CH - 100-MolÃ©cules - 2022-2023 2

Ch-100 Atomes Molécules
Emmanuel Cadot IV. La liaison Chimique

Session distanciel
IV. 1 Le système à huit électrons – Règle de l’octet

1.1. Cas des gaz rares
Parmi les éléments du tableau périodique, les gaz rares (groupe 18) se distinguent par leur propriétés atomiques:
- Ils présentent les énergies d’ionisation (Ei1) les plus élevées.

- Ils présentent les affinités électroniques (AE) les plus négatives.
En conséquence, ces éléments n’ont aucune aptitude ni à perdre ni à gagner des électrons. Ces éléments sont
inertes chimiquement et forment des gaz monoatomiques.
Ils ont peu d’aptitude à former des phases condensées ou des molécules.
Cette grande stabilité tire son origine de leur configuration électronique :
Pour un gaz rare de la nieme période, la configuration électronique de la

couche de valence s’écrit:
ns np
2 6
Gaz rares : bloc p, groupe 18,

8 électrons sur la couche de valence
10Ne, 18Ar, 36Kr,
NB : de par ses propriétés, l’Hélium (2He) figure parmi les éléments du groupe 18. L’hélium tire sa grande stabilité de
sa configuration électronique correspondant à la saturation de la couche de valence.
2 He = 1s2
Session distanciel

1.1. Cas des gaz rares
Finalement, le remplissage à 8 électrons dans les sous

couches nsnp de la couche de valence n, constitue une
référence de stabilité que cherche à adopter les atomes
appartenant au bloc s ou au bloc p.
Afin d’adopter cette configuration à huit électrons dans la couche de valence, les
atomes peuvent:
- perdre ou gagner des électrons pour former des ions

- mettre des électrons en commun pour former des molécules
Session distanciel

1.2. Formation des ions
 Cas des halogènes (gr. 17) et des chalcogènes (gr. 16)
- Ils présentent des énergies d’ionisation (Ei1) élevées.

- Ils présentent des affinités électroniques (AE) élevés
Ces éléments peuvent capter facilement un ou plusieurs électrons pour adopter la

configuration électronique du gaz rare qui les suit.
 Pour un halogène X: ns2np5

En captant un électron, l’ion X- adopte la configuration du gaz rare qui le suit dans la
période,
X- = ns2np6
Ex: ion fluorure F-, ion chlorure Cl-, ion bromure Br-, ion iodure I-
 Pour un chalcogène E: ns2np4

En captant deux électrons, l’ion E2- adopte la configuration du gaz rare qui le suit dans
la période. E2- : ns2np6
Ex: ion oxyde O2-, ion sulfure S2-
Session distanciel

 Cas des alcalins (gr. 1) et des alcalino-terreux (gr. 2)
- Ils présentent des énergies d’ionisation (Ei1) faibles.

- Ils présentent des affinités électroniques (AE) faibles
Ces éléments peuvent perdre facilement un ou plusieurs électrons pour adopter la

configuration électronique du gaz rare qui les précède.
 Pour un alcalin M: ns1
En perdant un électron, l’ion M+ adopte la configuration du gaz rare qui le précède dans
la période,
M+ = (n-1)s2(n-1)p6
Ex: 11Na+: 2s22p6 (configuration 10Ne) ; 19K+ : 3s23p6 (configuration 18Ar)
Cas de 3Li: en perdant un électron, le lithium adopte la configuration de l’hélium ( 2He)

Li+ : 1s2 (2He)
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 Cas des alcalins (gr. 1) et des alcalino-terreux (gr. 2)
- Ils présentent les énergies d’ionisation (Ei1) faibles.

- Ils présentent les affinités électroniques (AE) faibles
Ces éléments peuvent perdre facilement un ou plusieurs électrons pour adopter la

configuration électronique du gaz rare qui les précède.
 Pour un alcalino-terreux M’: ns2

En perdant deux électrons, l’ion M’2+ adopte la configuration du gaz rare qui le précède
dans la période,
M’2+ = (n-1)s2(n-1)p6
Ex: 12Mg2+: 2s22p6 (configuration 10Ne) ; 20Ca2+ :3s23p6 (configuration 18Ar)
Cas de 4Be: en perdant deux électrons, le béryllium adopte la configuration de l’hélium

(2He) Be2+ : 1s2 ( He) 2
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1.3. Formation de molécules
 Une molécule est un ensemble constitué d’au moins deux atomes dont la stabilité a pour origine les forces de
cohésion interatomique ou force de valence. L’ensemble peut être neutre ou chargé (ions moléculaires).
Par exemple, la formation de la molécule de dihydrogène H2 résulte de l’interaction de

deux atomes d’hydrogène:
eA eA
eA A
B
eB
A e BB
HA eB HB
eAA + eBB + eAB + eBA
Dans la molécule de H2, il apparait deux contributions électrostatiques attractives

supplémentaires, correspondant à l’attraction entre l’électron eA et le noyau HB (terme eAB)
et à l’attraction entre l’électron eB et le noyau HA.
Pour une certaine distance interatomique (dite distance d’équilibre), ce sont ces deux
nouvelles contributions électrostatiques qui constituent l’origine de la stabilité (ou de la
cohésion) de la molécule de H2.
Session distanciel


eA eA
eA A
B
eB
A e BB
HA eB HB
Dans la molécule de H2, la mise en commun de deux électrons peut-être analysée comme
la formation d’une liaison chimique entre les deux atomes d’hydrogène.
La liaison chimique ainsi formée est
H H
symbolisée par un trait plein entre les deux
H + H atomes d’hydrogène, représentant la mise
en commun de deux électrons (H−H)
Session distanciel


eA eA
eA A
B
eB
A e BB
HA eB HB
Dans la molécule de H2, les deux atomes d’hydrogène « voient» chacun deux électrons, ce
qui correspond à la configuration électronique de l’hélium (gaz rare)
La liaison chimique ainsi formée est
H H
symbolisée par un trait plein entre les deux
H + H atomes d’hydrogène, représentant la mise
en commun de deux électrons (H−H)
Session distanciel
IV. 2 Aspect Energétique de la liaison
Le facteur énergétique est un des paramètres importants de la liaison chimique car il rend
compte de la force de la liaison et donc de la stabilité de la molécule.
 L’énergie de liaison
Ainsi, l’énergie de la liaison entre deux atomes notés A et B représente la force de cohésion
entre les atomes qu’elle engage.
L’énergie de liaison est notée EAB et elle est négative car elle rend compte de forces attractives
entre les deux atomes A et B.
D’une façon générale, la formation d’une liaison est un processus exothermique qui
s’accompagne d’un échange de chaleur:
EAB < 0
A + B A―B
Session distanciel
 L’énergie de dissociation
L’énergie de dissociation de la liaison A−B, notée DAB correspond à l’énergie minimum qu’il
faut fournir pour rompre la liaison. Il s’agit d’un processus endothermique (qui nécessite
l’apport de chaleur). L’énergie de dissociation est toujours positive (DAB > 0).
DAB > 0
A―B A+ B
NB: La valeur de l’énergie de dissociation est égale à l’opposé de l’énergie de liaison:
DAB = - EAB
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 Classement énergétique des interactions chimiques
La liaison chimique s’intègre dans la définition générale d’une interaction attractive entre deux
atomes. Selon cette définition, il est possible de donner un classement de toute forme
d’interaction microscopique selon son critère énergétique.
On distingue schématiquement les interactions fortes et les interactions faibles.
 Interactions fortes: Elles assurent la stabilité et la cohésion des molécules. Les énergies de
dissociation sont comprises entre 100 et 600 kJ.mol-1.
 Interactions faibles: Elles assurent la cohésion des liquides (liaison hydrogène dans l’eau), la
cohésion des conformations des macromolécules biologiques (structure tertiaire des
proteines, double hélice de l’ADN…). Les énergies de dissociation sont comprises entre 20 et
0,2 kJ.mol-1.
Session distanciel
 Classement énergétique des interactions chimiques
La liaison chimique s’intègre dans la définition générale d’une interaction attractive entre deux
atomes. Selon cette définition, il est possible de donner un classement de toute forme
d’interaction microscopique selon son critère énergétique.
Interactions faibles Interactions fortes

Interaction
de van der D / kJ.mol-1
Waals Liaison hydrogène Liaison ionique Liaison covalente
Liaison ionocovalente
0,2 20 100 600
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IV. 3 La liaison covalente
Définition: la liaison covalente est la liaison chimique fondamentale qui assurent la cohésion
chimique des corps purs simples (par opposition aux corps composés)
Ex: H2, O2, F2, S8, I2…
Représentation de Lewis de la liaison covalente : Une représentation de la liaison

covalente fut proposée par Lewis en 1916 sans justification théorique préalable. Elle fut
ensuite confirmer par la mécanique quantique (1927).
Dans une molécules, les électrons s’associent sous la forme de paires électroniques. Ces
paires correspondent à l’appariement des électrons dans les orbitales moléculaires. Dans
une molécules, on distingue les paires liantes et les paires non liantes.
Ainsi une liaison covalente entre deux atomes résulte de la mise en commun d’une ou
plusieurs paires d’électrons. Ces paires d’électrons de la liaison constituent les paires
liantes. Elles sont représentées par des traits pleins entre les deux atomes.
Les paires non liantes sont représentées par des traits pleins portés par un atome seul et
donc non partagés.
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Ex: H2, O2, F2, S8, I2…
Principe de construction de molécules simples à partir de la règle de l’octet: Chaque

atome de la 2ième période s’engage dans une molécule par la mise en commun de paires
électroniques afin d’adopter la configuration électronique du gaz rare avec huit électrons
dans la couche de valence.
Gilbert Newton Lewis

1875-1946
Physico-chimiste américain
Session distanciel
Ex: H2, O2, F2, S8, I2…
Conséquence de la règle de l’octet: Formulée par Langmuir, elle permet de calculer le

nombre de paires liantes (liaisons) et paires non-liantes dans une molécule.
Soit une molécule composée de n atomes (différent de l’hydrogène). Si la règle de l’octet
s’applique pour chaque atome, alors chaque atome est entouré de 8 électrons.
1- Lorsque ceux-ci sont isolés les uns des autres, il y a au total 8n électrons
2- Lors de la construction de la molécules, à chaque mise en commun de doublet, il faut
retrancher deux électrons pour maintenir 8 électrons dans l’entourage des atomes engagés.
Dans ces conditions, le nombre d’électrons de valence (NEV) portés par la molécule peut
être calculée à partir de l’expression:
Avec:
NEV = 8n – 2ncov => NEV= nombre d’électron de valence apportés par les atomes
ncov = nombre de doublets liants dans la molécules
n = nombre d’atome dans la molécule
Session distanciel
Ex: H2, O2, F2, S8, I2…
Conséquence de la règle de l’octet: Formulée par Langmuir, elle permet de calculer le

nombre de paires liantes (liaisons) et paires non-liantes dans une molécule.
Soit une molécule composée de n atomes (différent de l’hydrogène). Si la règle de l’octet
s’applique pour chaque atome, alors chaque atome est entouré de 8 électrons.
1- Lorsque ceux-ci sont isolés les uns des autres, il y a au total 8n électrons
2- Lors de la construction de la molécules, à chaque mise en commun de doublet, il faut
retrancher deux électrons pour maintenir 8 électrons dans l’entourage des atomes engagés.
Dans ces conditions, le nombre d’électrons de valence (NEV) portés par la molécule peut
être calculée à partir de l’expression:
Exemple général avec n = 2:
X X X X X X X X X X
16 e- NEV = 14 e- NEV = 12 e- NEV = 10 e- NEV = 8 e-
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IV. 4 Représentation de Lewis de quelques molécules
Molécules diatomiques (n=2)

N2 (diazote).
Chaque atome d’azote apporte 5 électrons de valence (N = 2s 22p3), donc NEV = 10 et n = 2
Dans ces conditions : => = 3
N N
O2 (dioxygène).
Chaque atome d’oxygène apporte 6 électrons de valence (0 = 2s 22p4), donc NEV = 12 et n = 2
O O
F2 (difluor).
Chaque atome de fluor apporte 7 électrons de valence (F = 2s 22p5), donc NEV = 14 et n = 2
F F
F2 (difluor).
Chaque atome de fluor apporte 7 électrons de valence (F = 2s 22p5), donc NEV = 14 et n = 2
F F
Session distanciel
Molécules triatomiques (n=3)
CO2 (dioxyde de carbone).

L’atome de carbone apporte 4 électrons et les deux atomes d’oxygène 12 électrons
Dans ces conditions, NEV = 16 et n = 3
Alors: => = 4
O C O
N3- (ion azoture).
Les trois atomes d’azote apportent un total de 3x5 = 15 électrons auquel vient s’ajouter
un électron supplémentaires pour conférer la charge de -1, soit NEV = 16 et n = 3.
=> = 4
-
Alors:
N N N
Session distanciel
Molécules triangulaire (n=4)
CO32- (ion carbonate).

L’atome de carbone apporte 4 électrons et les trois atomes d’oxygène 18 électrons auxquels il
faut rajouter 2 électrons en accord avec la charge de -2.
Dans ces conditions, NEV = 24 et n = 4
2-
O
=> = 4
Alors:
O C
O
Session distanciel
IV. 5 Charges formelles
La charge formelle d’un atome dans une molécule correspond à la charge qu’il porterait s’il ne
partageait pas ses électrons de valence dans la molécule considérée.
Calcul de la charge formelle (notée CF) porté par un atome X dans une molécule:
CF = [NEV de l’atome isolé et électriquement neutre] – [nombre d’électrons

appartenant formellement à l’atome dans la molécule]
Exemples choisis:
-1 -1
- +1
N N N N N N
Ion azoture
Session distanciel
La charge formelle d’un atome dans une molécules correspond à la charge qu’il porterait s’il
ne partageait pas ses électrons de valence dans la molécule considérée.
Calcul de la charge formelle (notée CF) porté par un atome X dans une molécule:
CF = [NEV de l’atome isolé et électriquement neutre] – [NEV appartenant formellement

à l’atome dans la molécule]
Exemples choisis:
2- -1
O 0
0 O
O C O C -1
O O
Ion carbonate
Session distanciel
La charge formelle d’un atome dans une molécules correspond à la charge qu’il porterait s’il ne partageait pas ses
électrons de valence dans la molécule considérée.
Il doit être noter que la charge formelle portée par un atome ne rend pas compte de la réalité, car ce calcul repose sur
l’hypothèse que les électrons de liaison sont équitablement répartis entre les atomes.
Nous verrons par la suite que certains atomes ont une plus grande capacité que d’autres à attirer à eux les électrons de
liaison.
Cette propriété, appelé électronégativité (notée ) a déjà été introduite précédemment (cf propriétés périodiques des
éléments) et peut changer radicalement la distribution des charges dans une molécules.
Comme par exemple avec la molécule de CO (monoxyde de carbone)
-1 +1 (c) < (O). -0,02 +0,02

ǀC≡Oǀ ǀC≡Oǀ
NEV(CO) = 10 e-
Charge formelles Charge réelles
NB. L’électronégativité d’un atome correspond à la capacité d’un atome à attirer à lui les électrons de la liaison
Session distanciel
IV. 6 Relation structure et propriétés
Les propriétés de la matière moléculaire tirent souvent leur origine des propriétés structurales, identifiées
principalement par les positions des atomes et les distances interatomiques.
Selon le type de liaison (simple, double, triple ou même quadruple!), les distances interatomiques et les énergies de
liaison sont altérées et corrélées entre elles.
éthane éthène (éthylène) éthyne (acéthylène)
d(CC)/Å 1,53 1,34 1,20
D(CC)/kJ.mol-1 350 615 811

Session distanciel
IV. 7 Acides et bases de Lewis
Acide de Lewis : Un acide de Lewis est une entité chimique dans laquelle un atome présente un défaut d’au moins une
paire d’électrons par rapport à la règle de l’octet. Ce type d’entités constitue des exceptions à la règle de l’octet.
Sans le cas le plus courant, le centre acide possède six électrons sur sa couche de valence comme par exemple le
composé BF3.
Les acides de Lewis sont des entités réactive qui cherchent à compléter leur couche de valence à 8 électrons. Un acide
de Lewis possède donc un centre accepteur de doublet.
Base de Lewis: entité chimique dans laquelle un atome possède au moins un doublet d’électrons non liant.
Une base de Lewis est un donneur de doublet
F H F H
F B N H F B N H
F H F H
BF3 : acide de Lewis NH3 : base de Lewis F3B―NH3 : adduit
Session distanciel
IV. 8 Formes limites et mésomérie
Dans beaucoup de cas, le schéma de Lewis permet de décrire dans une certaine limite le squelette électronique des
molécules et de rendre compte des relations de quelques propriétés.
Par exemple, le schéma des liaisons, simple, double ou triple et la répartition des charges qui en résultent reflètent
qualitativement et assez correctement les distances interatomiques.
Comme par exemple la distance {CO} dans les cas suivants :
ǀC≡Oǀ
d(CO) 1,43 Å 1,16Å 1,12 Å
Session distanciel
Dans beaucoup de cas, le schéma de Lewis permet de décrire dans une certaine limite le squelette électronique des
molécules et de rendre compte des relations de quelques propriétés.
Par exemple, le schéma des liaisons, simple, double ou triple et la répartition des charges qui en résultent reflètent
qualitativement et assez correctement les distances interatomiques.
Cependant, il existe des molécules dont la description n’est pas correctement donnée par la
structure de Lewis.
Comme pas exemple, l’ion carbonate dont la structure de Lewis prédit une double liaison
{C=O} et deux liaisons simples {C-O}.
Or, les résultats de l’expérience montrent que l’ion carbonate contient trois liaisons {CO}
strictement équivalentes avec d(CO) = 1,29 Å
2-
O
O C = schéma de Lewis de l’ion carbonate
O
Session distanciel
Comme pas exemple, l’ion carbonate dont la structure de Lewis prédit une double liaison
{C=O} et deux liaisons simples {C-O}.
Or, les résultats de l’expérience montrent que l’ion carbonate contient trois liaisons {CO}
strictement équivalentes avec d(CO) = 1,29 Å
2-
O
O C = schéma de Lewis de l’ion carbonate
O
Par ailleurs, en identifiant les atomes d’oxygène Oa, Ob et Oc, on aurait pu représenter l’ion
carbonate par trois structures différentes:
Session distanciel
Par ailleurs, en identifiant les atomes d’oxygène Oa, Ob et Oc, on aurait pu représenter l’ion
carbonate par trois structures différentes:
 Quelle représentation est la bonne? Aucune ne permet de rendre compte des

résultats expérimentaux.
 En revanche, la superposition de ces trois formes permet de délocaliser la double

liaison sur les trois fragments {C―O} . Le formalisme utilisé permet de passer d’une
forme à l’autre:
- -
Ob -
Ob -
Ob
Oa C ↔ ↔ a =
C
=
- O―
a
C O―
Oc O c- Oc
Session distanciel
Trois formes limites équivalentes (de poids statistiques équivalents)
Représentation de l’ion [CO3]2- Attention, le passage d’une forme limite

à l’autre ne résulte pas d’un
rendant compte de la phénomène dynamique comme le saut
superposition des trois formes de doublets d’électrons d’une liaison
limites ou mésomères dans {C-O} à l’autre. Il s’agit d’une
laquelle les trois liaisons {C-O} délocalisation de la densité
sont équivalentes (d(C-O) = 1,29 électronique, réparties de façon
homogène sur l’ensemble de l’ion
Å).
moléculaire. On se rappelle que les
électrons sont décrits par une onde qui
rend compte du caractère diffus de la
Session distanciel
Sélection des formes mésomères.
Dans certains cas, plusieurs formes limites ou mésomères sont nécessaire pour décrire
correctement la molécule. Il arrive que ces formes limites ne soient pas équivalentes.
Alors la sélection des formes mésomères les plus probables est obtenue en respectant
les régles suivantes :
 Respecter la règle de l’octet dans la mesure du possible
 Eviter l’apparition de charges formelles trop élevées
 Faire apparaitre un maximum de liaison

Session distanciel
IV. 9 Liaison Covalente-Liaison covalente polarisée et Liaison ionique
IV.9.1 La liaison covalente
La définition de la liaison covalente a déjà été donnée précédemment:

Ex: H2, O2, F2, S8, I2…
Elle implique donc un unique élément et dans ce cas, les électrons de liaison(s) sont
équitablement partagés entre les deux atomes.
Dans le cas d’une molécule diatomique où les deux atomes (noté A) sont liés par une liaison
simple :
A A A  A
0 0
A + A
0 0 0 0
ou
Il est à noter que les deux atomes A ont la même électronégativité (notée A ) et dans le cas d’une liaison
covalente, la différence d’électronégativité entre les deux partenaires de la liaison est égale à 0 : D = 0
Exemple : H2, F2, O2, N2…

Session distanciel
IV.9.2 La liaison covalente polarisée
a- Polarisation de la liaison
Lorsque que les deux atomes partenaires de la liaison chimique sont de nature différente (comme
dans le cas d’une molécule diatomique A―B hétéronucléaire), dans le cas général, les deux atomes
sont alors caractérisés par des électronégativités différentes (D  0).
Si B > A, alors les électrons de liaison(s) sont déportés vers l’atome B, le plus
électronégatif.
A  B
B > A
A  B
+q -q +q -q
A + B
0 0 ou
Electronégativité: correspond à la capacité d’un atome à attirer à lui les électrons de liaison.
Exemple : HF, NO, HCl, LiH….

Session distanciel
b- Conséquences et propriétés de l’existence de liaisons polaires

La différence d’électronégativité fait apparaitre des charges résiduelles sur les atomes partenaires.
Dans le cas d’une molécule diatomique hétéronucléaire, la molécule présente alors deux pôles
électriques, l’un positif (+q) et l’autre négatif (-q).
A  B
+q -q
La molécule s’apparente à un véritable dipôle électrique, caractérisé par une grandeur appelée
moment dipolaire électrique, noté .
+q -q Lignes équipotentiels générées

par l’existence d’un moment
A ⃗
𝝁B dipolaire électrique
Session distanciel

d
NB. Le moment dipolaire électrique est
z +q -q une propriétés qui peut être mesurée
expérimentalement.
A ⃗
𝝁B
Et le moment dipolaire électrique est une grandeur vectorielle qui a pour expression:
Où d est la distance de séparation des charges +q et –q (ici la distance
⃗
interatomique A-B)
⃗ =ǀ 𝑞 ǀ . 𝑑 . 𝑘
𝜇 ǀqǀ la valeur absolue de la charge électrique portée par les deux
pôles.
Et le vecteur unitaire colinéaire à l’axe du dipôle (ici axe z).
Session distanciel

d ⃗ =ǀ 𝑞 ǀ . 𝑑. 𝑘⃗
𝜇
A ⃗
𝝁B expérimentalement.
Le moment dipolaire s’exprime en coulomb.mètre (C.m), mais on utilise souvent le

debye (noté D), unité plus commode, avec :
1 D = 1/3 10-29 C.m

Session distanciel
c- Valeur du moment dipolaire électrique des halogénures d’acide H-X
d
⃗
ǀǀ𝜇ǀǀ=ǀ𝑞ǀ. 𝑑.
H ⃗
𝝁X expérimentalement.
H-X ǀǀǀ /D d/Å X D

H-F 1,82 0,92 3,98 1,9 avec H = 2,2
H-Cl 1,08 1,28 3,16 0,63
H-Br 0,82 1,40 2,96 0,54
H-I 0,44 1,60 2,66 0,01
Pour les chlorure d’acide H-X, plus la différence d’électronégativité est grande, plus la valeur du
moment dipolaire électrique est élevée, et plus la molécule devient polaire (ou polarisée). Cette
observation peut être généralisée pour tout segment A-B.
Session distanciel
d- Evaluation du caractère ionique (ou polaire) de la liaison H-X
d
z +q -q ⃗
ǀǀ𝜇ǀǀ=ǀ𝑞ǀ. 𝑑.
H ⃗
𝝁X
Si pour un système diatomique, on connait la valeur du moment dipolaire et la distance interatomique, alors on
peut calculer les résidus de charge +q et –q portés par les atomes.
Pour un système covalent, les charges 0  0

résiduelles sont nulles et la molécule est A―A  La liaison est purement covalente. D= 0

apolaire
Pour un système ionocovalent, les +q -q  La liaison reste covalent mais elle est polarisée.
atomes A et B portent chacun une A ― B 0 < D < 2
charge résiduel +q et -q
+e -e
Pour un système ionique, les deux

électrons de la liaison sont portés par A X

 La liaison est purement ionique. D > 2
l’atome X et ne sont plus partagés. Avec e = 1,6 10-19 C
Session distanciel
Pour un système covalent, les charges 0  0

résiduelles sont nulles et la molécule est A―A  La liaison est purement covalente. D= 0

apolaire
Pour un système ionocovalent, les +q -q  La liaison reste covalent mais elle est polarisée.
atomes A et B portent chacun une A ― B 0 < D < 2
charge résiduel +q et -q
+e -e
Pour un système ionique, les deux

électrons de la liaison sont portés par A X

 La liaison est purement ionique. D > 2
l’atome X et ne sont plus partagés. Avec e = 1,6 10-19 C
Ainsi, la valeur de la charge résiduelle est un indicateur direct du caractère ionique de la liaison:
 Pour charge nulle => liaison purement covalente ou 0% ionique

 Pour une charge égale à e = 1,6 10-19C => liaison 100% ionique
 Pour une charge q tel que 0 < q < e => caractère ionique de la liaison =
Session distanciel
d ⃗
ǀǀ𝜇ǀǀ=ǀ𝛿 ∙𝑒 ǀ. 𝑑.
z +q -q Avec d = fraction de charge tel que
H ⃗
𝝁 X
% d’ionicité
H-X ǀǀǀ /D d/Å X D dx100
H-F 1,82 0,92 3,98 1,9 41
H-Cl 1,08 1,28 3,16 0,63 17
H-Br 0,82 1,40 2,96 0,54 12
H-I 0,44 1,60 2,66 0,01 5,7
En conclusion, le caractère ionique d’une liaison covalente est une conséquence

directe de la différence d’électronégativité portée par les deux atomes
Session distanciel
IV.9.3 Cas de molécules triatomiques coudées
La molécule d’eau est une molécule coudée combinant un atome très électronégatif
(l’oxygène) avec deux atomes d’hydrogène (peu électronégatif)
ǀǀ = 1,84 D O = 3,44
H = 2,20
d(OH) = 0,9584 Å
a = 104,45°
Session distanciel
ǀǀ = 1,84 D O = 3,44
-2d H = 2,20
d(OH) = 0,9584 Å
⃗
𝝁 𝑶𝑯 ⃗
𝝁 𝑶𝑯 a = 104,45°
+d 104,45° +d
Session distanciel
ǀǀ = 1,84 D O = 3,44
-2d H = 2,20
d(OH) = 0,9584 Å
⃗
𝝁 𝑶𝑯 a = 104,45°
⃗
𝝁 𝒕𝒐𝒕
+d +d
⃗
𝝁 𝑶𝑯
z
La valeur du moment dipolaire total résulte de la composittion vectorielle :
soit ǀǀ = 2 ǀǀ Cos(a/2) (composante selon l’axe z)
Session distanciel
ǀǀ = 1,84 D O = 3,44
-2d H = 2,20
d(OH) = 0,9584 Å
a = 104,45°
⃗
𝝁 𝒕𝒐𝒕
+d +d
z
Calcul de la valeur de ǀǀ : ǀǀ = = 1,51 D
=> Le traitement des données expérimentales conduisent à d = 0,32

Session distanciel
ǀǀ = 1,84 D O = 3,44
- 0,64
H = 2,20
d(OH) = 0,9584 Å
a = 104,45°
⃗
𝝁 𝒕𝒐𝒕
+ 0,32 + 0,32
z
Calcul de la valeur de ǀǀ : ǀǀ = = 1,51 D
=> Le traitement des données expérimentales conduisent à d = 0,32

Session distanciel
IV.9.4 Interaction ion-dipôle et dipôle-dipôle
L’existence d’un moment dipolaire électrique influence notablement la nature des

interactions intermoléculaires et les propriétés des phases qui en découlent.
 Intéraction dipole-dipole dans une phase condensés
-
≡ +
ǀǀǀ /D Etat à 298K, 1 bar
H2O 1,84 liquide

Interactions dipôle-dipôle dans une phase
H2S 0,92 gaz liquide condensée (ex H2O)
Session distanciel
IV.9.4 Interaction ion-dipôle et dipôle-dipôle
L’existence d’un moment dipolaire électrique influence notablement la nature des

interactions intermoléculaires et les propriétés des phases qui en découlent.
 Interactions ion-dipôle en solution liquide
-
≡ +
-
+
-
solvant ǀǀǀ /D +
-
+
+
-
CH3CN 3,92
+ - -
+
H2O 1,84
+
-
-
-
+ +
+
MeOH 1,71 +
- -
CHCl3 1,30
Solvatation des ions par un solvant polaire
Session distanciel
IV. 10 Insuffisance du modèle de Lewis
Il existe de nombreuses exceptions à la règle des 8 électrons (ex: BF3 ou PCl5)
Le dioxygène est une molécule paramagnétique (qui possède au moins un électron célibataire)
NB : Dans une substance ou molécule diamagnétique, tout les électrons sont appariés deux à deux
(formation des paires)
O O Schéma de Lewis de O2 en contradiction avec l’expérience
NB : Une substance (moléculaire ou non) est dite paramagnétique lorsqu’elle possède au moins un électron
célibataire (c’est-à-dire non-apparié).
Un substance est dite diamagnétique lorsqu’elle ne possède pas d’électrons célibataires (c’est-à-dire lorsque tout les
électrons sont appariés deux à deux.
Le modèle de Lewis ne permet d’accéder aux énergies des électrons dans la molécules
Après avoir abordé le traitement quantique du modèle atomique, nous aborderons

l’aspect quantique de la liaison chimique .
Emmanuel Cadot V. Prédiction de la géométrie des molécules par le modèle VSEPR
Session distanciel
V.1 Introduction
VSEPR : Valence Shell Electron Pairs Repulsion

Le modèle VSEPR est un modèle simple qui permet de déduire à partir des notions précédemment
abordées la géométrie de molécules simples.
Comme son nom (ou plutôt son acronyme), ce modèle repose sur la répulsion des paires
électroniques (liantes ou non-liantes) qui entourent un atome central dans un édifice moléculaire.
Les méthodes modernes de caractérisation de la matière

(moléculaire ou non) permettent de déterminer très
précisément la distribution spatiale des atomes en donnant
l’accès aux distances interatomiques et angles de liaisons dans
un grand nombre de molécules, des plus simples aux plus
complexes comme les macromolécules biologiques (protéines,
ADN… ).
Ces méthodes de détermination structurale allient des
techniques expérimentales (Diffraction des Rayons X,
spectroscopies RMN, vibrationnelle…) à des outils de calculs
théoriques (chimie quantique, calculs DFT).
Structure cristallographique du cytochrome c
De nombreuses propriétés physico-chimiques découlent des propriétés structurales de la

matière.
Session distanciel
V.1 Introduction
V.1.1 Relation structure-propriétés
CO2 SO2
Le dioxyde de carbone, CO2 est une Le dioxyde de soufre, SO2 est une
molécule linéaire. Sa solubilité dans molécule coudée. Sa solubilité dans
l’eau (à 20 °C) est d’environ 3,3 10-2 l’eau (à 20 °C) est d’environ 1,7 mol.L-1
mol.L-1 sous 1 Atm. (environ 50 fois plus élevée que celle
du CO2 dans les mêmes conditions.
mD = 0 mD = 1,63 D
Session distanciel
V.1 Introduction
V.1.2 principe du modèle VSEPR
A partir du modèle de Lewis….

Nous avons précédemment introduit le modèle des paires électroniques qui constituait à
répartir les électrons de la couche de valence des atomes dans une molécule sous la
forme de paires électroniques, distribuées sous la forme de paires liantes et paires non
liantes.
Le modèle VSEPR, introduit par le chimiste canadien R. J. Gillepsie en 1957, peut être Ronald J. Gillepsie
considérée comme le prolongement du modèle par appariement électronique de Lewis (1924-XXXX)
(1916), en permettant de considérer la distribution spatiale de ces paires électroniques. Chimiste théoricien
canadien
L’hypothèse du modèle….
L’hypothèse du modèle consiste à considérer les paires d'électrons comme des charges électriques ponctuelles.
Ainsi, l'arrangement géométrique qu'elles adoptent autour d’un atome central est la conséquence de leur
répulsion mutuelle.
La méthode VSEPR….
La géométrie d’une molécule est l'arrangement qui minimise au maximum les répulsions entre les paires
d'électrons. La méthode consiste à rechercher l’arrangement qui éloigne au maximum ces paires
électroniques les une des autres.
Session distanciel
V.2 La méthode VSEPR

V.2.1 Formalisme et nomenclature
Une molécule simple est constituée d’un atome central noté A et d’atomes périphériques
notés X. L’atome central peut porter des doublets non-liants notés E.
Ainsi, notre molécule pourra être écrite de la façon suivante:
X = atome périphérique
AXnEm E = doublet non-liant
n: nombre d’atomes périphériques(ou de doublets liants)

m: nombre de doublets non-liants
Dans le cadre de ce modèle:

- les atomes A et X appartiennent exclusivement au bloc p ou au bloc s du tableau
périodique (ce n’est pas un élément de transition).
- l’atome central est toujours le moins électronégatif évitant ainsi une densité
électronique trop importante sur l’atome central et une meilleure redistribution de
cette densité électronique vers les atomes périphériques.
Session distanciel

V.2.1 Formalisme et nomenclature
Une molécule simple est constituée d’un atome central noté A et d’atomes périphériques
notés X. L’atome central peut porter des doublets non-liants notés E.
Ainsi, notre molécule pourra être écrite de la façon suivante:
autour de l’atome central:

doublet liant non-liant
AXnEm nombre n m
Dans le cadre de ce modèle:

- les atomes A et X appartiennent exclusivement au bloc p ou au bloc s du tableau
périodique (ce n’est pas un élément de transition).
- l’atome central est toujours le moins électronégatif évitant ainsi une densité
électronique trop importante sur l’atome central et une meilleure redistribution de
cette densité électronique vers les atomes périphériques.
Session distanciel

V.2.2 Arrangement spatial des doublets autour de l’atome central A
Qu’ils soient liants ou non-liants, ces doublets sont constitués de paires électroniques dont la répulsion mutuelle
est minimisée par un arrangement spatial qui dépend du nombre de doublets liants et non-liants portés par
l’atome central A. Ce nombre est égal à la valeur n+m.
 m+n=2 arrangement linéaire
 m+n=3 arrangement triangulaire plan

Session distanciel

 m+n=4 arrangement tétraédrique
 m+n=5 arrangement bipyramidal à base

triangulaire
Session distanciel

 m+n=6 arrangement octaédrique
Enfin, toute les liaisons A-X sont traitées comme des liaisons simples . Le caractère double ou triple n’a pas ou peu
de conséquence sur la géométrie de l ’édifice {AXnEm}.
Dans le cas où les atomes périphériques sont des éléments du bloc p et respectent la règle des 8 électrons, on
peut calculer le nombre de doublets non-liants (noté m) portés par l’atome central A:
NEV = 8n + 2m => m = ½ (NEV – 8n) ici, n = nombre de doublets liants!!!

Session distanciel
V.3 Etudes de cas

a- Arrangement linéaire (m+n = 2)
 BeCl2
Cl ―Be ―Cl
Be = [He]2s 2
NEV = 2 + 7x2 = 16
m = ½ (16-16) = 0
arrangements similaires CO2, CS2

Session distanciel
V.3 Etudes de cas

b- Arrangement triangulaire (m + n = 3) AX3 et AX2E
 AX3  AX2E
BCl3 SnCl2
B = [He]2s22p1 Sn = [Kr]4d105s25P2
NEV = 24
NEV = 18
m = ½ (24-24) = 0
m = ½ (18-16) = 1

120°
a  120°
triangulaire plane
molécule coudée
Session distanciel
V.3 Etudes de cas

b- Arrangement triangulaire (m + n = 3) AX3 et AX2E
 AX3  AX2E
BCl3 O3(ozone)
B = [He]2s22p1 O = 1s22s22P4
NEV = 24
NEV = 18
m = ½ (24-24) = 0
m = ½ (18-16) = 1

120°
a  116,8°
triangulaire plane
molécule coudée
Session distanciel
V.3 Etudes de cas

c- Arrangement tétraédrique (m + n = 4) AX4 , AX3E, AX2E2,
 AX4  AX3E
SiF4 PCl3 (trichlorure de phosphore)

Si = [Ar]3s23p2 P = [Ar] 3s23P3
NEV = 32
NEV = 26
m = ½ (32-32) = 0
m = ½ (26-24) = 1
E
P
Cl
Cl
Cl
atd = 109,47°
géométrie tétraèdrique pyramide à base triangulaire
Session distanciel
V.3 Etudes de cas

c- Arrangement tétraédrique (m + n = 4) AX4 , AX3E, AX2E2,
 AX2E2
Cl2O
NEV = 20
m = ½ (20-16) = 2
O
Cl
E
Cl
géométrie coudée
Session distanciel
V.3 Etudes de cas

d- Arrangement bipyramide à base triangulaire (m + n = 5) AX 5, AX4E, AX3E2,
 AX5
PCl5
NEV = 40
m = ½ (40-40) = 0
Cl
Cl
P Cl
Cl a = 120°
b = 90°
Cl
bipyramide à base triangulaire

Session distanciel
V.3 Etudes de cas

d- Arrangement bipyramide à base triangulaire (m + n = 5) AX 5 , AX4E, AX3E2, AX4E
 AX4E
E ←position axiale
X
X X
X a = 120°
E ←position équatoriale
b = 90°
X X
X X
Selon cet arrangement, il existe deux possibilités de placer le doublet non-liant E.
En position axiale : E interagit avec trois groupes X (b = 90°).
En position équatoriale : E interagit avec deux groupes X (a = 120°) et deux groupes X (b = 90°).
L’expérience et les calculs théoriques montrent que ce sont les interactions à 90° qui
sont les plus défavorables. E en position équatoriale correspond à l’isomère le plus
stable.
Session distanciel
V.3 Etudes de cas

 AX4E
F
SF4
F
NEV = 34 S E
m = ½ (34-32) = 1 F
F
SF4
forme bascule (ou tétraèdre déformé)
Session distanciel
V.3 Etudes de cas

 AX3E2
F
X
ex : ClF3 E
E
Cl F
A X
NEV = = 4x7 = 28
E
E
X m = ½ (28 – 24) = 2 F
forme en T
forme en T
Les doublets non-liants sont confinés à proximité du noyaux et occasionnent des répulsions plus fortes. Le
seul arrangement qui minimise au maximum les répulsions consiste à placer les deux doublets E en
positions équatoriales avec un angle de séparation de 120°.
Session distanciel
V.3 Etudes de cas

 AX2E3
I
X
ex : I3- E
E
I E
E
NEV = 3x7 + 1 = 22
E
E
X m = ½ (22 – 16) = 3 I
molécule linéaire molécule linéaire
Les doublets non-liants sont confinés à proximité du noyaux et occasionnent des répulsions plus fortes. Le
seul arrangement qui minimise au maximum les répulsions consiste à placer les trois doublets E en
positions équatoriales avec un angle de séparation de 120° entre chacun d’eux.
Session distanciel
V.3 Etudes de cas

e- Arrangement octaédrique (m + n = 6) AX6 , AX5E, AX4E2
 AX6 exemple: SF6 NEV = 6x7 + 6 = 48
m = ½ (48 – 48) = 0
X
F
X
X F F
S
X X F
X F
F
géométrie octaédrique
géométrie octaédrique
Session distanciel
V.3 Etudes de cas

e- Arrangement bipyramide octaédrique (m + n = 6) AX 6 , AX5E, AX4E2
 AX5E exemple: BrF5 NEV = 6x7 = 42
m = ½ (42 – 40) = 1
X
F
X
X F F
Br
X X F
E F
E
géométrie pyramide à base carrée géométrie pyramide à base carrée
Session distanciel
V.3 Etudes de cas

 AX4E2
E E
X X
X E
X X X X
E X
position trans (E-A-E = 180°) position cis (E-A-E = 90°)
Il y a deux façon de positionner les deux doublets l’un par rapport à l’autre. Il doit être rappeler que ces doublets
non-liants sont confinés au voisinage du noyaux et occasionnent des interactions répulsives importantes.
L’arrangement le plus stable correspond à celui qui éloigne au maximum ces doublets non-liants les uns des autres.
Position trans: les doublets E s’arrangent avec un angle de séparation de 180° (maximun)
Position cis: les doublets E s’arrangent avec un angle de séparation de 90° (minimum)
Session distanciel
V.3 Etudes de cas

 AX4E2 exemple: ICl4- NEV = 7x5 + 1 = 36
m = ½ (36 –32) = 2
E
E
X
X Cl
Cl
I
X X Cl
E Cl
E
position trans (E-A-E = 180°) Géométrie plan-carrée
Il y a deux façon de positionner les deux doublets l’un par rapport à l’autre. Il doit être rappeler que ces doublets
non-liants sont confinés au voisinage du noyaux et occasionnent des interactions répulsives importantes.
L’arrangement le plus stable correspond à celui qui éloigne au maximum ces doublets non-liants les uns des autres.
C’est donc l’arrangement trans qui est le plus stable. Dans ce cas, la molécule adopte une géométrie plan-carrée
Session distanciel
V.4 Récapitulatif
n=0
n+m = 2 n=1
n+m = 3 n=2
n+m = 4 n=3
n+m = 5 n=4
n+m = 6
Session distanciel
V.5 Influence de l’électronégativité sur les angles de liaison

Considérons la série de molécules PX3 avec X = F, Cl, Br ou I
Dans cette série, on déduit rapidement que la forme VSEPR est du type AX3E. Il s’agit donc d’une molécule dont la
géométrie est pyramidale à base triangulaire. Les angles de liaison X-P-X ont été déterminés précisément et ils sont
consignés dans le tableau ci-dessous.
PX3 PF3 PCl3 PBr3 PI3
a (X-P-X)° 97,8 100,3 101,5 102,0

X 4,1 2,83 2,74 2,21
D= X-P 2,04 0,77 0,68 0,15

P = 2,06
Observation: plus la différence d’électronégativité entre l’atome

E périphérique et l’atome central diminue, plus l’angle s’ouvre.
Interprétation: en suivant cette évolution, les doublets liants P-X

P sont de plus en plus confinés vers l’atome central, occasionnant
X une répulsion interdoublet plus importante, avec comme
a X conséquence d’ouvrir d’avantage l’angle de liaison (ou de
X séraration).
Session distanciel
V.6 Limites du modèle VSEPR
 Le modèle VSEPR permet dans beaucoup de cas une prédiction correcte de

l’arrangement « local » des paires électroniques autour d’un atome central
 En revanche, dans le cas de molécules complexes résultant de l’association

successive de plusieurs atomes centraux, le modèle VSEPR s’avère inopérant pour
prévoir la géométrie globale de ce type de molécules.
 Pour beaucoup de systèmes moléculaires, la géométrie n’est pas figée et

l’intervention de phénomènes dynamiques fait apparaitre plusieurs géométries
possibles autour d’une géométrie moyenne.
Emmanuel Cadot VI. Théorie des Orbitales Moléculaires
Session distanciel
V.1 Introduction
 Après avoir abordé la description quantique de l’électron dans l’atome, on ne peut se réduire à décrire les
systèmes moléculaires (polyatomiques) à partir d’association de paires électroniques liantes ou non-
liantes.
 Le schéma de Lewis est très utile dans beaucoup de cas pour donner une description du schéma de
liaison dans une molécules, mais inopérant pour:
- donner une description de la distribution de la densité électronique dans une molécule
- donner la distribution des niveaux d’énergie des électrons dans une molécule
La théorie quantique permet de décrire l’électron dans l’atome par sa fonction d’onde, appelée fonction
d’onde électronique n,l,ml(x,y,z)
La forme de la fonction d’onde est paramétrée par les nombre quantique n, l et ml et sa valeurdépend de la
position (x, y, z) par rapport au noyau.
n,l,ml (x,y,z) Fonction d’onde électronique
𝑑𝑃 2 dP/dv = densité de probabilité de présence de trouver l’électron dans l’élément

=❑ (𝑥 , 𝑦 , 𝑧)
𝑑𝑣 de volume dv de coordonnées x,y,z (avec )
Equation de Schrödinger dont les solutions permettent d’extraire les couples de

= fonction propre-Energie {, E}
Emmanuel Cadot VI. Théorie des Orbitales Moléculaire
Session distanciel
V.1 Introduction
 Après avoir abordé la description quantique de l’électron dans l’atome, on ne peut se réduire à décrire les
systèmes moléculaires (polyatomiques) à partir d’association de paires électroniques liantes ou non-
liantes.
 Le schéma de Lewis est très utile dans beaucoup de cas pour donner une description du schéma de
liaison dans une molécules, mais inopérant pour:
- donner une description de la distribution de la densité électronique dans une molécule
- donner la distribution des niveaux d’énergie des électrons dans une molécule
Le modèle quantique peut être prolongé pour la description des molécules.

Dans ce cas, les électrons de valence dans la molécule sont aussi décrits par
des fonctions d’onde électronique moléculaire.
Session distanciel
V.2 Approximations fondamentales
La théorie des orbitales moléculaires s’appuie sur trois approximations ou hypothèses :
 Approximation de Born-Oppenheimer
 l’approximation orbitalaire
 Modèle de la combinaison linéaire des orbitales atomiques (LCAO)
V.2.1. Approximation de Born-Oppenheimer
Dans la cas d’une molécule (édifice polyatomique), les noyaux dans une molécule sont doués de mouvements
relatifs, généralement associés à des mouvements de vibration, correspondant à l’élongation et/ou contraction des
liaisons.
En toute rigueur, il faudrait exprimer la position des électrons en fonction de ces noyaux « en mouvement ».
La fonction d’onde électronique moléculaire doit alors tenir compte des coordonnées des électrons dans la
molécules (données par et de celles des noyaux (données par
𝑟 ,⃗
⇒ ( ⃗ 𝑅)
Cependant, nous avons vu que les noyaux possèdent une masse beaucoup plus grande que celle de
l’électron (la masse d’un proton est environ 1800 plus élevée que celle d’un électron). Dans ces conditions,
les noyaux ont une inertie (lenteur des mouvements) beaucoup plus grande que celle des électrons.
Les noyaux peuvent être considérés comme immobiles par rapport au mouvement des électrons. Dans ces
conditions, la fonction d’onde moléculaire électronique ne dépend que de la position des électrons
⇒ ( 𝑟⃗ )
Session distanciel
V.2.1. Approximation de Born-Oppenheimer
( 𝑟⃗, ⃗
𝑅) approximation de Born-Oppenheimer
( 𝑟⃗ )
Session distanciel
V.2.2. Approximation Orbitalaire
L’approche orbitalaire consiste à trouver une solution approchée pour laquelle chaque électron du système
moléculaire est décrit par une fonction d’onde monoélectronique
Soit un système composé de k électrons
Les fonctions d’onde électronique moléculaire sont indépendantes les une des autres
Session distanciel
V.2.2. Modèle de la combinaison linéaire des orbitales atomiques (LCOA)
Une solution simple consiste à construire le jeu d’orbitales électroniques moléculaires sur la base des orbitales
atomiques des électrons apportés par les atomes.
Fonctions d’onde d’orbitale atomique : notées j
Fonction d’onde d’orbitale moléculaire: notée
Ainsi, la fonction d’orbitale moléculaire est construite à partir de la combinaison linéaire de j

fonctions d’orbitales atomiques et les coefficients sont des coefficients de mélange des orbitales
atomiques. le coefficient représente la contribution de l’OA dans l’orbitale moléculaire
Session distanciel
V.2.2. Modèle de la combinaison linéaire des orbitales atomique (LCOA)
Une solution simple consiste à construire le jeu d’orbitales électroniques moléculaires sur la base des orbitales
atomiques des électrons apportés par les atomes.
Par exemple, imaginons une orbitale moléculaire, notée construite à partir de deux orbitales
atomiques (j= 1, 2):
2
1𝑂𝑀 =∑ 𝐶 1 𝑗  j ⇒ 1𝑂𝑀=𝐶 11 1 + 𝐶1 2  2
𝑗=1
où les coefficients C11 et C12 représentent respectivement les contributions de l’orbitale 1 et 2 dans
la construction de l’orbitale moléculaire .
Session distanciel
V.3 Etude de l’ion moléculaire H2+

V.3.1 Recherche de la forme des Orbitales Moléculaires dans H2+
L’ion moléculaire H2+ correspond à l’édifice polyatomique le plus simple!! Il est constitué de deux protons et
d’un électron.
Les deux protons (ou noyaux hydrogènes) sont notés HA et HB. Le système à deux protons et un électron
forme l’ion moléculaire caractérisé par une distance HA-HB d’équilibre, notée rAB)eq.
Lorsque les deux noyaux sont impliqués dans la construction de l’ion H 2+, l’électron peut être indifféremment
décrit par la fonction d’onde 1s de l’atome HA (noté 1SA) ou la fonction d’onde 1s de l’atome HB (noté 1SB), ou
par les deux fonctions. rAB)eq
domaine ou l’électron est

principalement décrit par domaine où l’électron est
la fonction 1SA principalement décrit par
la fonction 1SB
z
HA HB
1SA 1SB
domaine où l’électron est représentation des fonctions d’onde

décrit simulaténment par électronique atomique 1SA 1SB dans
les fonctions 1SA et 1SB l’ion moléculaire H2+.
Session distanciel

V.3.1 Recherche de la forme des Orbitales Moléculaires dans H2+
L’ion moléculaire H2+ correspond à l’édifice polyatomique le plus simple!! Il est constitué de deux protons et
d’un électron.
Les deux protons (ou noyaux hydrogènes) sont notés HA et HB. Le système à deux protons et un électron
forme l’ion moléculaire caractérisé par une distance HA-HB d’équilibre, notée r AB)eq.
Lorsque les deux noyaux sont impliqués dans la construction de l’ion H 2+, l’électron peut être indifféremment
décrit par la fonction d’onde 1s de l’atome HA (noté 1SA) ou la fonction d’onde 1s de l’atome HB (noté 1SB), ou
par les deux fonctions
La forme générale de l’orbitale moléculaire est donnée à partir

de la combinaison linéaire des orbitales atomiques 1SA et 1SB
=
où les coefficients CA et CB représentent les contributions respectives

de et dans la construction de l’Orbitale Moléculaire 
Session distanciel

V.3.2 Recherche de l’expression des coefficients CA et CB
La forme générale de l’orbitale moléculaire est donnée à partir de la

combinaison linéaire des orbitales atomiques 1SA et 1SB :
=
On se rappelle que la fonction  n’est qu’un intermédiaire de calcul qui ne correspond à aucun observable
physique. En revanche, 2 permet d’accéder à la distribution de la densité électronique.
⇒𝑃=∫ 𝑑𝑃=∫  𝑑𝑣
𝑑𝑃 2
=  ⇒ 𝑑𝑃 = 2 𝑑𝑣
2
𝑑𝑣
∫  𝑑𝑣=2∫ (𝐶2𝐴 1 𝑆𝐴+𝐶𝐵2 1𝑆𝐵2 ) 𝑑𝑣

2 2
⇒𝑃=∫ 𝐶 𝐴 1𝑆𝐴 𝑑𝑣+¿∫ 𝐶𝐵 1𝑆𝐵 𝑑𝑣+¿∫ 2𝐶 𝐴 𝐶𝐵 1𝑆𝐴 1𝑆𝐵 𝑑𝑣¿¿

Session distanciel

𝑃=∫ 𝐶 𝐴 1𝑆𝐴 𝑑𝑣+¿∫ 𝐶  𝑑𝑣+¿∫ 2𝐶 𝐴 𝐶 𝐵 1𝑆𝐴 1𝑆𝐵 𝑑𝑣¿¿

2 2 2 2
𝐵 1𝑆𝐵
Si on intègre sur tout l’espace, alors la probabilité de trouver l’électron
devient égale à 1. Dans ces conditions:
∞ ∞ ∞
On fait varier l’élément de volume dv de 0
⇒ ∫ 𝐶 𝐴  1 𝑆𝐴 𝑑𝑣 +∫ 𝐶  1 𝑆𝐵 𝑑𝑣 +∫ 2 𝐶 𝐴 𝐶 𝐵  1 𝑆𝐴 1 𝑆𝐵 𝑑𝑣 =1
2 2 2 2
à l’infini 𝐵
0 0 0
∞ ∞ ∞
ou :⇒ 𝐶 𝐴 ∫  1 𝑆𝐴 𝑑𝑣 +𝐶 𝐵 ∫ 1 𝑆𝐵 𝑑𝑣 +2 𝐶 𝐴 𝐶 𝐵 ∫  1 𝑆𝐴 1 𝑆𝐵 𝑑𝑣 =1
2 2 2 2
0 0 0
Avec: =1 Il s’agit du principe de normalisation des fonctions d’onde

d’orbitale atomique. Si l’on considère indépendamment
l’atome HA, la probabilité de trouver un électron sur cet
atome est de 1 (idem pour HB).
Et ∫ 1 𝑆𝐴 1 𝑆𝐵 𝑑𝑣 =𝑆 où S est appelé intégralement de recouvrement

0
Session distanciel

𝑃=∫ 𝐶 𝐴 1𝑆𝐴 𝑑𝑣+¿∫ 𝐶  𝑑𝑣+¿∫ 2𝐶 𝐴 𝐶 𝐵 1𝑆𝐴 1𝑆𝐵 𝑑𝑣¿¿

2 2 2 2
𝐵 1𝑆𝐵
Si on intègre sur tout l’espace, alors la probabilité de trouver l’électron
devient égale à 1. Dans ces conditions:
∞ ∞ ∞
On fait varier l’élément de volume dv de 0
⇒ ∫ 𝐶 𝐴  1 𝑆𝐴 𝑑𝑣 +∫ 𝐶  1 𝑆𝐵 𝑑𝑣 +∫ 2 𝐶 𝐴 𝐶 𝐵  1 𝑆𝐴 1 𝑆𝐵 𝑑𝑣 =1
2 2 2 2
à l’infini 𝐵
0 0 0
∞ ∞ ∞
ou :⇒ 𝐶 𝐴 ∫  1 𝑆𝐴 𝑑𝑣 +𝐶 𝐵 ∫ 1 𝑆𝐵 𝑑𝑣 +2 𝐶 𝐴 𝐶 𝐵 ∫  1 𝑆𝐴 1 𝑆𝐵 𝑑𝑣 =1
2 2 2 2
0 0 0
Signification des coefficients :

CA2 = probabilité que l’électron soit au voisinage de HA (ou décrit par la fonction 1sA)
CB2 = probabilité que l’électron soit au voisinage de HB (ou décrit par la fonction 1sB)
2CACB = probabilité que l’électron soit partagé entre HA et HB (ou décrit simultanément par les fonction 1sA et 1sB )
Session distanciel

Intégrée sur tout l’espace, l’équation devient :
𝐶 𝐴 2+𝐶 𝐵 2+2 𝐶 𝐴 𝐶 𝐵 𝑆=1
Dans le cas de l’ion moléculaire H2+, la molécule diatomique est homonucléaire.
Alors les probabilités de trouver l’électron sur HA ou HB sont égales:
Ce qui impose : CA2 = CB2 = C2 et on en déduit que CA = ± CB = ± C
et
2
2 𝐶 +2 𝐶 𝑆=1 ⇒C2=±
1
2(𝑆+1) √
Il existe deux solutions pour les coefficients CA, CB ou C, qui conduisent à deux formes analytiques différentes pour
exprimer la fonction d’orbitale moléculaire . Ces deux formes seront appelées provisoirement (+) et (-):
¿ ¿ ¿ ¿
√
ou
1 ( − )=𝐶 ∙ ( 1 𝑆𝐴 − 1 𝑆𝐵 )
( − )= ( 1 𝑆𝐴 − 1 𝑆𝐵 )
2(𝑆+1)
Session distanciel

V.3.3 Energie des OM (+) et (-)
Les énergies des OMs (+) et (-) se calculent à partir de la résolution de
l’équation de Schrödinger :
Le traitement des deux équations différentielles précédentes sort du cadre de ce cours. Cependant, leur
traitement qualitatif montre que l’énergie associée aux deux états (+) et (-) est de la forme :
état (-) E(-) = q - b avec q = intégrale de Coulomb

b = intégrale d’échange
état (+) E(+) = q + b et E1sA = E1sB = E1s = q < 0 et b < 0
Dans ces conditions : E(+) < E(-) et E(+) < E1s et E(-) > E1s
En résumé, la formation de l’ion H2+ résulte de l’interaction de deux orbitales atomiques 1s
d’énergie E1s. Cette interaction conduit à la formation de deux orbitales moléculaires (+) et (-)
dont l’une est stabilisée en énergie d’une quantité +b et l’autre déstabilisée en énergie d’une
quantité –b.
Session distanciel

V.3.4 Diagramme d’énergie de l’ion H2+
Le diagramme d’énergie de l’ion H2+ permet de visualiser les

niveaux E(+) et E(-) générés à partir des deux niveaux atomiques 1s
(ou 1s).
La molécule H2+ acquière son maximum de stabilité pour une distance d’équilibre donnée entre les deux noyaux H A et HB
notée rAB)eq. On peut calculer l’énergie de stabilisation pour l’état (+) et de déstabilisation pour l’état (-) en fonction de la
distance rAB.
E E E
(-)
(-)
E(-) E(-)
-b
-b
rAB)eq rAB
E1S E1S
1sA 1sB
+b +b
HA HB (-)
E(+) E(+)
(+)
H2+
H2+
Session distanciel

V.3.4 Diagramme d’énergie de l’ion H2+
Le diagramme d’énergie de l’ion H2+ permet de visualiser les

niveaux E(+) et E(-) générés à partir des deux niveaux atomiques 1s
(ou 1s).
H2+
La liaison dans H2+ est assurée par la présence d’un électron sur le niveau (+) :
L’Orbitale Moléculaire (+) est appelé Orbitale Moléculaire liante.
L’Orbitale Moléculaire (-) déstabilisée en énergie s’oppose à la liaison.

L’Orbitale Moléculaire (-) est appelé Orbitale Moléculaire antiliante.
Session distanciel

V.3.5 Forme des OMs dans l’ion H2+
a- Forme de l’OM (+)
Les fonction d’onde 1SA et 1SB sont toujours de même signe
région internucléaire où la fonction

d’onde s’additionne
+ + + +
z z
+
1SA 1SB H2+

(+)2
z
HA HA
Session distanciel

V.3.5 Forme des Oms dans l’ion H2+
a- Forme de l’OM (+)
Les fonction d’onde 1SA et 1SB sont toujours de même signe

d’onde s’additionne
+ + + +
z z
+
1SA 1SB H2+

(+)2
Lorsque la densité électronique de l’OM liante est
distribuée est le long de l’axe internucleaire, l’OM
liante est de type s.
z
L’OM (+) est appelée OM s liante
HA HA
Session distanciel

V.3.5 Forme des OMs dans l’ion H2+
b- Forme de l’OM (-)
Les fonction d’onde 1SA et 1SB sont toujours de signe opposé

d’onde se retranche
+ - + -
z z
+
1SA 1SB H2+

(-)2
l’OM antiliante de type s présente une densité
électronique nulle dans la région internucléaire.
z
L’OM (-) est appelée OM s antiliante notée s*
HA HA
Session distanciel

V.3.5 Forme des Oms dans l’ion H2+
b- Forme de l’OM (-)
Les fonction d’onde 1SA et 1SB sont toujours de signe opposé

d’onde se retranche
+ - + -
z z
+
1SA 1SB H2+

(-)2
l’OM antiliante de type s présente une densité
électronique nulle dans la région internucléaire.
z
L’OM (-) est appelée s* (antiliante)
HA HA
Session distanciel
V.3.6 Conclusion sur l’ion H2+
 L’intéraction de deux OA de type 1s conduit à la formation de deux OMs:

- Une OM liante de type s stabilisée en énergie
- Une OM antiliante de type s* déstabilisée en énergie
E E
s*
-b s*
E1S E1S
1sA 1sB
+b
HA HB
s
H2+
s
Session distanciel
V.4 Etude de systèmes diatomiques polyélectroniques
V.4.1 La molécule de dihydrogène H2
La molécule de dihydrogène est construite à partir de deux atomes d’hydrogène qui apportent chacun leur orbitale
atomique 1s dans la construction des orbitales moléculaires. Le résultat des combinaisons linéaires est analogue à
celui obtenu pour l’ion H2+ et conduit à la formation de deux OMs, s (liante) et s* (antiliante).
A la différence de la molécules de H2+, la molécule de H2 comporte deux électrons de valence qui doivent être
placés dans l’OM de plus basse énergie s, pourvu qu’ils se distinguent par des nombres quantiques de spin
différents (ms = ± ½), en accord avec le principe d’exclusion de Pauli.
Les deux électrons qui occupent l’OM s sont de spin

opposés.
s*
La configuration électronique de H2 s’écrit : s2
s
H2
Session distanciel
V.4.2 Indice de liaison dans H2+ et H2

Nous avons construit les diagrammes d’OM pour les deux systèmes H 2+ et
H2, qui différent l’un de l’autre par le nombre d’électrons présents dans
l’OM liante s. Pour H2+, la liaison résulte de la mise en commun d’un
électron alors que la liaison dans H2 est assurée par la mise en commun
de deux électrons.
Cette différence se traduit par des propriétés structurales et énergétiques distinctes (cf Tableau)
H2+ H2
RH-H)eq / Å 1,06 0,74
DHH / kJ.mol-1 255,4 432
Il 1/2 1
Pour rendre compte de ces singularités à partir

des diagramme d’orbitales moléculaires, on
définit l’indice de liaison, notée Il, qui rend H2+, Il = ½ H2, Il = 1
compte du nombre de liaison associant les deux
atomes partenaires.
Il = ½ (nombre d’électron dans les OMs liantes – nombre d’électrons dans les OMs antiliantes)
NB: on considérera qu’une liaison simple est la mise en commun de deux électrons
Session distanciel
V.4.3 Molécules diatomiques homonucléaires de la deuxième période

Passons maintenant aux atomes de la seconde période du tableau périodique. Il s’agit de Li, Be, B, C, N, O, F et Ne
Pour ces atomes, les orbitales de valence sont du type : 2s, 2px, 2py, 2pz
Pour décrire les différents recouvrements dans une molécule A2, on choisit un système de coordonnées car les
orbitales 2p ont des proriétés directionnelles (ml = -1, 0, +1). Par convention, on prendra toujours l’axe z
comme axe moléculaire unique.
E x x
2px, 2py, 2pz

z
Aa Ab
2s
y y
NB : une molécule diatomique homonucléaire est une molécule formée à partir de deux atomes de même
nature (ex: H2, F2, O2, N2…)
Session distanciel

Il convient maintenant d’examiner les principaux recouvrements orbitalaires issus des combinaisons des orbitales
atomiques des atomes A.
 Recouvrements 2s-2s
+ + + +
z z
+
2Sa 2Sb s2s = 2Sa + 2Sb
+ - + -
z z
+
2Sa 2Sb s2s* = 2Sa - 2Sb

Session distanciel

atomiques des atomes deux atomes A.
 Recouvrements 2s-2s
+ + + +
z z
+
2Sa 2Sb s2s = 2Sa + 2Sb
+ - -
z + z
+
2Sa 2Sb s2s* = 2Sa - 2Sb

Session distanciel

 Recouvrements 2pz-2pz
z z
-
+ + +
- -
+ +
-
2pza 2pzb s2pz = 2pza + 2pzb
z z
-
+ + - + -
+ -
+
2pza 2pzb s2pz* = 2Sa - 2Sb
Session distanciel

+ z
z
-
+ + +
-
- -
z z
-
+ + - + -
+ -
+
Session distanciel

+ z
z
-
+ + +
-
- -
z z
-
+ + - + -
+ -
+
Session distanciel

 Recouvrements 2px-2px
recouvrement liant
x x x x
+
+
+
z z
+
- -
-
-
2pxa 2pxb
px = 2pza + 2pzb
Session distanciel

recouvrement liant
x x x x
+
+
z z
+
-
-
-
2pxa 2pxb
px = 2pxa + 2pxb
Un recouvrement p est un recouvrement latéral où la densité électronique est maximum de part et d’autre de
l’axe internucléaire (ici, l’axe z)
Session distanciel

recouvrement antiliant
x x x
x
-
-
+
+
z z
+
- +
+
-
2pxa 2pxb
px* = 2pza - 2pzb
Session distanciel

recouvrement antiliant
x x x
x
-
-
+
+
z z
+
- +
+
-
2pxa 2pxb
px* = 2pxa - 2pxb
Une orbitale p* correspond à un recouvrement latéral où la densité électronique est nulle dans la région
internucleaire et déportée de part de cette même région. Cette description est conforme au caractère antiliant
de l’orbitale moléculaire.
Session distanciel

 Recouvrements 2py-2py Le recouvrement 2py-2py est analogue au recouvrement 2px-2px à

recouvrement liant l’exception qu’il est obtenu à partir d’orbitales atomiques 2p dirigées selon
y
+ + z + + z
+ -
y y y -
-
2pya 2pyb y
px = 2pya + 2pyb
Session distanciel


recouvrement liant l’exception qu’il est obtenu à partir d’orbitales atomiques 2p dirigées selon
y
+
+ + z z
+
y y y -
-
2pya 2pyb y
py = 2pya + 2pyb
Session distanciel


recouvrement antiliant l’exception qu’il est obtenu à partir d’orbitales atomiques 2p dirigées selon
y
- + z - + z
+ +
y y y -
+
2pya 2pyb y
py* = 2pya - 2pyb
Session distanciel

 Recouvrements 2py-2py Ce recouvrement 2py-2py est analogue au recouvrement 2px-2px à

recouvrement antiliant l’exception qu’il est obtenu à partir d’orbitales atomiques 2p dirigées selon
y
- + z - + z
+ + -
y y y
+
2pya 2pyb y
py* = 2pya - 2pyb
Une orbitale p* correspond à un recouvrement latéral où la densité électronique est nulle dans la région
internucleaire et déportée de part de cette même région. Cette description est conforme au caractère antiliant
de l’orbitale moléculaire p*.
Session distanciel
 Principe de recouvrement des OAs

Il convient de se rappeler qu’une orbitale atomique est une fonction d’onde, caractérisée par:
- son amplitude:  (x,y,z)
- sa phase:  (x,y,z) > 0 ou  (x,y,z) < 0
- son énergie : E (ou sa fréquence E = hn)
Dans ce modèle ondulatoire, l’interaction entre deux OAs résulte de phénomènes d’interférence qui sont de deux
types:
Interférences constructives : les fonctions d’onde sont de même signe (même phase) et les amplitudes
s’additionnent. Le recouvrement S est positif (S > 0). Ce type d’interaction conduit
à des orbitales liantes.
S>0 S>0
Session distanciel

Dans ce modèle ondulatoire, l’interaction entre deux OAs résulte de phénomènes d’interférence qui sont de deux
types:
Interférences destructives : les fonctions d’onde sont de signe opposé (phase et antiphase) et les amplitudes
se retranchent. Le recouvrement S est négatif (S < 0). Ce type d’interaction
conduit à des orbitales antiliantes.
S<0 S<0
Session distanciel

Conditions d’interaction entre deux Oas:

 critère énergétique
Le modèle ondulatoire impose que les deux OAs qui interagissent aient des énergies proches (ou des fréquences
voisines!) pour produire un phénomène d’interférence, constructive (S > 0) ou destructive (S < 0).
Généralement, on considère que deux Orbitales Atomiques peuvent interagir si leur différence
d’énergie est inférieure à 10 eV (DE 10 eV)
Session distanciel


 critère de symétrie
Un phénomène d’interférence (interaction entre deux Oas) est caractérisé par un recouvrement non nul:
• S > 0 => Orbitale Moléculaire liante
• S < 0 => Orbitale Moléculaire antiliante
Si la combinaison de deux OAs conduit à un recouvrement nul (S = 0), les deux OAs n’interagissent
pas.
Session distanciel


 critère de symétrie, Exemple de recouvrements nuls:
 combinaisons 2s – 2px (ou 2py)  combinaisons 2pz – 2px (ou 2py)
S<0
S<0
S>0 S>0
∑ 𝐒=𝟎 ∑ 𝐒=𝟎
Session distanciel


 critère de symétrie, Exemple de recouvrements non nuls:
 combinaisons 2s – 2pz (liante)
S>0
sspz = 2sa + 2pzb

Session distanciel


 critère de symétrie, Exemple de recouvrements non nuls:
 combinaisons 2s – 2pz (antiliante)
S<0
s*spz = 2sa + 2pzb

Session distanciel

V.4.4 Construction du diagramme d’OM de la molécule de F2 (difluor)
F : 2s2 2p5
NEV (F2) = 14
E E
s *p z
F F p* x p* y
schéma de Lewis
z
2p 2p
F F
px py
Pour le fluor:
E2s = - 42,0 eV s pz
DE = 22,2 eV (> 10 eV)
E2p = - 19,8eV
s*2s
2s 2s
F s2s F
F2
Session distanciel

F : 2s2 2p5
NEV (F2) = 14
E E
s *p z
F F p* x p* y
schéma de Lewis
z
2p 2p
F F
px py
Pour le fluor:
E2s = - 42,0 eV s pz
DE = 22,2 eV (> 10 eV)
E2p = - 19,8eV
s*2s
Configuration électronique de F2
F2 : (s2s)2 (s*2s)2 (spz)2 (px, py)4 (p*x, p*y)4 2s 2s
F s2s F
F2
Session distanciel

F : 2s2 2p5
NEV (F2) = 14
E E
s *p z s*pz
F F p* x p* y
schéma de Lewis
p*x p*y
z
2p 2p
F F
px py px
py
Pour le fluor:
E2s = - 42,0 eV s pz
DE = 22,2 eV (> 10 eV) spz
E2p = - 19,8eV
s*2s
Configuration électronique de F2
F2 : (s2s)2 (s*2s)2 (spz)2 (px, py)4 (p*x, p*y)4 s*2s
2s 2s
F s2s F s2s
F2
Session distanciel

 Analyse du diagramme d’OM

E E
 Calcul de l’indice de liaison: s *p z s*pz
p* x p* y
Il = ½ (8-6) = 1
L’orbital responsable de la liaison
p*x p*y
est l’orbitale liante contenant
deux électrons et dont l’antiliante 2p 2p
correspondante est vide. Dans la
cas de F2, il s’agit de l’OM spz. px py px
py
Les six autres orbitales pleines s pz
(s2s)2 (s*2s)2 (px)2 (py)2 (p*x)2 et spz
(p*y)2 doivent être analysées
s*2s
comme des doublets non-liants
portés par les deux atomes de
fluor. s*2s
2s 2s
F2 : 1 liaison, six doublets non- F s2s F s2s

liants molécule diamagnétique
F2
Session distanciel

V.4.4 Construction du diagramme d’OM de la molécule de O2 (dioxygène)
 Analyse du diagramme d’OM

E E
 Calcul de l’indice de liaison: s *p z s*pz
p* x p* y
Il = ½ (8-6) = 1
L’orbital responsable de la liaison
p*x p*y
est l’orbitale liante contenant
deux électrons et dont l’antiliante 2p 2p
correspondante est vide. Dans la
cas de F2, il s’agit de l’OM spz. px py px
py
Les six autres orbitales pleines s pz
(s2s)2 (s*2s)2 (px)2 (py)2 (p*x)2 et spz
(p*y)2 doivent être analysées
s*2s
comme des doublets non-liants
portés par les deux atomes de
fluor. s*2s
2s 2s
F2 : 1 liaison, six doublets non- F s2s F s2s

liants molécule diamagnétique
F2
Session distanciel

V.4.4 Construction du diagramme d’OM de la molécule de O2 (dioxygène)
O : 2s2 2p4
NEV (O2) = 12
E E
s *p z s*pz
―O
O― p* x p* y
schéma de Lewis
p*x p*y
z
2p 2p
O O
px py px
py
Pour l’oxygène:
E2s = - 33,0 eV s pz
DE = 16 eV (> 10 eV) spz
E2p = - 17 eV
s*2s
s*2s
2s 2s
O s2s O s2s
O2
Session distanciel

O : 2s2 2p4
NEV (F2) = 12
E E
s *p z
―O
O― p* x p* y
schéma de Lewis
Configuration électronique de O2 :
2p 2p
(s2s)2 (s*2s)2 (spz)2 (px, py)4 (p*x)1, (p*y)1
En accord avec la règle de Hund, on px py

remplit les orbitales p*x et p*y
dégénérées en énergie à spin s pz
parallèle (c’est-à-dire avec un électron
par OM). s*2s
En conséquence, la molécule O2 est
une molécule paramagnétique (qui 2s 2s
contient deux électrons célibataires)
 Calcul de l’indice de liaison:

F s2s F
Il = ½ (8-4) = 2
F2
Session distanciel
V.5 Conclusion
La théorie des OM permet de discriminer les doublets liants et non-liants selon leur
énergie.
la théorie des OMs permet de rendre compte de certaines propriétés :

- paramagnétisme d’O2
- Propriétés spectroscopiques des molécules (transitions électroniques)
(dissociation, fluorescence, phosphorescence…)
Exemple: dissociation phochimique de l’hydrogène: H2  2H
hn
hn
(UV)
H2 = (s1s)2
H2 = (s1s)1 (s*1s)1
Il = 1 Il = 0 => dissociation!!!!

CH - 100-MolÃ©cules - 2022-2023 2

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Emmanuel Cadot IV. La liaison Chimique

IV. 1 Le système à huit électrons – Règle de l’octet

- Ils présentent les énergies d’ionisation (Ei1) les plus élevées.

Cette grande stabilité tire son origine de leur configuration électronique :

Pour un gaz rare de la nieme période, la configuration électronique de la

Gaz rares : bloc p, groupe 18,

IV. 1 Le système à huit électrons – Règle de l’octet

Finalement, le remplissage à 8 électrons dans les sous

- perdre ou gagner des électrons pour former des ions

IV. 1 Le système à huit électrons – Règle de l’octet

- Ils présentent des énergies d’ionisation (Ei1) élevées.

Ces éléments peuvent capter facilement un ou plusieurs électrons pour adopter la

 Pour un halogène X: ns2np5

 Pour un chalcogène E: ns2np4

IV. 1 Le système à huit électrons – Règle de l’octet

- Ils présentent des énergies d’ionisation (Ei1) faibles.

Ces éléments peuvent perdre facilement un ou plusieurs électrons pour adopter la

Cas de 3Li: en perdant un électron, le lithium adopte la configuration de l’hélium ( 2He)

IV. 1 Le système à huit électrons – Règle de l’octet

- Ils présentent les énergies d’ionisation (Ei1) faibles.

Ces éléments peuvent perdre facilement un ou plusieurs électrons pour adopter la

 Pour un alcalino-terreux M’: ns2

Cas de 4Be: en perdant deux électrons, le béryllium adopte la configuration de l’hélium

IV. 1 Le système à huit électrons – Règle de l’octet

Par exemple, la formation de la molécule de dihydrogène H2 résulte de l’interaction de

eAA + eBB + eAB + eBA

Dans la molécule de H2, il apparait deux contributions électrostatiques attractives

IV. 1 Le système à huit électrons – Règle de l’octet

Par exemple, la formation de la molécule de dihydrogène H2 résulte de l’interaction de

eAA + eBB + eAB + eBA

IV. 1 Le système à huit électrons – Règle de l’octet

Par exemple, la formation de la molécule de dihydrogène H2 résulte de l’interaction de

eAA + eBB + eAB + eBA

IV. 2 Aspect Energétique de la liaison

IV. 2 Aspect Energétique de la liaison

NB: La valeur de l’énergie de dissociation est égale à l’opposé de l’énergie de liaison:

IV. 2 Aspect Energétique de la liaison

 Classement énergétique des interactions chimiques

IV. 2 Aspect Energétique de la liaison

 Classement énergétique des interactions chimiques

Interactions faibles Interactions fortes

IV. 3 La liaison covalente

Représentation de Lewis de la liaison covalente : Une représentation de la liaison

IV. 3 La liaison covalente

Principe de construction de molécules simples à partir de la règle de l’octet: Chaque

Gilbert Newton Lewis

IV. 3 La liaison covalente

Conséquence de la règle de l’octet: Formulée par Langmuir, elle permet de calculer le

IV. 3 La liaison covalente

Conséquence de la règle de l’octet: Formulée par Langmuir, elle permet de calculer le

IV. 4 Représentation de Lewis de quelques molécules

Molécules diatomiques (n=2)

IV. 4 Représentation de Lewis de quelques molécules

Molécules triatomiques (n=3)

CO2 (dioxyde de carbone).

IV. 4 Représentation de Lewis de quelques molécules

Molécules triangulaire (n=4)

CO32- (ion carbonate).

IV. 5 Charges formelles

CF = [NEV de l’atome isolé et électriquement neutre] – [nombre d’électrons

IV. 5 Charges formelles

CF = [NEV de l’atome isolé et électriquement neutre] – [NEV appartenant formellement