Synthèse de L'acide Sulfurique 2 - 2

A.
NADIFI
Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels
Exemple pratique
Cours N°2-2 :
Synthèse de l’acide sulfurique

partie 2
A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple pratique 1

Equipements de récupération de chaleur
A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple

2
pratique
Schéma simplifié du circuit énergétique

3
pratique
III- Phase de combustion du soufre
 four
 chaudière
 turbosoufflante

Equipements principaux
• Four à soufre  siège de la réaction de combustion
• Bruleur à soufre  atomise le soufre
• Chaudière  récupération de l’énergie
• turbosoufflante  Pour l’alimentation en air de combustion
• By pass  contournement des gaz pour réguler la température
• Accessoires  bâches ,
Pompes alimentaires
poste de traitement de l’eau ,
analyseurs etc…

Variation du Pourcentage de SO2 dans le four en fonction de la T°

Influence des NOx
• Les réactions mises en jeux :
1- N2 + O2 <-> 2NO  2NO + O2 <-> 2NO2
2- NO + NO2 + 2H2SO4 <-> 2(NO)HSO4 + H2O
(NO • HSO4) est appelé

L'acide nitrosylsulfurique
=>
 Action contaminante
L’augmentation de la température et
l’oxygène en excès ont une grande
influence sur la formation de NOx
Il faut donc limiter la T° et la quantité

7
de O2 dans le gaz , pratique
Composition du mélange de gaz dans le four
• Composition optimale :
 SO2 : 12% en volume max
 O2 : 9% « » » »
 N2 : 79% « » » »

Vue en coupe d’un four

Critères de dimensionnement
 Volume réactionnel : environ 9,4 litres / T / J

avec % SO2 de 12% max pour une usine située au niveau de la mer.
Exemple :
Usine de capacité 2000 TMH / J le volume du four requis est de 18,8 m3.
Quel diamètre ?
Quelle longueur ?
Niveau de la mer : 100 % de taux O2

 pour les usines implantées en haute altitude le volume 1000 m : 88 %
2500 m : 73 %
de four est à augmenter pour maintenir 3000 m : 68 %
le temps de séjour : 3500 m : 64 %
4000 m : 60 %
* Le volume de gaz supérieur pour compenser O2 rare 4500 m : 57 %
5000 m : 53 %
* La pression barométrique faible => à compenser. 5200 m : 52 %
 Le type de bruleur à soufre et le degré d' atomisation 5500 m : 50 %
6000 m : 47 %
seront également affectés par la taille du four de soufre 7000 m : 41 %
8000 m : 36 %
8848 m : 33 %

Détails de construction : Chicanes Murs
• Il existe deux types de chicanes :
 Checker murs :
construits en laissant un espace entre chaque brique.
Le gaz passe à travers les ouvertures le volume mort est
minime, car le flux de gaz est réparti sur toute la section du four.
 Les parois de chicane segmentaires:

sont semblables aux chicanes dans un échangeur de chaleur.
Le gaz est dévié à travers la fenêtre de chicane qui crée une
turbulence et un bon mélange.
La première chicane est appelée chicane d'écoulement les autres

chicanes permettent de forçer le gaz à emprunter un chemin bien
définit pour assurer un bon mélange des gaz.
Il faut prévoir en général deux ou trois chicanes pour assurer une

turbulence suffisante et donc un bon mélange et une combustion
Matériaux de construction
La T° du Four à soufre est d’environ 1100°C => Elevée .
Les matériaux de construction doivent être capables de résister à ces T°.
1- Virole du four :
=> En acier au carbone type A515 Gr . 70 pour les zones à T° modérée

et A516 Gr pour les zones très Chaudes.
.
Le choix du matériau sera fonction de :
La T°max, ,
La conception de la virole ,
La pression de service ,
La disponibilité et le coût du matériau.
2- Briques réfractaires
=> double couche : L’une réfractaire pour résister à la T° l’autre isolante
A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple pra 12
tique
Matériaux de construction
Epaisseurs des briques

Pour la plupart des fours une couche e = 350 mm (isolant et brique réfractaire)
est suffisante pour maintenir T° à des niveaux acceptables.
Sinon prévoir e = 450 mm
Tailles standards des la brique réfractaire :

9 "x 4½" x 2½ "
9" x 4½ " x 3".
Brique isolante  généralement appliquée entre la virole et les briques réfractaires.

Rôle: isolation thermique . conforme à la norme ASTM C155 –
Elles sont classées en fonction de leur masse volumique apparente.
Béton réfractaire : est utilisé dans la construction du four

13
pratique
Les briques
Critères de choix des brique réfractaire :
résistance à l'usure par abrasion ;

résistance pyroscopique (En °C) ;
résistance mécanique à froid (En kg/cm2) ;
masse volumique (En g/cm3) ;
porosité (En %) ;
résistance à l'écrasement à froid (En N/mm2) ;
conductibilité thermique (Kcal/h.m.°C) ;
dilatation linéaire entre 0 et 1.000 °C,
résistance aux chocs thermiques,
trempé à l'air à 1.200°C
Critères de montée en T° ?

14
pratique
Briquetage d’un four

Rapport longueur diamètre du four
• Prévoir de l’ordre de 3 :1 à 4 : 1.
Le diamètre global du four est limité par le diamètre maximum pouvant être construit en briques (4 m)
Quand un four est à sa température de fonctionnement la virole en métal se dilate différemment
des revêtements en briques, un espace est alors crée au niveau du double revêtements
En cas de défauts dans la construction, le résultat peut être l’effondrement du réfractaire.

17
pratique
Duct sortie four vers la chaudière
Tronçon de duct en
phase de montage
Les accroches soudées

à l’intérieur servirons à
faire adhérer le ciment
réfractaire sur lequel
on viendra déposer les
briques réfractaires
On peut apercevoir
aussi les détails de
montage des
compensateurs

Four en montage sur site

Construction de chicane en brique

Chicanes - innovations

21
pratique
Bruleurs
Bruleur à soufre  Se compose :
* D'un tube à double enveloppe de vapeur pour le maintien du soufre liquide
* Dune buse de pulvérisation qui permet de décomposer

une masse de liquide en gouttelettes fines
pour augmenter la surface de contact
==> 'augmentation de la surface spécifique
=> combustion complète.
* Les buses de pulvérisation nécessitent une forte

pression pour atomiser efficacement le soufre en fusion .
pression de refoulement de la pompe à soufre fondu sont généralement de l’ordre de 7bars.
* Pour des raisons de régulation de débit et de pression de pulvérisation ,

il est nécessaire de prévoir plus de bruleurs en fonction de la capacité des usines .
Bruleur de démarrage => A.NADIFI

fonctionne au
Cours GPI gasoil
– ENIM =>Industriels
- Procédés chauffage duprasystème
Exemple 22
tique
Bruleurs
* Plage de fonctionnement : 15 à 110 %
• Haute qualité de fonctionnement lors

des changements de charge,
excellente atomisation
• La capacité du brûleur unique jusqu'à

35 T / H de soufre liquide
* Retrait facile et rapide

Les bruleurs

Types de flammes

25
pratique
Profil des vitesses et T° dans un four
Profil
des
vitesses
Profil
Des T°

Bruleurs motorisés

27
pratique
Récupération de l’énergie : Chaudière
• Elle permet de récupérer la chaleur de réaction
Un échange thermique se produit entre les gaz SO2 et l’eau alimentaire
 production de vapeur
 possibilité de générer de d'électricité.
• Une chaudière est un récipient/echangeur dans lequel l'eau est transformée en vapeur.
• On utilise souvent dans l’industrie de ‘acide sulfurique des chaudières à tubes de fumée
ou les gaz chauds circulent dans les tubes d’un faisceau tubulaire .
• L'eau par contre circule à l'extérieur de ces tubes.

• La vapeur monte vers le haut de la chaudière (partie supérieure du ballon).
• La plaque tubulaire d’entrée des gaz nécessite des matériaux réfractaires les tubes sont protégés
par des embouts céramiques.
• En outre, l'avant de la chaudière est située à angle droit par rapport au four pour empêcher
le rayonnement direct du four sur la plaque tubulaire
Chaudière –Vue générale

Quelques détails de construction – plaque tubulaire
• Emplacement des cordons de soudures

Erosion corrosion
La natures du mélanges
gazeux
La température qui
règnent dans le four
Les impuretés entrainées

dans le soufre
Peuvent conduire à des

phénomènes de corrosion
donc fragilisation du
matériau suivi d’un
phénomène d’érosion du
notamment à la vitesse
des gaz dans les tubes

31
pratique
Dudgeonnage des tubes d’échangeurs
Le dudgeonnage d'un tube, dans une plaque

tubulaire d'un échangeurs consiste à créer
une expansion radiale du tube par mandrinage
ou par pression hydraulique, entraînant une
déformation plastique.

32
pratique
Protection des tubes
• Une protection efficace peut être assurée par des embouts en céramique
• Les embouts sont introduits selon le schéma ci après

33
pratique
Niveau à glaces

Niveau à glace

Echangeurs
• 1- Economiseurs
sont des échangeurs de chaleur qui transfèrent la chaleur
à l'eau d'alimentation de chaudière par le refroidissement
des gaz ils sont généralement placés après l’échangeur gaz
et à la sortie de la 4eme masse
II- Surchauffeurs :
C’est un autre type d’échangeur de chaleur qui refroidit
le gaz après la chaudière et 1ere couche de catalyseur .
L’échange se fait avec de la vapeur saturée qui est surchauffée
Cette vapeur pourrait être utilisée pour le process
et pour la production d'électricité.
La vapeur est condensée puis recyclée pour la production
d'eau d'alimentation de chaudière.
Les usines brulant du soufre peuvent exporter environ 260 kW d'électricité par tonne de H2SO4 produit.
36
pratique
Bâche-dégazeur

37
pratique
Pompes alimentaires
Rôle : Alimenter la chaudière en eau
type multicellulaire
Pression 90bars
T°de l’eau : 110°C

Soufflante
• Rôle : alimenter le four en air de combustion
• Elle peut être couplée à un moteur électrique
ou à une turbine
• La conception des soufflantes dépend de la
perte de charge du système
• La perte de charge du système est liée au
schéma de configuration de l’usine
(Filtre à air, filtre à gaz, Bruleurs et
chaudière, Convertisseur ,tours …)
 Le montage des soufflantes est prévu

en général en amont de la Tour de séchage
 étant donné que le système est générateur

de vapeur la soufflante est couplée à
une turbine
Réglages pendant le fonctionnement
• Le paramètre principal à contrôler est le débit

• => contrôle du régime de fonctionnement .
Pour maitriser de réglage du débit de la soufflante :
 Contrôler l’admission d’air
* Réglage grossier qui peut se faire à l’aide

de registre à lamelles réglables jusqu’à 40% du débit
* Réglage fin par le contrôle de vitesse :

est réalisé grâce au système de contrôle commande
de la turbine qui permet ,entre autre ,de contrôler
la vitesse de rotation .
Les éléments de dimensionnement:
* Capacité
* Débit minimum , max de fonctionnement …
* Prévention de corrosion
* Etude critiques des matériaux de construction
* Tests normes applicables : bruit vibration…
Cinq points de fonctionnement sont généralement

définis lors de la spécification d'un ventilateur
Design ( propre) Design ( sale )
Surdimensionnement - intègre surcapacité
volumétrique Minimum ( propre) Minimum ( sale )
Autres
Préchauffeur – généralement logés dans les cas de
débit minimum Comme dicté par le fonctionnement
des opérations métallurgiques amont
Le résultat est une enveloppe de fonctionnement

Corrosion – Dépôts au niveau de la soufflante
Corrosion ou érosion d'une roue de ventilateur peut se produire quand*

les brumes d’acide sont entrainée à partir de la sortie d'une tour de séchage.
Les dépôts peuvent se former sur les lames résultant des vibrations élevées
( Problèmes de paliers lisse ou roulement ).
Les turbines doivent être inspectés au cours de chaque arrêt froid de

l’usine et plus souvent si les vibrations excessives sont observées .
Le lavage de la turbine régulièrement permettra d'éliminer

l'accumulation de matières solides qui conduisent à de fortes vibrations ,
Il faut chercher la cause des dépôts pour empêcher une accumulation

supplémentaire .
La performance et l'état des éliminateurs de brouillard de la tour
de séchage doivent être surveillés .
La meilleure façon de surveiller leur performance est de faire

des « sticks tests » réguliers à la sortie de la tour .
42
pratique
Turbine à vapeur
• La turbine à vapeur transforme la vitesse de la vapeur,

(l’énergie cinétique) en mouvement de rotation.
• Dans une turbine à vapeur, la variation de volume entre

l’admission et l’échappement est très importante .
• La turbine est constituée d’aubages fixes et d’aubages mobiles

• La vapeur est mise en vitesse avec une direction la plus
tangentielle possible aux aubages mobiles
Lors de son passage entre deux ailettes mobiles, la vapeur
change de direction.
• C’est ce changement de direction qui provoque une force motrice.
• En bleu les aubages fixes donnent une direction tangentielle
à la vapeur mise en vitesse.
• En rouge les aubages mobiles sont entraînés par la poussée
qui en résulte.
A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple pra 43

• Source : http://www.thermodynamique.com/spip.php?article48
tique
Turbine
Turbine à vapeur utilise une partie de la vapeur produite par l'usine .
Elle fonctionne comme avec un système motorisé à vitesse variable ,
l’usage des turbines engendre des économies substantielles dans
la consommation d'énergie ,et une plus grande souplesse
source : http://direns.mines-paristech.fr/Sites/Thopt/fr/co/turbines.html

Références
• http://www.adilca.com/OXYDES_D'AZOTE.pdf
• Jean Desmons - Aide-mémoire –Génie climatique - 2e édition Dunod
• http://direns.mines-paristech.fr/Sites/Thopt/fr/co/turbines.html
• Handbook of Sulphuric Acid Manufacturing Par Douglas K. Louie
• Sulfur burning plants heat their dehydrated air in their sulfur burning furnaces.
• From: Sulfuric Acid Manufacture (Second Edition), 2013
• Steam Turbine Theory And Practice, 7E Paperback – January 1, 2000
by Kearton W.J. (Author)

• Boiler Operator's Guide, 5E 5th Edition
by Ray Wohlfarth (Author), Anthony Kohan (Author)
http://www.sulphuric-acid.com/TechManual/Materials/materials

Synthèse de L'acide Sulfurique 2 - 2

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A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple

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A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple pratique 4

• Four à soufre  siège de la réaction de combustion

• Bruleur à soufre  atomise le soufre

• Chaudière  récupération de l’énergie

• turbosoufflante  Pour l’alimentation en air de combustion

• By pass  contournement des gaz pour réguler la température

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A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple pratique 6

1- N2 + O2 <-> 2NO  2NO + O2 <-> 2NO2

2- NO + NO2 + 2H2SO4 <-> 2(NO)HSO4 + H2O

(NO • HSO4) est appelé

Il faut donc limiter la T° et la quantité

 SO2 : 12% en volume max

A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple pratique 8

A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple pratique 9

 Volume réactionnel : environ 9,4 litres / T / J

Niveau de la mer : 100 % de taux O2

A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple pratique 10

 Les parois de chicane segmentaires:

La première chicane est appelée chicane d'écoulement les autres

Il faut prévoir en général deux ou trois chicanes pour assurer une

La T° du Four à soufre est d’environ 1100°C => Elevée .

Les matériaux de construction doivent être capables de résister à ces T°.

=> En acier au carbone type A515 Gr . 70 pour les zones à T° modérée

Epaisseurs des briques

Tailles standards des la brique réfractaire :

Brique isolante  généralement appliquée entre la virole et les briques réfractaires.

Béton réfractaire : est utilisé dans la construction du four

A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple

Critères de choix des brique réfractaire :

résistance à l'usure par abrasion ;

A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple

A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple pratique 15

A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple pratique 16

Les accroches soudées

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A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple pratique 19

A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple pratique 20

A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple

* Dune buse de pulvérisation qui permet de décomposer

* Les buses de pulvérisation nécessitent une forte

* Pour des raisons de régulation de débit et de pression de pulvérisation ,

Bruleur de démarrage => A.NADIFI

• Haute qualité de fonctionnement lors

• La capacité du brûleur unique jusqu'à

* Retrait facile et rapide

A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple pratique 23

A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple pratique 24

A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple

A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple pratique 26

A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple

• L'eau par contre circule à l'extérieur de ces tubes.

A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple pratique 29

A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple pratique 30

Les impuretés entrainées

Peuvent conduire à des

A.NADIFI Cours GPI – ENIM - Procédés Industriels Exemple

Le dudgeonnage d'un tube, dans une plaque