudiant le mouvement d’une bille
dans un tube en verre. La bille métallique, de diamètre très voisin de celui du tube se
comporte comme un piston étanche. On néglige les frottements.
3.5 Exercices 49
P0 , T 0
x
P, T
Lorsqu’on lâche la bille dans le tube de section s, on observe des oscillations autour
d’une position d’équilibre. La méthode consiste à mesurer la période des oscillations θ
de la bille.
On note V0 le volume du gaz lorsque x = 0 et on note respectivement P0 et T0 la pression
et la température extérieures.
1. En appliquant la relation fondamentale de la dynamique à la bille, établir l’équation
de son mouvement. Préciser en particulier, la pression à l’équilibre.
2. D’un point de vue thermodynamique, le phénomène est considéré comme pratique-
ment quasi-statique et adiabatique. L’air contenue dans la bouteille est assimilé à un
dP
gaz parfait. Déterminer au voisinage de l’état (P0 , V0 ).
dV
3. Les écarts de pression et de volume étant faibles, on approxime dV par V − V0 = s.x et
dP par P − P0 . En déduire P − P0 en fonction de x.
4. En déduire l’équation différentielle du mouvement vertical de la bille.
5. Déterminer la période θ du signal et en déduire l’expression de γ
Chapitre 4
Second principe de la thermodynamique
Le premier principe nous a permis d’établir les bilans d’énergie entre différents états d’un
même système ; cependant rien n’indique si l’évolution entre deux états donnés peut effec-
tivement avoir lieu. Ainsi certaines transformations, qui n’ont aucun chance de se produire
dans la réalité ont un bilan énergétique en accord avec le premier principe.
Nous sommes amenés donc à introduire un critère d’évolution sous forme de principe ; c’est
le second principe de la thermodynamique
4.1 Évolution d’un système-irréversibilité

4.1.1 Évolution d’un système isolé
Dans un premier temps, rappelons ce qui un système isolé ;
Un système isolé est un système qui n’échange ni de matière, ni d’énergie avec son
extérieur .
Dans l’exemple qui suit , nous allons mettre en évidence l’évolution d’un système isolé,
ainsi que l’impossibilité de certaines transformations.
Considérons un système Σ isolé constitué de deux corps C1 et C2 de températures initiales
respectives T1 et T2 telles que T2 > T1 . Les deux corps sont séparés par une paroi.
Paroi athermane Paroi diathermane
C1 C2 C1 C2
doc.1 doc.2
F IGURE 4.1: Système (Σ) isolé
Si la paroi est athermane le système n’évolue pas Si, on remplace cette paroi par une
autre mais qui est diathermane (c’est-à-dire qu’ elle permet le transfert de l’énergie sous
forme de chaleur) : un transfert thermique est possible entre les corps C1 et C2 .
Expérimentalement le transfert thermique s’établit entre les deux corps, du corps le plus
52 Chapitre 4. Second principe de la thermodynamique
«chaud» vers le corps le plus «froid» .

Àprès un intervalle de temps suffisamment grand, le transfert thermique cesse : un nouvel
état d’équilibre s’est établi. Il correspond à l’égalité des températures des deux corps.
L’énergie interne U de S n’a pas varié, de plus en vertu de l’extensivité de l’énergie interne,
nous avons :
∆U = ∆U1 + ∆U2 = 0 (4.1)
avec ∆U1 et ∆U2 les variations des énergies internes respectives des corps C1 et C2 .
Ceci conduit à
∆U2 = Q2 = −∆U1 = −Q2 (4.2)
Cette relation ne nous indique ni les signes de Q1 et de Q2 ni leur valeur. Ainsi le premier
principe n’interdit pas à Q1 d’être négative : le corps C1 le plus froid fournirait de la chaleur
au corps le plus chaud C2 , ce qui physiquement inacceptable.
Nous concluons que le système ne reviendra jamais dans son état initial. La transformation
est dite irréversible c’est le cas des transformations réelles. Dans le cas contraire on parle
de transformations réversibles qui sont invariante par inversion du temps.
4.1.2 Irréversibilité-réversibilité
On observe les transformations irréversibles pour des systèmes mettant en jeu des frot-
tement, de l’effet Joule , de la diffusion thermique, la diffusion des particules...
Application 4.1 — Oscillations d’un circuit L, C ; R, L, C.

Considérons dans un premier temps l’exemple d’un circuit L, C constitué d’une bobine
idéale de coefficient d’auto-inductance L et d’un condensateur idéal de capacité C.
1. Rappeler l’équation différentielle vérifiée par l’intensité i(t) traversant le circuit .
2. Posons t0 = −t. Quelle équation différentielle est vérifiée par i(t0 ) ? Que peut-on-
déduire ?
Dans un deuxième temps considérons le circuit R, L, C constitué d’une bobine idéale de
coefficient d’auto-inductance L et d’un condensateur idéal de capacité C et d’un conduc-
teur ohmique de résistance R.
3. Que devient l’équation différentielle vérifiée par i(t).
4. Posons t0 = −t.
a. Quelle équation différentielle est vérifiée par i(t0 ) ? Que peut-on-déduire ?
b. Quel élément du circuit est la cause du phénomène ?
Solution :
1. On montre que l’équation différentielle vérifiée par i(t) s’écrit
d2 i
+ ω02 i = 0
dt2
1
Avec ω02 = .
LC
d2 i d2 i
2. Avec t0 = −t, = soit
dt02 dt2
d2 i
+ ω02 i = 0
dt02
Nous remarquons que le phénomène est invariant lorsqu’on change t par −t, on dit qu’il
est réversible. Le phénomène ne dépend pas de la flèche du temps.
3. On montre que l’équation différentielle vérifiée par i(t) s’écrit
d2 i R di
+ + ω02 i = 0
dt2 L dt
4.2 Second principe de la thermodynamique 53
1
Avec ω02 = .
LC
4.
di di d2 i d2 i
a. Avec t0 = −t, = − , = . Soit
dt0 dt dt02 dt2
d2 i R di
− + ω02 i = 0
dt02 L dt0
On remarque ici que l’équation différentielle n’est plus invariante par changement de t
par −t. Le phénomène est irréversible.
di
b. Le terme non invariant en changeant t par −t est R , la résistance R du circuit est
dt
la cause d’irréversibilité
4.2 Second principe de la thermodynamique
Énoncé
Pour un système fermé, il existe une fonction d’état notée S, extensive, non conser-
vative appelée entropie telle que sa variation entre t1 et t2 :
δQ
Z
∆S = S e + S c = + Sc (4.3)
Tf
Pour une transformation infinitésimale :

δQ
dS = δS e + δS c = + δS c (4.4)
Tf
Tf ≡ Température sur les points de la frontière séparant le système de son extérieur.

δQ ≡ Le transfert thermique échangé avec le milieu extérieur.
Pour un système isolé :
 Sisolé > 0 évolution irréversible


 c
∆Sisolé = S c ≥ 0 Sc
isolé = 0 évolution réversible
isolé < 0 évolution impossible
 Sc

L’entropie d’un système isolé ne peut qu’augmenter jusqu’à ce qu’elle atteint son
maximum, dans ce cas on est à l’équilibre.
Remarque
S est une fonction d’état, sa variation ne dépend que de l’état initial et de l’état final,
on peut donc emprunter un chemin réversible tel que :
δQirr δQrév
dS = + δS c = (4.5)
Tf T
Tf ≡ La température à la frontière.
T ≡ La température du système
L’entropie S mesure le désordre d’un système, plus le désordre augmente plus l’entropie
augmente.
4.3 Identités thermodynamiques

4.3.1 Identité fondamentale
L’entropie S est une fonction d’état de variables d’état U et V , soit :
∂S ∂S

dS(U, V ) = dV + dU (4.6)
∂V U ∂U V
∂S P ∂S 1

On montre que = et = . Soit :
∂V T ∂U V T
1 P
dS = dU + dV (4.7)
T T
∂U

T = est ce qu’on appelle la température thermodynamique.
∂S V
∂S
P =T est ce qu’on appelle la pression thermodynamique.
∂V U
Nous admettrons l’identification de grandeurs thermodynamiques (pression thermodyna-
mique et température thermodynamique ) aux grandeurs cinétique (pression cinétique et
température cinétique ) vues au chapitre 1.
4.3.2 Identité thermodynamique relative à l’énergie interne

Á partir de l’équation (4.7) on en déduit que :
dU = T dS − P dV (4.8)
4.3.3 Identité thermodynamique relative à l’enthalpie

L’enthalpie H est définie par
H = U + PV (4.9)
soit
dH = dU + P dV + V dP (4.10)
En remplaçant dU par son expression, on retient
dH = T dS + V dP (4.11)
4.4 Entropie du gaz parfait

On rappelle l’équation d’état d’un Gaz parfait P V = nRT , et la première loi de Joule
qui postule que l’énergie interne d’un gaz parfait ne dépend que la température, ainsi ;
dU = Cv dT .
Il est facile d’expliciter la variation de l’entropie entre deux états. En effet,
1 P dT nR
dS = dU + dV = Cv + dV (4.12)
T T T V
Soit
T2 V2
∆S = S2 − S1 = Cv ln + nR ln (4.13)
T1 V1
Application 4.2
Considérons n mole d’un Gaz parfait subissant une transformation d’un état d’équilibre
défini par (T1 , V1 , P1 ) à un état d’équilibre défini par (T2 , V2 , P2 ).
1. Rappeler l’équation d’état d’un gaz parfait.
2. Rappeler la relation de Robert-Mayer.
3. Exprimer ∆S en fonction de n, R, γ, T1 , T2 , V1 et V2 .
4.Exprimer ∆S en fonction de n, R, γ, T1 , T2 , P1 et P2 .
5. Déduire la loi de Laplace pour une transformation isentropique.
Cp
On rappelle que γ =
Cv
Solution :
1. P V = nRT .
2. Cp − Cv = nR
3. À partir de l’équation (4.12), nous avons
1 P dT nR
dS = dU + dV = Cv + dV
T T T V
nR
En remplaçant Cv = , on obtient
γ−1
nR T2 V2
∆S = S2 − S1 = ln + nR ln
γ − 1 T1 V1
1 V
4. De l’équation 4.11, nous avons dS = dH − dP . Pour le gaz parfait on obtient
T T
nRγ T2 P1
∆S = S2 − S1 = ln + nR ln
γ − 1 T1 P2
5. Pour une transformation isentropique S = C te , soit dS = 0
nR dT dV
+ nR =0
γ−1 T V
1
ln T γ−1 + ln V = C te
Soit, La loi de Laplace
1
V = C te
( γ−1 )
T
Et à partir de cette équation et de l’équation des gaz parfaits, on montre aussi que
P V γ = C te et T γ P γ−1 = C te
Application 4.3 — Transformation isentropique-Formule de R EECH.

Considérons une quantité de matière constituée de n moles de gaz parfaits susceptible
d’évoluer à partir d’un état d’équilibre (P0 , V0 , T0 ) soit d’une manière isotherme, soit d’une
manière isentropique.
Donner une représentation graphique de ces transformations dans un diagramme de
Clapeyron (P, V ). Comparer les pentes de l’isentropique et de l’isotherme dans ce dia-
gramme.
Solution :
Le gaz est parfait donc P V = nRT .
l Transformation isotherme :T = T0
P0 V 0
soit P V = P0 V0 , dans le diagramme de Clapeyron P = : équation d’une branche
V
d’hyperbole.
En différenciant, le logarithme de P V = P0 V0 , on obtient
dP dV ∂P P

+ =0 Soit =−
P V ∂V T V
l Transformation isentrpique :
Soit P V γ = P0 V0γ .
En différenciant, le logarithme de P V γ = P0 V0γ , on obtient

dP dV ∂P P

+γ =0 Soit = −γ
P V ∂V S V
La pente de l’isentropique est plus grande en valeur absolue que celle de l’isotherme
∂P

∂V S
=γ>1
∂P

∂V T
Cherchons la position relative des deux courbes.

Notons PS la pression de l’isontropique et PT la pression de l’isotherme pour le même
volume V .
PT V = P0 V0 PS V γ = P0 V0γ
d’où γ−1
PS V0

=
PT V
Donc pour V > V0 , PT > PS et pour V < V0 , PT < PS , la position relative des deux courbe
est donnée par la figure ci-dessous
1.5
isentropique
1
P/P0
isotherme
0.5
0
0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5
V /V0
Dans le cas d’un fluide quelconque, on définit respectivement les coefficient de compres-
sibilité isotherme et le coefficient de compressibilité isentropique par
1 ∂V 1 ∂V

χT = − et χS = −
V ∂P T V ∂P S
Le rapport
1 ∂V

χT V ∂P S
=
1 ∂V

χS
V ∂P S
est appelé formule de R EECH. Pour un gaz parfait, il vaut :
χT
=γ
χS

4.4.1 Phase condensée

L’équation d’état d’une phase condensée incompressible et indilatable est V = C te . Le
premier principe donne une expression approchée de la variation de l’énergie interne lors-
qu’on confond Cv et Cp et si la variation de la pression reste modérée :
dU ' dH ' CdT (4.14)
avec C est la capacité thermique de la phase condensée.

L’application de l’identité thermodynamique fondamentale
dU P
dS = + |{z}
dV (4.15)
T T
=0
En remplaçant dU par son expression

dT
dS ' C (4.16)
T
Si la capacité thermique C est constante, l’intégration entre deux états d’équilibre de tem-
pératures respectives T1 et T2 fournit la variation d’entropie d’une phase condensée
T2
∆S ' C ln (4.17)
T1
4.4.2 Thermostat : source de chaleur

Un thermostat ou source de chaleur est un système fermé n’échangeant aucun travail
et capable d’échanger une quantité de chaleur avec le système sans que sa température ne
varie.
Supposons une source de chaleur de température TS en contact avec le système S. Pour
une évolution infinitésimale, elle fournit un transfert thermique δQS . Inversement, le ther-
mostat reçoit du système le transfert thermique δQthermostat = −δQS . Puisque le thermostat
(source de chaleur ) n’échange pas de l’énergie sous forme de travail et que son volume est
constant, le premier principe appliqué au thermostat devient :
dU = δQthermostat = −δQS (4.18)
L’identité thermodynamique pour le thermostat s’exprime simplement en tenant du fait

que son volume est constant :
dU = TS dSthermostat − P dVthermostat = −δQS (4.19)

| {z }
=0
Ainsi,
δQS
dSthermostat = − (4.20)
TS
En intégrant pour l’ensemble de l’évolution, le système S reçoit du thermostat un transfert

thermique global QS et la variation de l’entropie du thermostat est :
QS
∆Sthermostat = − (4.21)
TS
Application 4.4
Considérons un système S constitué d’une masse d’un liquide de capacité thermique
massique c supposé constante. Ce système, initialement à la température T0 est mis en
contact avec un thermostat à la température T1 > T0 . Le système {thermostat+S} est un
système isolé et subit une évolution supposée monobare.
1. Rappeler l’expression de dS pour une phase condensée.
2. Montrer que la variation de l’entropie du système S lors de l’évolution de l’état défini
par T0 à l’état défini par T1 est :
T1
∆S = mc ln (4.22)
T0
3. On rappelle que pour une transformation monobare dH = δQP = mcdT . Montrer que
l’entropie échangée par le système S est :
T0
S e = mc(1 − ) (4.23)
T1
4. Déduire l’entropie créée S c
Solution :
dT
1. dS = mc
T
dT
2. On intègre la relation dS = mc , on obtient
T
T1
∆S = mc ln
T0
δQ δQ
3. Le second prrincipe de la thermodynamique est dS = δS e + δS c avec δS e = = .
Tf T1
Soit
T0
S e = mc(1 − )
T1
4.
T1 T0
S c = ∆S − S e = mc ln − mc(1 − )
T0 T1

4.5 Exercices
Exercise 4.1 — É TUDE D ’ UNE DÉTENTE.
Les deux compartiments contiennent le même gaz parfait initialement dans le même état
{P0 , T0 , V0 }. Les parois sont calorifugées ainsi que le piston. Ce dernier se déplace sans
frottement dans le cylindre. On fait passer un courant I dans la résistance R de telle
4.5 Exercices 59
sorte que la transformation du gaz puisse être considérée comme quasi-statique, et jus-
qu’à ce que la pression devienne Pf .
E R (1) (2)
1. Déterminer l’état thermodynamique du gaz dans chaque compartiment.

2. Donner l’expression de l’énergie fournie par le générateur qui alimente la résistance.
3. Calculer la variation d’entropie du système complet (résistance incluse).
Exercise 4.2 — E NTROPIE DU MÉLANGE .

Considérons un cylindre parfaitement isolé, séparé en deux compartiments de volume
V0 , par une paroi escamotable.
Initialement, chaque compartiment contient un gaz parfait à la même température T0 .
3
Supposons que l’un renferme de l’hélium (n1 moles, Cv,m1 = R) et l’autre du dihydro-
2
5
gène (n2 moles,Cv,m2 = R). Supprimons la paroi escamotable ; on atteint un nouvel état
2
d’équilibre caractérisé par : VF = 2V0 , PF et TF , les deux gaz, par diffusion, constituant
un gaz parfait unique.
1. Calculer PF et TF .
2. Effectuer un bilan entropique pour cette transformation.
Exercise 4.3 — C ONTACT THERMIQUE ENTRE DEUX SOLIDES HOMOGÈNES .

Un système homogène à la température T subit une transformation infinitésimale iso-
bare n’échangeant aucun autre travail que celui de dilatation-compression (force de
pression).
1. Relier sa variation d’enthalpie ∆H au transfert thermique Q qu’il échange.
2. Exprimer dH en fonction de dS pour une transformation réversible, S étant l’entropie
du système.
3. Définir la capacité calorifique Cp à pression constante à partir d’une dérivée de H,
puis d’une dérivée de S.
Dans toute la suite de l’exercice, on ne considérera que des systèmes solides subissant
des transformations isobares et pour lesquels les capacités thermiques (resp. capacités
thermiques massiques) à pression constante seront simplement notées C (resp. c) en
omettant l’indice p.
Deux solides homogènes (Σ1 ) et (Σ2 ), de capacités thermiques C1 et C2 initialement aux
températures T1,0 et T2,0 , sont placés en contact dans une enceinte calorifugée.
(Σ1 ) (Σ2 )
4. Calculer la température finale Tf du système.

5. On considère (Σ1 ) seul.
— Calculer sa variation d’entropie ∆S1 ;
— Calculer Se,1 qu’il échange et l’entropie créée Sc,1 ;
— Les signes ∆S1 , Se,1 et Sc,1 ont-ils quelque chose de particulier ?
— Pourquoi n’utilise-t-on pas le symbole ∆ pour les termes entropiques d’échange et
de création ?
6. On considère (Σ2 ) seul. Calculer comme ci-dessus ∆S2 , Se,2 et Sc,2 .
7. On envisage maintenant le système (Σ1 ∪ Σ2 ). Calculer ∆S, Se et Sc .
8. Quel lien existe-t-il entre Sc,1 , Sc,2 et Sc ?
Exercise 4.4 — textbfT RANSFORMATIONS MONOTHERMES .

Un gaz parfait se trouve dans un cylindre à l’intérieur duquel peut coulisser (sans frot-
tement) un piston de masse négligeable.
On note P0 et T0 la pression et la température de l’atmosphère extérieure.
Initialement, le gaz, à la température T1 = T0 , occupe un volume V1 .
Cp
Données : P0 = 1 bar ; V1 = 5.10−3 m3 ; R = 8, 32 J.K −1 .mol−1 ; T0 = 293 K et γ = = 1, 4
Cv
(supposé indépendant de la température, CP et CV étant les capacités thermiques iso-
bare et isochore).
La paroi du cylindre est conductrice de la chaleur (paroi diathermane).
En appuyant sur le piston, un opérateur augmente très lentement la pression jusqu’à’à
P2 = 10 bars. Dans l’état d’équilibre final, le gaz occupe un volume V2 à la température T2 .
T0 P0
GAZ
1.a) Calculer V2 et T2 .
1.b) Exprimer littéralement puis calculer numériquement : la variation d’énergie interne
4.5 Exercices 61
∆U , la variation d’enthalpie ∆H, le transfert thermique chaleur Q et le travail W échan-

gés par le système gazeux avec le milieu extérieur.
1.c) Quelle est la variation d’entropie ∆Sg du gaz au cours de l’opération ?
1.d) On pose F ≡ U − T S et G ≡ H − T S.
Donner la relation entre la variation d’enthalpie libre ∆G et la variation d’énergie libre
∆F du gaz parfait.
2) La paroi du cylindre est toujours diathermane, mais l’opérateur, à l’équilibre initial
(P2 − P1 )s
(P1 , V1 , T1 ), place sur le piston (de section s) une masse M =
g
(où g est l’intensité du champ de pesanteur).
2.a) Reprendre les calculs de la question 1.a), sachant que P2 = 10 bars.
2.b) On note ∆Sa la variation d’entropie de l’atmosphère extérieure au cours de l’opé-
ration. Calculer ∆Sa . Que représente ∆Sg +∆Sa ? Commenter le signe de cette expression.
Exercise 4.5 — D ÉTENTE DE J OULE G AY L USSAC (CCP).

P Détente de Joule Gay Lussac rapide On considère un récipient ayant des parois ri-
gides et adiabatiques. Il est composé de deux compartiments de volume V1 et V2 séparés
par une cloison. On introduit n moles de gaz parfait à la température T dans un des
deux compartiments. Le deuxième compartiment est vide. Lorsqu’on enlève la cloison
séparant les deux compartiments, le gaz se répand dans tout le volume. On supposera
que le travail fourni pour enlever la cloison est négligeable.
P1 , V1 , T, n Vide (V2 ) V1 + V2
1. Quel est le travail reçu par le gaz parfait au cours de la détente ?

2. Montrer que l’énergie interne du gaz est constante au cours de la détente.
3. Calculer la variation d’entropie du gaz au cours de la détente en fonction de n, R, V1
et V2 .
4. Que vaut l’entropie Sr reçue par le gaz ? Que vaut l’entropie produite Sp par le gaz ?
La transformation est-elle réversible ?
P Détente de Joule Gay Lussac quasi-statique On opère cette fois-ci de façon quasi-
statique à l’aide d’un récipient comportant p + 1 compartiment, p étant très grand devant
1. Le premier compartiment contenant initialement le gaz a toujours le même volume V1 .
Le reste du récipient de volume V2 est subdivisé en p petits compartiments de volume δV
séparés par des cloisons.
P1 , V1 , T, n Vj+1
On souhaite procéder en augmentant le volume occupé par le gaz par petites quantités
δV . On enlève pour cela une à une les cloisons séparant les compartiments. On attend à
chaque fois le retour à l’équilibre avant d’enlever une nouvelle cloison : le gaz est alors à
chaque instant dans un état infiniment proche d’un état d’équilibre thermodynamique.
5. Exprimer la variation d’entropie ∆Sj correspondant à la suppression de la cloison j
en fonction de n, R, δV et le volume Vj occupé par le gaz avant d’enlever la cloison j.
6. Exprimer la variation de l’entropie du gaz correspondant à la suppression de toutes
les cloisons en fonction de n,R, V1 et V2 .
7. Comparer les résultats des questions 4. et 6.. En procédant de façon quasi-statique,
a-t-on rendu la transformation réversible ?
Chapitre 5
Changement d’état d’un corps pur
5.1 Phases d’un corps pur

5.1.1 Définitions et hypothèses
Corps pur
Un corps pur est un système constitué d’une seule espèce chimique
On distingue :
— des corps purs constitués de même atomes d’un élément chimique : H2 , Fe , O2 ,...
— des corps purs constitués d’atomes différents : H2 O, NaCl,...
Phase
Une phase est une partie d’un système thermodynamique, dont les paramètres
d’états intensifs sont continues
Ainsi, un volume d’eau liquide constitue une phase. De même le mélange d’eau liquide-
méthanol, constitue une seule phase.
Nous supposerons par la suite des phases homogènes, c’est-à- dire des phases, dont les
variables d’état intensives sont uniformes.
Lorsqu’un corps pur évolue d’un état d’équilibre à un autre, on assiste parfois à une modi-
fication importante de certaines de ses propriétés physiques. On dit qu’il subit un change-
ment d’état ou transition de phase. Nous nous limiterons aux changement d’états les plus
simples : Équilibres liquide-gaz, liquide-solide etsolide-gaz
solide
So
n
n
io
lid
io
at
at
ific
Fu
im
ns
sio
at
bl
de
Su
ion
on
n
C
Liquéfaction liquide
Gaz
Vaporisation
F IGURE 5.1: Transition de phase

64 Chapitre 5. Changement d’état d’un corps pur
Une phase homogène est décrite par la donnée de ses paramètres intensifs, pression P
et température T .
Ces deux paramètres sont indépendant l’un de l’autre si le corps pur est présent sous une
seule phase : pare exemple l’eau pure peut exister sous la pression atmosphérique, pour
toute température comprise entre 0◦ C et 100◦ C.
Au cours du changement d’état, les deux paramètres ne sont plus indépendants ; le chan-
gement d’état se fait à température ; et à pression constantes.
Pour préciser les propriétés d’une phase, indépendamment de la taille du système corres-
pondant, nous utiliserons les grandeurs massiques (ou molaire) du corps pur :
H
m enthalpie massique h =
m
U
m énergie interne massique u =
m
S
m entropie massique s =
m
Le changement d’état est mis en évidence par une discontinuité des grandeurs massiques
(ou molaires). Par exemple, lorsque l’eau passe de l’état liquide à l’état solide son volume
massique augmente soit, (ρ(s) < ρ(l) ), donc les glaçons flottent à la surface de l’eau.
5.2 Diagramme d’état
Dans le cas des systèmes thermodynamiques fermés peuvent être décrits, à l’équilibre
par les variables P , T et V . On distingue deux diagramme d’état
— Diagramme d’état (P, T ) : on trace P = f (T ) à volume constant.
— Diagramme (P, v) : on trace P = f (v) à température constante
5.2.1 Variance du système
On appelle variance du système, le nombre de paramètres intensifs nécessaires et suffi-

sants pour définir l’état d’équilibre du système.
Pour un corps pur, la variance s’exprime simplement
V =3−ϕ (5.1)
Le nombre ϕ est le nombre de phases du corps pur en équilibre.

Si le corps pur se présent sous deux phases, V = 3−2 = 1, un seul paramètre est nécessaire
pour déduire les autres. En connaissant donc la pression de l’équilibre (ϕ1 ϕ2 ), nous
pouvons déduire la température correspondante.
5.2.2 Diagramme (P, T )
La figure 5.2 , présente l’allure générale du diagramme (P, T )

P
(1)
solide •C
liquide
Péq • (3)
E
t
Pt •
gaz
M
•
P
(2)
T
T Tt Téq
F IGURE 5.2: Diagramme d’état (P, T )
Le diagramme est constitué de trois domaines disjoints (liquide, solide, gaz), séparés par
des courbes d’équilibres.
Le point M de la courbe représente un état particulier où le corps pur est dans un état
solide. La variance est V = 2 ; le système est divariant : la pression P et la tempértaure T
sont indépendants.
Lorsque le corps pur existe sous deux phases ϕ1 et ϕ2 en équilibre thermodynamique tra-
duit par :
ϕ1 ϕ2 (5.2)
la variance V = 1, la pression Péq de changement d’état, dépend de la température T . Si

l’on veut faire varier la température, indépendamment de la pression, on aura une rupture
d’équilibre.
Trois courbes du diagramme correspondent à l’équilibre diphasé du corps pur :
— (1) la courbe de fusion : équilibre ϕsol ϕliq ;
— (2) la courbe de sublimation : équilibre ϕsol ϕgaz ;
— (3) la courbe de vaporisation : équilibre ϕliq ϕgaz ;
Les courbes de sublimation et de vaporisation ont une pente positive pour tous les corps
purs. La courbe de fusion a une pente positive pour la plupart des substances sauf pour
l’eau et le bismuth où elle est négative.
L’état particulier du corps pur est représenté par un point E sur le diagramme ; à la tem-
pérature Téq et à la pression Péq il y a coexistence des phases liquide et gazeuse du corps
pur
Point triple t
Pour la plupart des corps purs, il existe un couple (Pt , Tt ) pour lequel les trois phases
(liquide, solide, gaz) sont simultanément en équilibre. Le point correspondant est
appelé point triple du corps pur considéré
Le tableau suivant donnent les valeurs (Pt , Tt ) pour divers corps

Corps pur Tt en (K) Pt en (bar)

H2 O 273, 16 6, 1.10−3
CO2 216, 6 5, 1
NH3 195, 4 60, 8.10−3
Ar 83 0, 125
O2 54, 36 1, 5.10−3
Pour l’eau Pt = 603 Pa, Tt = 273, 16 K. Cette température sert de référence à la définition
de l’échelle de température légale.
point critique
La courbe de vaporisation se termine par un point C appelé point critique, caractérisé

par la pression PC et la température TC
P
B2 B1
(1) • •
PC •C
(3)
B•
[2]
t
Pt •
[1]
A• •
A1
(2)
T
Tt TA TC
F IGURE 5.3
Sur le diagramme, l’évolution A −→ B correspondant au passage du corps pur de l’état

liquide A à l’état gazeux B, peut s’effectuer selon deux processus différents :
— L’évolution [1] est une compression isotherme du gaz à la température TA ; au cours

de ce processus, le système «traverse» la courbe de vaporisation : le changement d’état
s’accompagne d’une discontinué des propriétés physiques du corps ;
— il est également possible de passer de A vers B en suivant le chemin [2], c’est à dire
en contournant du point critique C. On va de A à A1 en chauffant le gaz à pression
constante, de A1 à B1 par compression isotherme, on le ramène ensuite à la tempéra-
ture TA par refroidissement isobare deB1 à B2 et la détente isotherme B2 B aboutit au
corps pur dans l’état B. Dans ce chemin, Aucun changement d’état n’est perceptible.
Ainsi, les propriétés physiques du gaz restent continues, on dit que le gaz est dans un
état fluide, car on ne peut pas distinguer les deux phases liquide et vapeur
Le tableau suivant donnent les valeurs (PC , TC ) pour divers corps

Corps pur TC en (K) PC en (bar)

H2 O 647, 2 218
CO2 304, 1 72, 95
NH3 405, 4 113
He 5, 24 2, 26
O2 154, 3 49, 71
5.2.3 Diagramme (P, v) ou diagramme de Clapeyron

5.2.4 Réseau des isothermes d’ Andrews
Le réseau des isothermes d’Andrews permet de visualiser sur un même diagramme de
Clapeyron l’évolution de la pression P du fluide en fonction de son volume massique v pour
diverses températures T . Chaque point du diagramme de Clapeyron caractérise un état du
fluide. La température TC du point critique C va jouer un rôle essentiel.
3
C
T > TC
4
T = TC
L V 2
T < TC
F IGURE 5.4: Isothermes d’Andrews
On distingue trois situations :

— Région (1) : T > TC il s’agit du domaine fluide ; il n’y a pas de différence expérimentale
entre le liquide et la vapeur ;
— T < TC : Dans la région (2), et en partant des grandes valeurs de v correspondant à
l’état de vapeur sèche. Au point V , la première goute du liquide apparait ; L’ensemble
des points V obtenus pour un réseau d’isothermes de températures inférieures à la
température critique constitue la portion de courbe à droite de C appelée courbe de
rosée.
Dans la région (4), on assiste à un palier de saturation : droite reliant les deux points
L et V , le volume varie à pression constante, cette pression est appelée pression de la
vapeur saturante (pression maximale de la vapeur dans un équilibre liquide-vapeur).
Dans cette région le fluide est en équilibre sous deux phases liquide et vapeur.
Région (3) : Le comportement du fluide peut être suivi en partant des faibles valeurs
de v correspondant à l’état liquide du fluide. Au point L , la première bulle de gaz ap-
paraît. L’ensemble des points L obtenus pour un réseau d’isothermes de températures
inférieures à la température critique constitue la portion de courbe à gauche de C ap-

pelée courbe d’ébullition. Tout point à gauche de la courbe d’ébullition correspond à
un liquide non saturant.
— Si T < Tt la phase liquide n’existe pas. L’équilibre liquide-vapeur ne peut intervenir :
l’isotherme triple (T = Tt ) est donc le dernière isotherme à considérer.
L’ensemble des courbes d’ébullition et de rosée constitue la courbe de saturation (Région
(4)). Chaque point à l’intérieur de cette courbe correspond à un état de saturation du corps
pur : il y a coexistence des deux phases.
Remarque
Sur le palier de saturation, le changement d’état subi par le fluide est réversible, le
processus est inversable si l’on inverse la cause extérieure qui lui a donné naissance.
5.3 Approche thermodynamique du changement d’état

5.3.1 Fonctions d’état d’un corps pur
Considérons l’équilibre de changement d’état
ϕ1 ϕ2 (5.3)
À l’équilibre, considérons les grandeurs massiques dans la phase 1 et dans la phase 2

— h1 , h2 : enthalpies massiques en (J.kg−1 ) ;
— u1 , u2 : énergies internes massiques en (J.kg−1 ) ;
— s1 , s2 : entropies massiques en (J.kg−1 .K−1 )
— g1 , g2 : enthalpies libres massiques en (J.kg−1 )
— s1 , s2 : énergies libres massiques en (J.kg−1 )
— v1 , v2 : volumes massiques en (m3 .kg−1 )
Les fonctions d’état sont extensives donc additives. Notons m1 la masse du corps pur dans
la phase 1 et m2 la masse du corps dans la phase 2. Le volume occupé par le corps est
V = V1 + V2 = m1 v1 + m2 v2 (5.4)
On définit le volume massique du corps par

V m1 m2
v= = v1 + v2 (5.5)
m m m
avec m = m1 + m2 .
On introduit les fractions massiques des phase 1 et 2.
m1 m2
x1 = x2 =
m1 + m2 m1 + m2
Avec x1 + x2 = 1 on peut exprimer v en fonction de x1 ou x2 . Notons x = x2 alors x1 = 1 − x
v = (1 − x)v1 + xv2
De la même façon, on montre que

H
h= = (1 − x)h1 + xh2
m
U
u= = (1 − x)u1 + xu2
m
S
s= = (1 − x)s1 + xs2
m
G
g= = (1 − x)g1 + xg2
m
F
f= = (1 − x)f1 + xf2
m
Soit
h − h1 u − u1 s − s1
x= = = = ....
h2 − h1 u2 − u1 s2 − s1
5.3.2 Enthalpie de changement d’état

On appelle enthalpie de changement d’état à la température T , notée `ϕ1 −→ϕ2 , la variation
d’enthalpie massique du corps pur lors du changement d’état sous la pression d’équilibre
Ps (T )
`ϕ1 −→ϕ2 = h2 − h1 (5.6)
elle s’exprime en Jkg−1 . La transformation est monobare, l’échange thermique est égal à la
variation de l’enthalpie ∆H = Qp .
L’enthalpie représente donc le transfert thermique du système lors du passage de l’unité
de masse de l’état (1) à l’état (2) à la température T et à la pression Ps (T ).
5.3.3 Entropie du changement d’état

La définition de l’entropie de changement d’état est semblable à celle de l’enthalpie de
changement d’état. C’est la variation de l’enthalpie massique à la température T du chan-
gement d’état et à la pression Ps (T ) de changement d’état
∆sϕ1 −→ϕ2 = s2 − s1
Nous avons vu que la transformation lors d’un changement d’état est réversible. Le
second principe est
δQ
dS =
T
Ainsi, la transformation est monobare δQ = dH Soit
`ϕ1 −→ϕ2
∆sϕ1 −→ϕ2 = s2 − s1 =
T
Remarque
L’ entropie est reliée directement au désordre. Soit
sgaz > sliq > ssol
`vaporisation = T sgaz − sliq > 0

sgaz > sliq > ssol

`fusion = T sliq − ssol > 0

sgaz > sliq > ssol

`sublimation = T sgaz − ssol > 0

5.3.4 Règle du moments

Considérons le corps pur dans un état diphasé liquide-vapeur. La température et la pres-
sion sont fixes. Ce mélange liquide-vapeur est représenté dans le diagramme de Clapeyron
par le point E. Soit L et V les extrémités du palier de saturation à cette température.
E
L • V
v
vv
F IGURE 5.5: Règle des moments
Soit m la masse totale du corps pur V sont volume total. En notant ml et mv les masses
respectivement des phases liquide et vapeur et vl et vm les volumes massiques respectifs.
mv
Si nous posons x = xv = la fraction massique de la phase vapeur. On montre,
m
V
v= = xvv + (1 − x)vl
m
On tire la fraction massique de vapeur de cette égalité
v − vl
x=
vv − vl
La fraction relative au liquide
vv − v
y =1−x=
vv − vl
Ces résultats constituent le théorème des moment. En considérant le diagramme, on constate
que les différences de volumes massiques v − vl et vv − vl et vv − v sont respectivement pro-
portionnelles aux longueurs des segment LE, LV et EV . Soit
LE EV
x= y=
LV LV
Application 5.1 — Vaporisation de l’eau dans le vide.

Une enceinte initialement vide de volume V = 1, 0 L est thermostatée à la température
T = 373 K (100◦ C). On y introduit une masse meau = 1, 0 g d’eau liquide prise à la
température T0 et à la pression P0 = 1 bar La pression de vapeur saturante de l’eau à
cette température est :
Ps (373 K) = 1 bar
La vapeur d’eau est assimilée à un gaz parfait.
1. Quelle est la condition sur meau pour que la masse d’eau soit en équilibre liquide-
vapeur.
2. Déterminer la composition finale du système.
Données :
R = 8, 314 SI
Masse molaire de l’eau : Meau = 18 g.mol−1
Masse volumique de l’eau : ρeau 1000 g.L−1 Enthalpie massique de vaporisation de l’eau à
100◦ C : ∆vap H = 2250 J.g −1
Solution :
1. Deux situations peuvent se présenter :

— pour une faible quantité de liquide, la vaporisation est instantanée et toutes les
molécules passent en phase gazeuse sans jamais atteindre la pression de vapeur
saturante. L’état d’équilibre final correspond à une pression inférieure à la pression
de vapeur saturante :
Péq < Ps
La vapeur est seule présente dans l’enceinte, elle est dite sèche et se comporte
comme un gaz parfait
meau
Péq V = RT0
Meau
Ce cas de figure intervient lorsque :
V Ps
meau < Meau
RT0
— pour une quantité suffisante de liquide, autrement dit si :
V Ps
meau > Meau
RT0
La pression de vapeur saturante est atteinte avant que tout le liquide ne soit éva-
poré. Le liquide est à l’équilibre avec la vapeur à la pression et l’évaporation s’arrête.
La vapeur et le liquide sont dits saturants.
2. En supposant la vaporisation totale
meau
Péq = RT0
Meau V
Soit avec les données : Péq = 1, 7 bar > Ps . L’hypothèse de vaporisation totale est
incorrecte, il faut conclure existence d’un équilibre liquide-vapeur à la pression Ps .
Évaluons la quantité de matière de gaz présent dans l’enceinte en l’assimilant à un gaz
parfait
V Ps
mgaz = Meau = 0, 58 g
RT0
On en déduit la masse du liquide
mliq = meau − mgaz = 0, 42 g
Une autre méthode, consiste à utiliser la règle de moments. On vous laisse essayer !.

5.3.5 Formule de Clapeyron

Considérons un corps pur en équilibre sous deux phases
ϕ1 ϕ2
L’enthalpie G du corps est donnée par
G = m1 g1 + m2 g2
avec g1 et g2 les enthalpies massiques correspondantes. On admet que l’équilibre entre les
deux phases est traduit par la relation
g1 (T, PE ) = g2 (T, PE )
Considérons deux états d’équilibre voisin d’un corps pur sous deux phases (fig)
PE + dPE •
ϕ2
PE •
ϕ1
T
T T + dT
F IGURE 5.6: Déplacement sur la courbe d’équilibre de (PE , T ) à (PE + dPE , T + dT )
— l’un à T et PE , caractérisé par la relation g1 (T, PE ) = g2 (T, PE ) ;

— l’autre à T + dT et PE + dPE , traduit par :
g1 (T + dT, PE + dPE ) = g2 (T + dT, PE + dPE )
En faisant la différence membre à membre entre les deux relations , nous obtenons
g1 (T + dT, PE + dPE ) − g1 (T, PE ) = g2 (T + dT, PE + dPE ) − g2 (T, PE )
Soit
dg1 (T, PE ) = dg2 (T, PE )
Ainsi, nous avons dG = −SdT + V dP .
En écrivant cette relation pour l’enthalpie libre massique de chacune des deux phases
−s2 (T, PE )dT + v2 (T, PE )dPE = −s1 (T, PE )dT + v1 (T, PE )dPE
Puis en regroupant les termes en dT et en dPE
[s2 (T, PE ) − s1 (T, PE )]dT = [v2 (T, PE ) − v1 (T, PE )]dPE

dPE s2 − s1

=
dT v2 − v1
`ϕ1 −→ϕ2
En utilisant la relation liant les entropies massiques et la chaleur latente s2 − s1 = ,
T
on obtient la relation de Clapeyron
dPE `ϕ1 −→ϕ2

= (5.7)
dT T (v2 − v1 )
Application 5.2 — Enthalpie de vaporisation de l’eau.

On s’intéresse à l’équilibre liquide-vapeur de l’eau pure suffisamment loin du point cri-
tique.
1. Donner l’équation de la courbe d’équilibre dans le cas où l’enthalpie de vaporisation
est supposée constante.
Données : `v (373 K) = 2250 kJ.kg−1 ; MH2 O = 18 g.mol−1 ; R = 8, 314 SI.
2. La relation de Dupré-Bertrand, obtenue à partir des mesures expérimentales réalisées
Ps
entre 273 K et 473 K, donne l’expression de ln ◦ en fonction de T
P
Ps 7182
ln ◦
= 56, 56 − − 6, 3 ln T (5.8)
P T
Avec P ◦ = 1 bar et Ps la pression de vapeur saturante ou pression d’équilibre.
Trouver à partir de cette expression, une relation approchée de l’enthalpie de vaporisation
de l’eau à la température T .
Ps
3. Tracer sur un même graphe les courbes ln ◦ = f (T ) issues de deux questions précé-
P
dentes pour T variant entre 273 K et 373 K. Conclure.
Solution :
dPs `v
1. La relation de Clapeyron est = Cette relation peu etre simplifiée en
dT T (vv − vl )
tenant compte de quelques hypothèses
— Dans la plupart des cas, le volume massique d’un liquide ou d’un solide est très
faible devant celui de sa vapeur et la relation de Clapeyron devient
dPs `v
=
dT T vv
— Une hypothèse supplémentaire, qui reste très convenable tant que la pression ne
devient pas trop importante, consiste à supposer la vapeur saturante se comporte
M RT 2
comme un gaz parfait. Soit vv T =
Ps
Soit
dPs `v P M
=
dT RT 2
En intégrant si `v = C te entre P ◦ et Ps et 373 K et T dd’autre part
Ps `v M 1 1

ln ◦ = −
P R 373 T
En utilisant les données numériques fournies :
Ps 4871
ln = 13 −
P◦ T
2. En différenciant la relation donnée, on obtient
dPs dT
= 2 (7182 − 6, 3T )
Ps T
En identifiant avec la relation de Clapeyron, obtenue avec les hypothèses vv >> vl et le
gaz parfait, nous avons
`v (T ) = 3340 − 2, 93T
3.
0
P◦
Ps
ln
−5
−10
Formule de Dupré
200 300 400 500 600 700

T (K)
Dans l’intervalle [273 K; 473 K], les deux courbes sont très proches. Elles sont quasiment
confondues pour T appartenant à [320 K; 440 K]. Nous pouvons considérer `v comme
constante sur cet intervalle, à condition de choisir pour `v une valeur moyenne
5.4 Exercices
Exercise 5.1 — VARIATION DES FONCTIONS D ’ ÉTAT AU COURS D ’ UNE TRANSITION DE PHASE.
Une masse m = 1 g d’eau liquide est à la température de 50◦ C sous sa pression de vapeur
saturante. On la vaporise entièrement sous cette pression Psat = 0, 73 bar à température
constante.
La vapeur d’eau est assimilée à un gaz parfait. Calculer lors de cette opération : (a) la
variation d’enthalpie de l’eau ; (b) sa variation d’énergie interne ; (c) sa variation d’entro-
pie.
Données :
R = 8, 314 SI
Masse volumique de l’eau : ρeau 1000 g.L−1 ;
Enthalpie massique de vaporisation de l’eau à 50◦ C : ∆vap H = 340 J.g −1 .
Exercise 5.2 — E NTHALPIE DE FUSION DE L’ EAU.

Nous nous proposons de décrire une méthode simple de détermination de l’enthalpie de
5.4 Exercices 75
fusion de l’eau.
Dans un calorimètre de valeur en eau µ = 20 g, on dispose d’une quantité d’eau liquide
ml = 200 g à la température ambiante θ1 = 25◦ C. Puis, on ajoute une masse ms = 10 g à
la température θ2 . Lorsque l’équilibre thermique est réalisé, la température du mélange
est θf = 20, 4◦ C.
1) On néglige les pertes du calorimètre, calculer la valeur de l’enthalpie de fusion de la
glace. On donne la chaleur massique de l’eau liquide c` = 4, 18 J.g−1 .K−1 et celle de l’eau
solide cs = 2, 1 J.g−1 .K−1 . On suppose ces quantités constantes sur les intervalles de tem-
pératures de l’expérience.
2) En déduire les variations d’entropie de chaque masse d’eau au cours de la transfor-
mation. Commenter leur signe.

Exercise 5.3 — L ECTURE DU DIAGRAMME DE C LAPEYRON DE L’ EAU -T HÉORÈME DES MOMENTS ( D ’ APRÈS C EN -
TRALE MP 2008).
La courbe de la figure 1 ci-dessous est le diagramme d’état de l’eau en représentation de
Clapeyron donnant la pression en fonction du volume massique
1. Est-il possible d’obtenir de l’eau liquide à une température supérieure à 100◦ C ? Si

oui, comment doit-on procéder ?
2. Le long de l’isotherme θ = 300◦ C, entre les points figuratifs A et B quel est l’état
physique de l’eau ? Même question entre les points C et D puis entre les points B et C.
Identifier sur le diagramme les courbes de rosée et d’ébullition ainsi que le point critique.
On donnera les définitions de ces différents éléments.
3. Soit un système de masse mH2 O d’eau dont le point figuratif est le point M . Montrer
que les fractions massiques d’eau sous forme liquide xliq et sous forme vapeur xvap
peuvent s’exprimer en fonction des longueurs des segments BM , M C et BC. Pour un
kilogramme d’eau dans l’état du point figuratif M, déterminer la masse et le volume de
chacune des phases. Même question pour un système dont le point figuratif est B puis
C.

Exercise 5.4 — VAPORISATION DE L’ EAU DANS LE VIDE.

T0
goutte d’eau
Une enceinte initialement vide de volume V = 1, 0 L est thermostatée à la température

T = 373 K (100◦ C). On y introduit une masse meau = 1, 0 g d’eau liquide prise à la
température T0 et à la pression P0 = 1 bar La pression de vapeur saturante de l’eau à
cette température est :
Ps (373 K) = 1 bar
La vapeur d’eau est assimilée à un gaz parfait.
1. Quelle est la condition sur meau pour que la masse d’eau soit en équilibre liquide-
vapeur.
2. Déterminer la composition finale du système.
3. Calculer le degré d’irréversibilité de cette transformation défini comme le rapport de
l’entropie créée au cours de l’évolution par la variation d’entropie de l’eau :
S créée
ξirr =
∆S
4. Répondre aux mêmes questions en introduisant maintenant une masse d’eau liquide
à la même température.
Données :
R = 8, 314 SI
Masse volumique de l’eau : ρeau 1000 g.L−1 Enthalpie massique de vaporisation de l’eau à
100◦ C : ∆vap H = 2250 J.g −1
Chapitre 6
Machines thermiques
6.1 Introduction
Une machine est un système qui réalise une conversion d’énergie. Les premières ma-
chines étaient purement mécaniques : Un levier, une poulie, un plan incliné permettent de
soulever un objet, et de convertir l’énergie fournit par un homme ou un cheval en énergie
potentielle. Les premières machines à vapeur ont été construites au début du XVIIIe siècle.
Au siècle suivant, les ingénieurs ont imaginé et développé d’autres moteurs et d’autres
types de machines, comme les machines frigorifiques.
Dans ce chapitre nous allons étudier les machines ditehrme et leurs fonctionnement
6.2 Fonctionnement des machines thermiques dithermes

6.2.1 Définition
Machine thermique
Une machine est un système qui réalise une conversion d’énergie, un fluide appelé
agent thermique (ou fluide calo-porteur) y décrit un cycle de transformation en échan-
geant de l’énergie thermique avec une ou plusieurs sources de chaleur (Figure 6.1
T1
T2 Q1
Q2
W
Q3 Σ : Système Extérieur
T3
Qi
QN
Ti
TN
F IGURE 6.1: Modélisation d’une machine thermique
Sur un cycle de fonctionnement, la machine échange algébriquement un travail W avec

le milieu extérieur et les énergies thermiques algébriques Qi avec N sources de chaleur aux
températures respective Ti .
78 Chapitre 6. Machines thermiques
6.2.2 Fonctionnement des machines thermiques dithermes

Machine thermique ditherme
Une machine thermique ditherme est un dispositif dans lequel le fluide calo-porteur
échange de l’énergie thermique, avec deux sources de chaleur
Tf
Qf
W
Σ : Système Extérieur
Qc
Tc
F IGURE 6.2: Modélisation d’une machine thermique ditherme
La machine ditherme échange de l’énergie avec deux sources, appelées source froide et
source chaude , de températures respectives, Tf et Tc telles que Tf < Tc . Le fluide calo-
porteur décrivant le cycle reçoit les transferts thermiques Qf et Qc de la part des sources,
et reçoit dans le même temps le travail W .
6.2.3 Inégalité de C LAUSIUS

Pour une transformation cyclique, les deux principes de la thermodynamique appliqués
au fluide calo-porteur s’écrivent :
∆Ucycle = W + Qc + Qf = 0 (6.1)
∆Scycle = S e + S c = 0 avec S c ≥ 0 (6.2)
Supposant que les deux sources de chaleur sont des thermostats 1 de températures constantes
Tf et Tc , l’entropie échangée lors du cycle s’écrit :
Qc Qf
Se = + (6.3)
Tc Tf
Soit
Qc Qf
+ + Sc = 0 (6.4)
Tc Tf
On déduit l’inégalité de C LAUSIUS
Qc Qf
+ ≤0 (6.5)
Tc Tf
1. Un thermostat est un système qui échange de l’énergie sans que sa température change, exemple (océan)
Remarque
Si le cycle est décrit de façon réversible, on a
Qc Qf
+ =0 (6.6)
Tc Tf
6.2.4 Le moteur montherme est-il possible

Une machine monotherme n’échange de l’énergie qu’avec une seule source de tempéra-
ture T1 . Soit Q1 le transfert thermique échangé.
Le premier principe donne
W = −Q
Le second donne
Q
≤0
T
. Ces deux conditions imposent nécessairement :
W ≥0 (6.7)
Le moteur thermique est conçu pour fournir du travail au milieu extérieur, ce travail doit
être négatif W < 0. Il est impossible donc de concevoir un moteur monotherme
6.2.5 Classification des machines thermique

6.2.5.1 Diagramme de R AVEAU
Qc
Moteur
W <0
Zone interdite par

W >0 le second principe
Equilibre thermique
(2)
Qf
Réfrigirateur
Pompe à chaleur
(1)
F IGURE 6.3: Diagramme de Raveau
Le diagramme de R AVEAU, permet de visualiser les différentes situations compatibles ou

non avec le second principe.
Dans ce diagramme, on représente Qc = f (Qf ). Chaque machine est représentée par un
point à Tc et Tf fixés.
Tc
— L’inégalité de C LAUSIUS impose Qc ≤ − Qf . Ainsi, toute la région située au dessus
Tf
Tc
de la droite (1) d’équation Qc = − Qf est interdite par le second principe et hachurée
Tf
dans le diagramme.
— La frontière entre le moteur qui fournit le travail W < 0 et le récepteur qui en consomme
W > 0 est la droite (2) d’équation W = 0, c’est-à-dire la deuxième bissectrice Qc = −Qf .
Un moteur est représenté par un point au-dessus de cette droite et un récepteur par
un point en dessous.
Il reste à considérer les sens des transferts thermiques entre la machine et les sources
de chaleur par appréciation des signes de Qc et Qf .
6.2.5.2 Classification des machines thermiques

Parmi les machines thermiques, on distingue
— Les moteurs thermiques qui fournissent du travail W < 0
— Les réfrigérateurs et les pompes à chaleur qui reçoivent effectivement du travail
W >0
6.2.6 Cycle de CARNOT

Le cycle de C ARNOT est un cycle réversible décrit par une machine ditherme en contact
avec deux thermostats. Il comporte
— Deux évolutions isothermes aux températures Tc et Tf
— Deux évolutions adiabatiques
P T
Tc B Tc C
C
A
Tf Tf
D A D
V S
• •
Cycle de Carnot en coordonnes de Clapeyron Cycle de Carnot en diagramme entropique
F IGURE 6.4: Cycle de Carnot
Un cycle est moteur lorsque W < 0. Le cycle moteur est décrit dans le sens horaires
dans le diagramme de C LAPEYRON et dans le diagramme entropique.
Un cycle est résistant lorsque W > 0. Un cycle résistant est décrit dans le sens trigonomé-
trique dans le diagramme de C LAPEYRON et dans le diagramme entropique.
Application 6.1 — Cycle de CARNOT.

Un système constitué par n moles de gaz parfait et enfermé dans un cylindre dont on
peut faire varier le volume V grâce à un piston. Initialement le système est dans l’état
A(pA , TA , VA ) Le système subit le cycle réversible suivant

— (a) Le système est isolé thermiquement ; son volume décroit lentement de VA à VB
et atteint la température TB .
— Le système est mis en contact avec un thermostat à la température TB ; il absorbe
une quantité de chaleur Q1 et son volume passe de VB à VC .
— Le système est à nouveau isolé thermiquement ; on ramène la température à la
valeur TA en modifiant le volume de VC à VD
— Le système est mis en contact avec un thermostat à la tempèrature TA ; lorsque le
volume reprend la valeur initiale VA , le système a fournit au thermostat une quan-
tité de chaleur Q2 .
1. Représenter ce cycle dans le diagramme de C LAPEYRON et établir l’expression du ren-

dement en fonction de TA et TB .
2. Donner l’expression du rendement dans le cas où les thermostats ont des tempéra-
tures respectives :
TA = 300 K TB = 400 K
−W
Le rendement est η =
Q1
Solution :
1.
P
Tc
C
A
Tf
D
V
•
Cycle de Carnot en coordonnées de Clapeyron
Le rendement est donné par

W
η=− (6.8)
Q1
Ainsi le premier principe au cours d’un cycle, s’écrit
∆U = Q1 + Q2 + W = 0
Soit en remplaçant W par −Q1 − Q2
|Q2 |
η =1−
Q1
l Phase BC : U reste constante (l’hypothèse d’un gaz parfait)

Z VC Z VC
dV
Q1 = −WBC = P dV = nRTB
VB VB V
soit
VC
Q1 = nRTB ln >0
VB
l Phase DA : Z VA Z VA
dV
Q2 = −WDA = P dV = nRTA
VD VD V
soit
VA
Q2 = nRTA ln <0
VD
(AB) et (CD) sont des transformations adiabatiques et γ est supposé constant donc
TA VAγ−1 = TB VBγ−1
TA VDγ−1 = TB VCγ−1
d’où
VD VC |Q2 | TA
= et =
VA VB Q1 TB
2.
η = 0.25

6.3 Moteur thermique ditherme

6.3.1 Fonctionnement
Le moteur thermique ditherme est une machine thermique qui :
— fournit du travail W < 0
— reçoit un transfert thermique de la source chaude (Qc > 0)
— fournit un transfert thermique à une source froide (Qf < 0)
Tf
Qf < 0
W <0
Qc > 0
Tc
F IGURE 6.5: Les échanges d’énergie d’un moteur thermique ditherme
6.3.2 Rendement
Le rendement d’un moteur est définit comme étant le rapport entre le travail fourni par
le moteur (−W ) et la chaleur reçue de la source chaude (grandeur qui représente un coût).
Soit
−W
ρ= (6.9)
Qc
Á partir du premier principe, on en déduit :
W = −Qc − Qf (6.10)
D’où l’expression du rendement

Qf
ρ=1+ (6.11)
Qc
De plus l’inégalité de C LAUSIUS donne :
Qf Tf
≤− (6.12)
Qc Tc
Soit :
Tf
ρ ≤ ρc = 1 − (6.13)
Tc
Le rendement d’un moteur est inférieur à une valeur limite ρc (rendement de carnot ) qui
ne dépend que des températures des sources Tc et Tf . Ce rendement de C ARNOT est obtenu
lorsque le cycle est décrit d’une manière réversible.
Application 6.2 — Moteur thermique réversible.

Un moteur ditherme réversible fonctionne entre deux sources, source chaude de tempé-
rature (Tc = 740 K) et source froide de température (Tf = 300 K).
1. Calculer le rendement de ce moteur.
2. Le moteur étudié fournit un travail de 1600 J par seconde. Quelle est la puissance
prélevée à la source chaude de température Tc .
Solution :
1.
Tf 300
η =1− =1−
Tc 740
η = 0, 59
2.
W
η=−
Qc
1600
Qc = = 2711, 86 J
0, 59
La puissance prélevée à la source chaude est 2711, 86 J par seconde
6.4 Réfrigérateur et pompe à chaleur

6.4.1 Fonctionnement
Un réfrigérateur et une pompe à chaleur ditherme sont des machines thermique qui :
— reçoivent effectivement du travail W > 0.
— fournissent effectivement un transfert thermique à une source chaude Qc < 0
— reçoivent effectivement un transfert thermique de la source froide Qf > 0.
6.4.2 Le réfrigérateur
Un réfrigérateur est une machine thermique qui absorbe un transfert thermique Qf à la
source froide (qui peut être un bac de glace, frigo,..) et un travail W , il rejette le transfert
thermique Qc au contact de la source chaude (qui peut être l’extérieur du frigo). Le schéma
suivant modélise le fonctionnement d’une telle machine.
Tf
Réfrigirateur
Qf > 0
W >0
Qc < 0
Tc
F IGURE 6.6: Les échange d’énergie dans un réfrigérateur
L’efficacité frigorifique e est le rapport entre l’énergie utile et l’énergie dispensée (celle qui a
un coût) :
Qf
e= (6.14)
W
Soit
Qf 1
e= = (6.15)
−(Qf + Qc ) Qc
−1 −
Qf
Qc Tc
D’après le bilan entropique − ≥
Qf Tf
Soit
Tf
e≤ (6.16)
Tc − Tf
L’efficacité maximale d’un réfrigérateur ou efficacité de C ARNOT obtenue pour un fonction-
nement réversible ne dépend que des températures des sources
Tf
eC = (6.17)
Tc − Tf
Remarque
L’efficacité d’un réfrigérateur peut être supérieure à 1. Elle d’autant plus grand que
les températures sont proches
Application 6.3 — Températures des deux sources.

1. La température à l’intérieur d’un réfrigérateur réversible est maintenue à 5◦ C, l’atmo-
sphère extérieure étant à 20◦ C. Calculer l’efficacité de ce réfrigérateur.
2. Quelle serait son efficacité si la température de la pièce dans laquelle il est placé était
à 14◦ C ? Conclure.
Solution :
1.
Tf
eC = = 18.5
Tc − Tf
2.
eC = 31
L’efficacité est grande si les températures sont proches.
6.4.3 Pompe à chaleur

Une pompe à chaleur est une machine thermique qui absorbe un transfert thermique
Qf à la source froide (qui peut être dans l’extérieur d’unechambre qu’on cherche à chauffer)
et un travail W , elle rejette le transfert thermique Qc à la source chaude (unechambre qu’on
cherche à chauffer par exemple). Le schéma suivant modélise le fonctionnement d’une
pompe à chaleur
Tf
Qf > 0
W >0
Qc < 0
Tc
Local à chauffer
F IGURE 6.7: Les échange énergétique d’une pompe à chaleur
L’efficacité thermique e d’une pompe à chaleur est égale au rapport entre l’énergie utile
(−QC ) et l’énergie dépensée
−Qc
e= (6.18)
W
D’après le bilan énergétique :

W = −(Qc + Qf )
Soit :
1
e= (6.19)
Qf
1+
Qc
D’après le bilan entropique :
Qf Tf
≥−
Qc Tc
Soit :
Tc
e≤ (6.20)
Tc − Tf
L’efficacité maximale (ou efficacité de C ARNOT) d’une pompe à chaleur obtenue pour un
fonctionnement réversible ne dépend que des températures des sources
Tc
eC = (6.21)
Tc − Tf
Application 6.4 — Températures des deux sources.

1. Une pompe à chaleur réversible fonctionne entre l’atmosphère extérieure et un local
d’habitation. Elle maintient la température du local à 20◦ C. La température extérieure
est 12◦ C. Calculer son efficacité.
2. Quelle serait l’efficacité de cette pompe à chaleur si on voulait atteindre la température
de 18◦ C dans le local
Solution :
1.
Tc
eC = = 36, 6
Tc − Tf
2.
eC = 48, 5
L’efficacité d’une telle pompe est grande, si les températures des deux sources sont
proches

6.5 Récapitulatif sur l’efficacité d’une machine thermique

Le tableau suivant rassemble tous les résultats pour les différentes machines ther-
miques dithermes
Machine thermique W Qc Qf Efficacité Efficacité de Carnot

W Tf
Moteur <0 >0 <0 e=− eC = 1 −
Qc Tc
Qf Tf
Réfrigérateur >0 <0 >0 e= eC =
W Tc − Tf
Qc Tc
Pompe à chaleur >0 <0 >0 e=− eC =
W Tc − Tf
6.6 Exercices
Exercise 6.1 — M OTEUR RÉEL.
Un moteur réel fonctionnant entre deux sources de chaleur, l’une à TF = 400 K, l’autre
à TC = 650 K, produit 500 J par cycle, pour 1500 J de transfert thermique fourni.
1. Comparer son rendement à celui d’une machine de Carnot fonctionnant entre les
deux mêmes sources.
2. Calculer l’entropie créée par cycle, notée S c .
3. Montrer que la différence entre le travail fourni par la machine de Carnot et la ma-
chine réelle est égale à TF S c , pour une dépense identique.]

6.6 Exercices 87
Exercise 6.2 — M OTEUR DITHERME AVEC SOURCES DE TEMPÉRATURE VARIABLE.

Un moteur thermique réversible fonctionne entre deux sources, de même capacité ther-
mique C = 400 kJ.K −1 , dont les températures TC et TF < TC ne sont pas maintenues
constantes. Les températures initiales des sources sont respectivement T1 = 373 K et
T2 = 283 K.
1) Écrire, pour un cycle dont les échanges énergétiques élémentaires sont δW , δQC et
δQF , les bilans énergétiques et entropique de la machine, au cours d’un fonctionnement
supposé réversible.
2. Quelle est la température T0 des deux sources lorsque le moteur s’arrête de fonction-
ner.
3. Calculer le travail fourni par ce moteur jusqu’à son arrêt.
4. Calculer l’efficacité du moteur. Comparer cette valeur à l’efficacité théorique maximale
que l’on aurait obtenue si les températures initiales des deux sources T1 et T2 avaient
été maintenues constantes.
Exercise 6.3 — C YCLE DE S TIRLING.

Un cycle de Stirling est formé de deux isothermes (aux températures T1 et T2 < T1 ) et de
deux isochores (aux volumes V1 et V2 > V1 ) alternées. Le cycle est supposé réversible ; il
est décrit dans le sens moteur par un gaz parfait caractérisé par son γ.
V2
1. En fonction des températures T1 et T2 , du taux de compression α = et de n, R et γ,
V1
établir les expressions :
1.a) de la quantité de chaleur Q1 reçue par le système au cours d’un cycle moteur
réversible ;
1.b) de la quantité de chaleur Q2 cédée par le système au cours d’un cycle moteur
réversible ;
1.c) du rendement thermodynamique η de ce cycle.
2) Comparaison avec le cycle de Carnot :
2.a) Quelle est l’expression du rendement du cycle de Carnot réversible η0 correspon-
dant (c’est à dire utilisant des sources dont les températures sont égales aux tem-
pératures extrêmes précédentes) ?
2.b) Comparer les deux rendements et montrer que le sens de l’inégalité est indépendant
des valeurs numériques des paramètres.

Exercise 6.4 — C YCLE À TROIS TEMPS .

L’état initial d’une mole de gaz parfait est caractérisé par P0 = 2.105 Pa, V0 = 14 L. On fait
subir successivement à ce gaz les transformations réversibles suivantes :
l phase 1 : une détente isobare qui double son volume ;
l phase 2 : une compression isotherme qui le ramène à son volume initial ;
l phase 3 : un refroidissement isochore qui le ramène à l’état initial.
1) À quelle température s’effectue la compression isotherme ? En déduire la pression
maximale atteinte.
2) Représenter le cycle dans le diagramme (P, V ).
3) Calculer, en fonction de P0 , V0 et γ = 1, 4, les travaux et transferts thermiques échan-
gés par le système au cours de chacune des phases du cycle :
3.a) W1 et Q1 ;
3.b) W2 et Q2 ;
3.c) W3 et Q3 .
4) Que vaut ∆U pour le cycle.
Exercise 6.5 — C YCLE DE B RAYTON.

Un gaz parfait décrit un cycle de Brayton moteur réversible, caractérisé par deux iso-
bares (de pressions respectives P1 et P2 avec P1 < P2 ) alternées avec deux adiabatiques.
1) Diagramme de Clapeyron :
1.a) Quel est la forme du cycle dans le diagramme de Clapeyron ?
1.b) Dans quel sens est décrit le cycle dans le diagramme de Clapeyron ?
2) Établir le rendement η du moteur thermique en fonction de γ, P1 et P2 .
Exercise 6.6 — C YCLE D IESEL.

Le moteur Diesel est un moteur à combustion interne dont l’allumage n’est pas assuré
par une bougie, mais par une compression élevée.
Ce moteur a été mis au point par l’Allemand R. Diesel en 1893, fortement motivé par
la recherche d’un moteur thermique fonctionnant avec un combustible rudimentaire,
moins raffiné que l’essence.
2 3
Injection de carburant
•
1
V
•
V2 V3 V1
Description du cycle :
Le cycle est décrit en 4 temps.
6.6 Exercices 89
(1) : Le cylindre admet l’air seul à travers une soupape d’admission dans un volume V1
(portion 0-1)
(2) : Les soupapes étant fermées, l’air est comprimé isentropiquement jusqu’au volume
V2 (portion 1-2)
(3) : Les soupapes étant toujours fermées, on introduit le combustible en 2 ; une fois la
combustion réalisée (portion 2-3), les produits de la réaction se détendent isentropique-
ment en repoussant fortement le piston (portion 3-4) jusqu’à une position extrême.
(4) : La soupape d’échappement s’ouvre, ce qui diminue brutalement la pression (portion
4-1) et les gaz brulés sont évacués.
Monter que l’efficacité de ce moteur est :
−γ −γ
α1,3 − α1,2
ηm = 1 − (6.22)
−1
γ(α1,3 −1
− α1,2 )
V1 V1
Avec α1,2 = : taux de compression et α1,3 = : rapport de détente.
V2 V3
Exercise 6.7 — C YCLE DE L’ AIR DANS UN MOTEUR À DOUBLE COMBUSTION.

Dans les moteurs Diesel actuels, le cycle décrit par l’air est celui représenté sur la figure
dans le diagramme de Clayperon (p, V ) : la pression en 1 est 1 bar et la température 293 K.
La pression maximale est 65 bar et la température maximale (en 4) est 2173 K.
P (bar)
3 4
P4 = 65
5
2
P1 = 1
1
V
•
On suppose que l’air est un gaz parfait diatomique, de masse molaire M = 29g.mol−1 . On
V1
donne le taux de compression = 19
V2
1. En quoi ce cycle diffère-t-il du cycle Diésel classique ?
Cp
2. Exprimer en fonction de γ = et des températures T1 , T2 , T3 , T4 et T5 des points
Cv
correspondants sur le diagramme, l’efficacité ηm du moteur Diesel à double combustion.
3. Calculer T2 , T3 et T5 . En déduire la valeur de ηm
4. Quelle est, en kJ, la chaleur reçue par 1 Kg d’air au cours de l’évolution entre les
points 2 et 4 ? Quelle est la chaleur reçue entre les points 5 et 1 ? En déduire le travail
fourni par 1 Kg d’air au milieu extérieur au cours d’un cycle.
Exercise 6.8 — C ENTRALE NUCLÉAIRE.

Une centrale nucléaire fournit une puissance P = 1000 M W . Elle fonctionne entre une
source chaude de température Tc = 700 K et une source froide constituée de l’eau d’un
fleuve dont la température est Tf = 300 K. On recherche l’élévation de température de
l’eau qui sert au refroidissement avant d’être rejetée dans le fleuve. Cette eau a un débit
massique Dm = 4.105 kg.s−1 .
Le rendement de la centrale est égale à 60% du rendement théorique maximal prévu par
le théorème de Carnot. Le transfert thermique reçu par la seconde de la source chaude
est noté Q̇c et Q̇f est le transfert thermique reçu par seconde de la source froide.
1. Préciser les signes de Q̇c et Q̇f .
2. Définir le rendement η de la centrale en fonction de P et Q̇c , puis en fonction de P et
Q̇f .
3. Énoncer le théorème de Carnot. Donner l’expression de Q̇f , le transfert thermique
reçu par seconde de la source froide en fonction de P , Tf et Tc .
4. En déduire l’élévation de température du fleuve.
Donnée numérique : capacité thermique massique de l’eau : c = 4, 18 J.g−1 .K−1 .
Exercise 6.9 — C LIMATISEUR.

On souhaite réaliser la climatisation d’un local afin de maintenir sa température à la
valeur T1 = 300 K alors que la température extérieure est T2 = 315 K.
On utilise une machine thermique, fonctionnant avec n moles d’un fluide assimilable à
un gaz parfait, de capacité thermique molaire à pression constante Cp,m = 30 J.K −1 .mol−1 .
Au cours du cycle, le fluide reçoit les transferts thermiques Q1 > 0 de la source froide(local)
et Q2 < 0 de la source chaude (extérieur), ainsi que le travail W > 0.
1. Dans un premier temps, on considère que le cycle est un cycle de Carnot définit
comme suit.
Le fluide passe par les états d’équilibre A, B, C, D par une succession de transforma-
tions :
l A-B : Compression adiabatique réversible de la température T1 à T2 .
l B-C : Compression isotherme réversible à la température T2 .
l C-D : Détente adiabatique réversible de la température T2 à T1 .
l D-A : Détente isotherme réversible à la température T1 .
a) Représenter l’allure du cycle dans le diagramme de Watt (P,V).
b) Définir, puis établir l’expression de l’efficacité thermodynamique eC de la machine en
fonction de T1 et T2 . Calculer eC .
2. En réalité, le fluide ne décrit pas le cycle de Carnot définit au 1. mais le cycle suivant :
l A-B : Compression adiabatique réversible de la température T1 à T10 . On donne
T10 = 350 K
l B-C : Refroidissement isobare de la température T10 à la température T2 .
l C-D : Détente adiabatique réversible de la température T2 à T20 .
l D-A : Échauffement isobare de la température T20 à la température T1
a) Représenter l’allure du cycle dans le diagramme de Watt (P,V).
b) Exprimer les variations d’entropie du fluide au cours du cycle en fonction de, n, Cp,m ,
T1 , T2 , T10 et T20 . En déduire une relation entre T1 , T2 , T10 et T20 . On trouve ainsi T20 = 270 K.
c) Établir l’expression du transfert thermique Q02 reçu par le fluide au cours de la trans-
formations de B à C en fonction de n, Cp,m et de certaines températures.
Établir l’expression du transfert thermique Q01 reçu par le fluide au cours de la transfor-
mations de D à A en fonction de n, Cp,m et de certaines températures.
En déduire le travail W 0 reçu par le fluide au cours du cycle.
d) Exprimer, puis calculer l’efficacité thermodynamique e0 de la machine. Comparer à
eC . La conclusion était-elle prévisible et pourquoi ?
6.6 Exercices 91
Exercise 6.10 — M ACHINE FRIGORIFIQUE.

On étudie le cycle de l’eau d’une machine frigorifique. La capacité thermique de l’eau est
c la température critique de l’eau est Tcr = 647 K.
L’eau dans l’état D est à la température T1 = 288 K sur la courbe de Rosée. L’eau subit
des transformations réversible suivantes :
l DA : Condensation isotherme à la température T1 . L’eau dans l’état A est sur la
courbe d’ébullition.
l AB : Détente adiabatique réversible. L’eau dans l’état B est à la température
T0 = 268 K. Le titre massique en vapeur est noté xB
l BC : Vaporisation isotherme. Le titre massique en C est noté xC .
l CD : Compression adiabatique réversible.
Les enthalpies massique de vaporisation pour les températures T0 et T1 sont notées res-
pectivement l0 et l1 .
La variation d’entropie massique pour un liquide dont la température évolue de T1 à T2
T2
est : s2 − s1 = cl ln . La variation d’entropie massique au cours d’un déplacement sur le
T1
∆h
palier d’équilibre liquide-vapeur à la température T0 est : ∆s = .
T0
1. Représenter le cycle sur le diagramme de Clapeyron. Déterminer les titres massiques
en vapeur xB et xC en fonction de c, T0 , T1 , l0 et l1 .
2. Déterminer les transferts thermiques massiques reçus par l’eau au cours des trans-
formations BC et DA. Déterminer le travail reçu par l’eau au cours du cycle.
3. La machine frigorifique consomme du travail et prélève un transfert thermique à la
source froide (température T0 ). Calculer l’efficacité de la machine frigorifique.

Chapitre 7
Thermodynamique pour un système ou-

vert en écoulement stationnaire perma-
nent unidimensionnel
7.1 Débit massique

Le débit massique Dm d’un fluide en écoulement à travers une surface Σ est égal à la
masse traversant Σ par unité de temps : la masse dm traversant Σ pendant le temps dt
vérifie la relation dm = Dm dt.
Le débit massique se mesure en
7.2 Expression du premier principe

7.2.1 Expression du premier principe dans le cas d’un système ouvert
Considérons dans un réferentiel d’étude supposé galiléen, un système ouvert défini par
le contenu matériel d’une surface S, appelé surface de contrôle.
Σs
S
Ms •
δms
Σe
• Me
δme
F IGURE 7.1: Modélisation d’un système ouvert
Nous supposerons que les échanges de matière ne se font que par deux armatures, l’une
de section droite Σe par laquelle entre la matière, l’autre de section droite Σs par laquelle la
matière sort.
Effectuons un bilan de masse entre les instants t et t + dt.
— M (t) : la masse que contient S à l’instant t
— M (t + dt) : la masse que contient S à l’instant t + dt
Chapitre 7. Thermodynamique pour un système ouvert en écoulement stationnaire
94 permanent unidimensionnel
Le bilan de masse s’écrit
dM = M (t + dt) − M (t) = M e = δme − δms (7.1)
Nous avons donc à tout instant
M (t) + δme = M (t + dt) + δms (7.2)
Nous pouvons donc définir un système fermé, dont nous appliquerons le premier principe
de la thermodynamique, qui est défini à l’instant t par le contenu matériel de S et de δme ,
et l’instant t + dt par le contenu matériel de S et de δms .
Le bilan énergétique entre les instants t et t + dt est
(E(t + dt) + es δms ) − (E(t) + ee δme ) = δW + δQ (7.3)
ee et es sont respectivement, les énergies massiques à l’entrée et à la sortie.

Dans le travail δW , il est judicieux de distinguer le travail des forces de pression, et le tra-
vail des autres forces noté δWu .
Le travail des forces de pression qu’applique l’extérieur sur l’élément de masse δme , à l’en-
trée Me , s’écrit, O étant étant une origine arbitraire sur un axe Ox parallèle au déplacement
de Ae :
−−→
F~e .dOM e = pe Σe dxe = pe dVe = pe ve δme
Avec ve le volume massique à l’entrée.
Le travail des forces de pression qu’applique l’extérieur à la sortie en Ms est :
−−→
F~s .dOM s = ps Σs dxs = ps dVs = ps vs δms
Le travail des forces de pression reçu par le système est
pe ve δms − ps vs δms
En outre, le travail des forces de pression qui s’exercent sur la surface S est −pa dV avec pa
est la pression atmosphérique et V le volume délimité par S.
Soit
δW = δWu + pe ve δms − ps vs δms − pa dV
Finalement le bilan énergétique devient
E(t + dt) − E(t) + es δms − ee δme = δWu + pe ve δms − ps vs δms − pa dV + δQ (7.4)
soit
dE + [eδm]se = δWu − [pvδm]se − pa dV + δQ (7.5)
is
C , ep,ex + pv)δm
dE = δWu − pa dV + δQ − (u + eM
h
(7.6)
e
eMC est l’énergie cinétique macroscopique massique, u l’énergie interne massique, et ep,ex
l’énergie potentielle massique des forces extérieures.
En terme de puissance, le premier principe devient
dE δWu δQ dV is
= + − (h + eM
C + ep,ex )Dm
h
− pa (7.7)
dt dt dt dt e
δm δWu
avec Dm = le débit massique, h = u + pv l’enthalpie massique, la puissance utile et
dt dt
δQ
: la puissance thermique.
dt
7.3 Expression du second principe 95
7.2.2 Expression du premier principe d’un système en régime stationnaire

En régime stationnaire
M (t + dt) = M (t)
Ce qui implique à ce que
δme = δms = δm
En outre, l’énergie E du contenu de S et son volume ne dépend pas du temps : dE = 0 et
dV = 0. Par conséquent le bilan se réduit :
is δW δQ
C + ep,ex )
Dm (h + eM = +
h
(7.8)
e dt dt
ou encore
is
C + ep,ex )
δm (h + eM = δWu + δQ
h
(7.9)
e
δWu δQ
En notant = wu le travail massique utile, et = q la puissance thermique massique,
δm δm
nous obtenons le bilan suivant
C + ∆ep,ex = wu + q
∆h + ∆eM (7.10)
Application 7.1 — Détente de Joule-Thomson.

Montrer que la détente de Joule-Thomson est isenthalpique

Application 7.2 — Détente dans une tuyère.

7.3 Expression du second principe

Aux instant t et t + dt, les entropies du système fermé (fig.7.1) sont respectivement
S(t) + δme se et S(t + dt) + δms ss
m S(t) : l’entropie du contenue matériel de S à l’instant t ;

m se : l’entropie massique à l’entrée ;
m S(t + dt) : l’entropie du contenue matériel de S à l’instant t + dt ;
m ss l’entropie massique à la sortie.
Le second principe de la thermodynamique appliqué à ce système fermé s’écrit :
δQ
dS + [δms]se = δS e + δS c = + δS c (7.11)
Tf
Tf : Température de la frontière supposé uniforme

Thermo 1.0

Transféré par

Informations du document

Copyright

Formats disponibles

Partager ce document

Partager ou intégrer le document

Options de partage

Avez-vous trouvé ce document utile ?

Ce contenu est-il inapproprié ?

Droits d'auteur :

Formats disponibles

Thermo 1.0

Transféré par

Droits d'auteur :

Formats disponibles

THermodynamique

1 Introduction à la thermodynamique-Modèle du Gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . 7

2 Statiques des fluides . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 17

3 Premier principe de la thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25

3.2.4 Énergie interne d’un gaz parfait . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31

4 Second principe de la thermodynamique . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 51

5 Changement d’état d’un corps pur . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 63

6.2.2 Fonctionnement des machines thermiques dithermes . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 78

7 Thermodynamique pour un système ouvert en écoulement stationnaire per-

1.1.2 Description microscopique

1.1.3 Description macroscopique

Il suffit donc de mesurer les variables P , n, T , et V 1 , pour en déterminer l’état du gaz.

1.1.4 Variables d’état

La masse m, la quantité de matière n, Le volume V ,...

l Les variables intensives sont indépendantes de l’extension du système et donc de la

La température T , la pression P , la masse volumique ρ,...

1.1.5 Équilibre thermodynamique

f (p, V, n, T, ..) = 0 (1.2)

Nous pouvons considérer un état d’équilibre, lorsqu’il s’établissent 3 équilibres

1.2 Modèle du Gaz parfait

particules et la troisième l’équilibre.

1.2.2 Loi de distribution des vitesses

— Uniformité de la distribution des vitesses : Le module de la vitesse d’une particule est

1.2.3 Calcul de la pression cinétique

Pour les chocs élastiques, il ya conservation de la quantité de mouvement et de l’éner-

Écrivons les deux relations de conservation (conservation de la quantité de mouve-

m1 v12 + m2 v22 = m1 (v10 )2 + m2 (v20 )2

où les vitesses vi et vi0 sont des vitesses algébriques. Cela donne

m1 ((v10 )2 − v12 ) = m2 ((v20 )2 − v22 )

Considérons maintenant la situation où la particule 1 vient taper sur la paroi (particule

Au cous d’un choc la variation de la quantité de mouvement de la particule 1 est ∆p1 =

Avec dτ = v1 ∆tdS le volume du cylindre et n∗ la densité particulaire. Soit

F IGURE 1.1: Calcul de la pression cinétique

La variation donc la quantité de mouvement de la paroi pendant ∆t est

∆p = ∆p2 = dN × ∆p2 = 2n∗ m1 v12 ∆tdS

Pour tenir compte de l’isotropie et de l’équi-probabilté de toutes les directions, la variation

Le principe fondamentale de la dynamique appliqué à la paroi

1.2.4 Théorème d’équipartition de l’énergie

Pour un système en équilibre thermique à la température T , tous les termes quadra-

Pour une particule d’ un Gaz parfait, l’énergie cinétique moyenne est

En remplaçant l’expression de la vitesse quadratique dans la pression cinétique, il vient

Pour passer à l’échelle macroscopique, introduisons le nombre de moles n des N molécules

1.3 Coefficients thermoélastiques

Ce coefficient représente la variation relative du volume résultante d’une variation de tem-

1.3.2 Coefficient de dilatation isochore

Ce coefficient représente la variation relative de la pression résultante d’une variation de

1.3.3 Coefficient de compressibilité isotherme

Ce coefficient représente la variation relative du volume suite à une variation de la pression

1.3.4 Relation entre les coefficients thermoélastiques

Éliminant dy dans l’expression de dx

Par identification, on en déduit

Pour les variables P , V et T , nous avons

Exercise 1.3 — CALCUL DE L’ ÉNERGIE CINÉTIQUE ET DE LA VITESSE D ’ UNE MOLÉCULE DE GAZ.

Exercise 1.5 — Calcul des vitesses quadratiques moyennes.

Exercise 1.6 — Coefficients thermoélastiques du gaz de Van Der Waals.

Exercise 1.7 — D ILATATION DE MERCURE DANS UN THERMOMÈTRE.

Exercise 1.8 — É QUATION D ’ ÉTAT DE VAN DER WAALS.

Exercise 1.9 — É QUATION D ’ ÉTAT DE VAN DER WAALS.

Statiques des fluides

2.1 Équivalent volumique des forces de pression

Comme dx est un infiniment petit, on peut effectuer un développement limité à l’ordre 1 de

1. Dans un élément de volume mésoscopique, les variables intensives sont uniformes

On procède de la même façon pour les forces selon →

La particule fluide est retenue par deux forces telle que :