Galvanisation

TABLE DES MATIERES
INTRODUCTION...6 CHAPITRE I : GALVANISATION..7 I. Caractristiques du zinc....7 I.1. Proprits physiques...7 I.2. Proprits lectrochimique.8 II. Protection anticorrosion des aciers par le zinc8 II.1. Protection lectrochimique...8 II.2. Protection physico-chimique........9 CHAPITRE II : LE PRINCIPE DE LA GALVANISATION.......11
I. Raction de revtement par galvanisation.....11

I.1. Formation de couche superficielle.......11 I.2. Proprit des phases....12 II.2.1. Couche dalliage Fe-Zn.12 II.2.2. Couche dalliage Zn-Al13 II.2.3. Couche dalliage Zn-Fe-Al...13 I.3. Principaux Paramtres de la raction de galvanisation..13 II.3.1. Composition de lacier...13 II.3.2. Composition du bain.15 II.3.3. Temprature du bain..15 II. les tapes dune opration de galvanisation.....16 CHAPITRE III : LES PROCEDES DE LA GALVANISATION...18
I. Galvanisation au tremp des pices finies.18

I.1. Prsentation gnrale..18 I.1.1. Les applications de cette technique18 I.1.2. La galvanisation au trempe dans l industrie.19 I.1.3. Les tapes du processus..19 I.2. Prparation de surface.20 I.3. Galvanisation..24 I.5. Dfauts de galvanisation28 II. Galvanisation en continu des tles...29 II.1. Prsentation gnrale.29 II.2. Structure de la ligne industrielle........29 II.3. Paramtres importants...30 II.4. Les Dfauts les plus courants ...34 III. Galvanisation des fils..35 III.1. Prsentation..35 Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007
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III.2. Classification........35 IV. Mise en oeuvre des produits galvaniss......36 IV.1. Caractristiques des revtements36 IV.2. Stockage et transport des produits galvaniser....36 IV.3. Dcoupage et Formage.37 VI.4. Assemblage...38 VI.5. Mise en peinture...39 VI.6. Rsistance la corrosion..39 VI.7. Utilisation des produits galvaniser.....42 CHAPITRE IV : LA GALVANISATION ET LENVIRONNEMENT......43
I. Sous-produits issus de la galvanisation.43

I.1. Cendres de galvanisation43 I.2. Mattes de galvanisation.44 II. Environnement...46 II.1. Protection de lenvironnement contre les fumes.46 II.2. Recyclage des dchets de galvanisation...46 II.3. Recyclage des ferrailles zingues..47 II.4. Galvanisation au tremp et environnement.48 III. Procds et technologies du recyclage.48 III.1. Recyclage du zinc et de l'acier dans les procds sidrurgiques.48 III.2. Recyclage du zinc des poussires des fours lectriques..49 III.3. Technologies modernes de recyclage du zinc et de l'acier..50 CONCLUSION..51
Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007
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LISTE DES FIGURES

Figure 1: Deux cas possibles de protection : active ou sacrificielle (a et b), passive ou barrire (c et d )9 Figure 2: les diffrentes couches d'alliages dans un revtement galvanis10 Figure 3: Revtement galvanis avec un bain de zinc pur...12 Figure 4: Revtement galvanis avec un bain Zn + 0,16 % Al.12 Figure 5: Effet du silicium sur la structure des revtements galvaniss.14 Figure 6: les diffrent Effet Sandelin14 Figure 7: Influence de laluminium sur leffet Sandelin (Temprature du bain 450C)15 Figure Figure Figure Figure Figure 8: Influence de la temprature de galvanisation sur la prise de zinc.16 9: Procd de la galvanisation dun produit fini16 10: Galvanisation d'une structure automobile (Photo : Renault)18 11: Schma des tapes de galvanisation chaud..19 12: Exemples de problmes courants lier a la mauvaise Prparation de surface20 Figure 13: Reprsentation schmatique de deux procds de galvanisation au tremp...23 Figure 14: Les 3 classes d'aciers aptes la galvanisation, suivant la teneur du Si et P. (Extrait de la norme NF A 35-503).24 Figure 15: Gammes dpaisseurs de revtement (mini et maxi) obtenues aprs 5 minutes dimmersion (source : Union Minire)26 Figure 16: Divers cas de ractivit (Examen au microscope lectronique balayage des alliages Fe-Zn linterface Grossissement 150 )31 Figure 17: Globules de plomb la surface dun acier galvanis (Examen au microscope lectronique balayage, Grossissement 1 250)..32 Figure 18: Aspect du fleurage des tles galvanises( Grossissement 4)...33 Figure 19: Influence du skin-pass sur la structure de la surface dun acier galvanis (Examen au microscope lectronique balayage grossissement 4).34 Figure 20: dpt de zinc avec passivation.37 Figure 21: Vitesse approximative de corrosion de lacier galvanis dans divers milieux atmosphrique...41 Figure 22: Particules de mattes (Grossissement 1 200).45 Figure 23: Procd du four lectrique arc49 Figure 24: Le procd Waelz50 Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007
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LISTE DES TABLEAUX

Tableau 1: Comparaison des Proprits physiques du zinc avec d'autres Mtaux....7 Tableau 2: Comparaison des Conductibilit lectrique de quelques mtaux.8 Tableau 3: Caractristiques des phases Fe-Zn..12 Tableau 4: Compositions des bains de galvanisation25 Tableau 5: Masses de zinc dposes sur les divers produits galvaniss..36 Tableau 6: Nature des produits doxydation forms en fonction des constituants de latmosphre dans les diffrents milieux..41 Tableau 7: Principaux rejets en cours de galvanisation47
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Introduction
mthode de protection du fer par immersion dans une solution de zinc en fusion Mais il ne comprit pas pourquoi un revtement de zinc protgeait l'acier de la rouille. Presque cent ans plus tard, un autre franais, Stanislas Sorel, ingnieur dtat, introduis le terme de galvanisation dans ses brevets dposs avec son associ Hector Ledru en 1837, on parlait du procd sous lappellation d tamage au zinc . Le terme de galvanisation fait rfrence aux dcouvertes de Galvani dont le nom est associ laction dun courant lectrique courant galvanique , Sorel sinspira des observations de Davy qui constata que dans la pile Volta, constitue dlectrodes de zinc et de cuivre, ce dernier tait toujours protge. Sorel proposa ce principe pour la conservation du fer par le zinc. Bien que le procd soit utilis commercialement depuis cette poque, il demeure l'un des procds les plus avancs pour la protection de l'acier contre la corrosion, Si bien qu'aujourd'hui, la moiti de la production mondiale de mtal de zinc est utilise pour protger l'acier de la rouille, puisque les problmes de corrosion dans lindustrie se chiffrent De nos jours en milliards de dollars. La protection de lacier par un revtement de zinc est appele zingage. Cette protection peut tre ralise selon divers procds. Les plus connus sont la galvanisation chaud et le zingage lectrochimique. Il existe dautres techniques, moins utilises, comme le Zingage lectrolytique (dposition lectrolytique de zinc), le Zingage par projection chaud (recouvrement par projection de zinc fondu au pistolet), la matoplastie (recouvrement par crasement de particules de zinc laide dimpacts de billes de verre), la shrardisation (diffusion superficielle de zinc dans l'acier), etc. La galvanisation chaud savre le procd le plus utilis, du fait quil est un procd faible cot et quil procure une protection intgrale des pices avec des proprits mcaniques remarquables et quil peut tre adapt plusieurs applications industrielles, dans la suite Nous traiterons plus prcisment ce procd
histoire de la galvanisation a commenc en lan 1712, o le chimiste franais Melouin, lors dune prsentation lAcadmie royale franaise, dcrivait une
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Chapitre I : Galvanisation
Chapitre I : galvanisation
Un revtement par galvanisation chaud assure, grce au recouvrement de lacier par le zinc, une double protection, dune part physico-chimique en raison de leffet barrire isolant lacier de latmosphre, cette barrire perdurant cause de la formation de sels de zinc protecteurs, dautre part lectrochimique due leffet de protection cathodique apport par le zinc vis--vis du fer qui se fait sentir laplomb des blessures de revtement. Au coure du revtement galvanis il se produit une raction mtallurgique de double diffusion entre le zinc et le fer qui conduit la formation de couches dalliages Fe-Zn, composs intermtalliques lies la fois aux caractristiques des aciers galvaniser et aux conditions opratoires.
I. Caractristiques du zinc
Le zinc est prsent naturellement dans l'air, l'eau et le sol, cest un lment essentiel pour toute forme de vie, depuis le plus petit micro-organisme jusqu' l'tre humain, en effet Le zinc joue un rle spcifique et essentiel dans diverses ractions biologiques, Le zinc est par exemple, vital pour le fonctionnement correct de plus de 200 enzymes, pour la stabilisation de l'ADN et l'expression des gnes, ainsi que pour la transmission des signaux du systme nerveux. Ce pendant des concentrations lever de ce mtal peut tout de mme provoquer des problmes de sant importants. Le zinc peut tre exploit dans le domaine pharmaceutique comme astringent et calmant, et dans le domaine cosmtiques pour le soin et la protection de la peau contre les agressions du soleil. L'une des plus grandes caractristiques du zinc est sa capacit protger l'acier contre la corrosion ainsi il est utilis dans des procds de traitement de surface, tel que la galvanisation, le traitement thermique et thermochimique, le revtement lectrolytique, et la peintures.
I.1. Proprits physiques

Les principales caractristiques physiques du zinc sont donnes dans le (tableau 1).
Aluminium Al 13 26,98 2,7 658 2467 237 Fer Fe 26 55,85 7,8 1536 2750 80,2 Nickel Ni 28 58,70 8,9 1455 2913 90,7 Cuivre Cu 29 63,55 8,9 1083 2567 401 Zinc Zn 30 65,38 7,14 419 907 116
Symbole Numro atomique Masse atomique (g.mol-1) Masse volumique (g .cm-3) 20C Temprature de fusion (C) Temprature dbullition (C) Conductivit thermique (W.m-1.K-1)
Tableau 1: Comparaison des Proprits physiques du zinc avec d'autres mtaux
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Le zinc est un mtal utilis pour lutter contre la corrosion, loxydation, et lusure, il possde un bel clat mtallique et en le trouve dans la nature sous forme de minerai (sphalrite ZnS), sa concentration naturelle dans la crote terrestre varie entre 10 et 300 mg/kg, La production du zinc mtallique se fait la fois partir de dextraction du minerais, et du recyclage des produits contenant du zinc. Le zinc a une bonne conductibilit lectrique, on comparaison avec d'autres mtaux. (tableau 2).
Mtal Titane Or Plomb Etain Inox 316 Platine zinc Aluminium Cuivre Argent Conductibilit lectrique 1 2,4 2,5 3,8 4 5 10,6 19 32 33
Tableau 2: Comparaison des Conductibilit lectrique de quelques mtaux
I.2. Proprits lectrochimiques

Le zinc est un mtal qui ne prsente pas une grande stabilit thermodynamique. En prsence dagents oxydants, il soxyde trs rapidement, librant des ions Zn++ (Zn Zn++ + 2e), avec degrs doxydation: Zn (+II). Les ions Zn++ ainsi mis peuvent en gnral prcipiter pour donner avec dautres espces chimiques prsentes des produits de corrosion peu solubles et ayant donc un rle protecteur, comme : le carbonate de zinc, le plus compact, ZnCO3. un hydroxycarbonate, Zn5(CO3)2(OH)6 . lhydroxyde de zinc, Zn(OH)2 .
II. Protection anticorrosion des aciers par le zinc

La corrosion est la destruction des mtaux sous leffet dun environnement agressif, ce qui correspond au retour spontan dun mtal comme le fer, par exemple, un tat naturel de plus grande stabilit physico-chimique, cest--dire ltat combin (oxyde, hydroxyde...). Un revtement par galvanisation chaud assure, grce au recouvrement de lacier par le zinc, une double protection, dune part physico-chimique en raison de leffet barrire isolant lacier de latmosphre, dautre part lectrochimique due leffet de protection cathodique apport par le zinc vis--vis du fer.
II.1. Protection lectrochimique

Sil apparat des discontinuits dans le revtement de zinc appliqu sur lacier (blessure), et en prsence dhumidit, il y aura formation dune pile o le zinc sera
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anode et le fer cathode. Ce dernier sera donc protg par le zinc qui se dissoudra dans une raction cathodique lente dont la cintique dfinira la dure de protection. Lattaque du zinc se fera avec formation des sels caractre protecteur qui conduisent une cicatrisation locale de la dtrioration du revtement (figure 1).
Figure 1: Deux cas possibles de protection : active ou sacrificielle (a et b), passive ou barrire (c et d )
La protection lectrochimique est parfois connue sous le nom de protection sacrificielle. Cest parce que le zinc se sacrifie lui-mme pour protger lacier auquel il est alli, ceci continuera de se produire presque jusquau dernier atome de zinc, ainsi, on peut tre sr que tant que le revtement de galvanisation existe, mme sil est en mauvaise condition aprs de nombreuses annes sans entretien, lacier sous-jacent aura toujours son intgrit structurelle REMARQUE Llectrode ayant le potentiel le plus lectrongatif est appele anode. On y trouve les phnomnes doxydation (perte dlectrons) donc de corrosion. Llectrode ayant le potentiel le moins lectrongatif est la cathode. On y observe les phnomnes de rduction (gain dlectrons) donc de protection.
II.2. Protection physico-chimique

Le revtement par galvanisation conduit a La formation de sels de zinc protecteur comme ZnCO3 , Zn5(CO3)2(OH)6 , Zn(OH)2 , Une fois cette couche de produits forme, La vitesse de corrosion et par consquence la dure de vie du revtement, sera fonction de la vitesse de diffusion des espces ractives telles que loxygne au travers de cette couche. Les conditions atmosphriques, avec alternance de phases sches et humides, permettent la formation des sels prcdemment cits. Cest en fait la compacit de ces
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couches lie au pH, la prsence de carbonate, etc., qui fera la protection du zinc, et donc la durabilit (si ces produits ne sont pas limins par raclage mcanique, lessivage, etc.) car elles crent un milieu confin entre zinc et milieu extrieur favorable la formation de sels de plus en plus protecteurs. Par contre, la prsence de SO2 dans latmosphre conduit des transformations des produits protecteurs en sulfite de zinc puis en sulfate soluble avec ensuite destruction du revtement (suppression de la barrire passivant).
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Chapitre II : Principe de la galvanisation chaud
Chapitre II : principe de la galvanisation chaud

I. Raction de revtement par galvanisation
Lorsquon immerge un lment en acier dans le zinc liquide et qu'on le retire du bain, il ny a pas simplement entranement et solidification du zinc la surface de lacier comme pourrait ltre par exemple une peinture, mais Il sagit rellement dune raction mtallurgique lie l'acier de base, car il se produit une raction de diffusion entre le zinc et le fer, cette diffusion conduit la formation de couches dalliages Fe-Zn composs intermtalliques. Le revtement galvanis est donc compos : dune ou plusieurs couches de composs intermtalliques dpendant de la nature du bain (prsence daluminium en particulier), et du procd technologique. dune couche finale de zinc a 100 %. Ces diffrentes couches d'alliages plus dures que l'acier de base ont une teneur en zinc de plus en plus leve au fur et mesure que l'on se rapproche de la surface du revtement. Ainsi, cette spcificit lie au procd de galvanisation offre au revtement protecteur : adhrence, impermabilit, et rsistance mcanique (figure 2).
Figure 2: les diffrentes couches d'alliages dans un revtement galvanis
I.1. Formation de couche superficielle

Lorsque on plonge un lment en acier dans un bain de zinc en fusion, diffrents phnomnes se produisent plus ou moins conjointement : le mouillage de lacier par le zinc li la composition superficielle de lacier dune part, et aux caractristiques du bain (composition et temprature) dautre part. une attaque du fer par le bain avec dissolution. des ractions de diffusion conduisant la formation dalliages intermtalliques de type Fe-Zn ou Fe-Al, dpendant du bain et des conditions opratoires (temps temprature).
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I.2. Proprit des phases

I.2.1. Couche dalliage Fe-Zn
Divers auteurs (Schramm, Gellings, Ghoniem...) ont propos diffrentes revtement Fe-Zn avec une ou deux phases , et avec la prsence de 2 phases 1 [compacte (1K, ct ) et palissade (1p, ct )], etc.
Figure 3 : Revtement galvanis avec un bain de zinc pur

phases (tableau 3) : toujours trs fine et difficile visualiser ;
Figure 4 : Revtement galvanis avec un bain Zn + 0,16 % Al
Sur un revtement du type de la figure 3, on distingue successivement plusieurs
1 compose de deux couches de mmes caractristiques physiques, mais se diffrenciant par leur structure mtallographique : 1K bande continue fine, 1p bande plus paisse laspect microfissur (au total 15 20 % de lpaisseur du revtement). sous forme de btonnets perpendiculaires au mtal support, Cette phase peut atteindre 50 % du revtement.
Fer
(% en masse)
Phase ta () Dzta () Delta (1) Gamma ()
Compos Zn FeZn13 FeZn7 FeZn3 FeZn10 Fe5Zn21 Acier
Systme cristallin Hexagonal a = 0,266 nm ; c = 0,495 nm Hexagonal a = 1,28 nm ; c = 5,76 nm Cubique a = 0,9 nm Cubique a faces centres
Masse volumique
(g/cm3)
Duret Vickers HV
0,03 56 7 12 21 28 100
7,14 7,18 7,25 7,36 7,85
37 270 450 470 510 550 150
Tableau 3: Caractristiques des phases Fe-Zn Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007
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On peut noter que les alliages Fe-Zn sont dune grande duret par rapport lacier de base, cela offre au revtement une rsistance exceptionnelle, ainsi qu'une bonne adhrence.
I.2.2. Couche dalliage Zn-Al

ltat liquide, il y a miscibilit totale des deux mtaux. ltat solide, le systme est biphas avec absence de composs intermtalliques, les deux phases sont (solution solide riche en Al) et (solution solide riche en Zn).
I.2.3. Couche dalliage Zn-Fe-Al

On constate que (figure 4) : il existe une grande affinit entre Fe et Al conduisant la formation dun grand nombre de composs intermtalliques. Fe2Al5 et FeAl3 peuvent contenir du zinc en solution solide en quantit notable (10 15 %). la solubilit de laluminium dans les phases et est faible, contrairement la solubilit dans 1. la phase (Fe-Zn), ne peut exister quau-dessus de 600 C, en prsence daluminium, sa temprature dapparition va diminue vers 500 C.
I.3. Principaux paramtres de la raction de galvanisation

Les principaux paramtres qui contribuent la formation des alliages sont les caractristiques de lacier, la composition du bain de zinc, et la temprature du bain. Dautre paramtre peuvent influer sur les caractristiques des produits galvaniss tels que la dure dimmersion, la vitesse dmersion, les dispositifs de refroidissement.
I.3.1. Composition de lacier

Le revtement d'une pice galvanise chaud (paisseur, structure et aspect) varie principalement suivant la composition de l'acier, sa teneur en silicium et en phosphore joue un rle important sur sa ractivit vis--vis du zinc liquide, en effet ces deux lments on un rle cumulatif, ils conduisent la formation de couches de galvanisation trs paisses avec une structure de phases grains fins non stratifie. On lappelle leffet Sandelin (figure 5).
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Figure 5 : Effet du silicium sur la structure des revtements galvaniss

Pour cet effet, on distingue trois domaines ou classe de concentration (figure 6). Domaine A (Si 0,04 % et P 0,05 %) croissance et structures normales. Domaine B (dit domaine de Sandelin : 0,04% < Si < 0,15% et 0,05 %< P < 0,12 %), cest le domaine le plus nfaste, il correspond une prise de zinc trs importante (jusqu 500 m) et une modification de laspect du produit par la prsence de La phase qui peut reprsenter 90 % de lpaisseur du revtement. Alors que La phase 1 est trs faible voire inexistante.
Figure 6 : les diffrents Effet Sandelin Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007
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Domaine C (domaine hyper Sandelin : Si 0,15 % et P 0,12 %) les paisseurs de revtement sont acceptables quoique encore leves. La phase se compose de gros cristaux et forme environ les 3/4 du revtement. La surface est en gnral constitue de zinc pur sauf trs localement. Il est noter que leffet de ces lments (Si et P) nest notable qu ltat non li. ltat oxyd (par exemple au cours de traitements thermiques), il ny a pas deffet Sandelin.
I.3.2. Composition du bain

Dans un bain type galvanisation en continu des tles, cest--dire contenant 0,15 0,2 % daluminium, on assiste un phnomne dinhibition de la croissance des couches Fe-Zn par formation dune barrire de type Fe2Al5 contenant 10 15 % de zinc, cette barrire prsente un temps dinhibition qui dpendant de la temprature et de la quantit daluminium dans le bain (a une temprature et quantit daluminium lev correspond une dure dinhibition lev), ensuite des phases Fe-Zn apparaissent. Cet effet dinhibition existe aussi dans le cas de leffet Sandelin, sans toutefois le supprimer compltement (figure 7). Pour avoir cet effet On peut aussi ajouter dautres lments comme le nickel, ltain et le magnsium. Ces effets ont conduit la mise au point de bains allis (Polygalva) et (Technigalva), pour les aciers au silicium.
Figure 7 : Influence de laluminium sur leffet Sandelin (Temprature du bain 450C) I.3.3. Temprature du bain
Leffet de la temprature du bain sur la ractivit est plus ou moins notable suivant la nature de lacier (figure 8). En gnral, on constate une croissance quasi linaire de la ractivit entre 420 et 480 C, puis en acclration plus ou moins nette vers 500-520 C.
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Figure 8: Influence de la temprature de galvanisation sur la prise de zinc
II. les tapes dune opration de galvanisation

Quel que soit le procd, certaines oprations de base ont les mmes fonctions, appliques avec des technologies diffrentes. Tout ces tapes du procds sont aussi important les un comme les autre pour russir lopration de galvanisation, (on se qui concerne cet tape en va les revoir plus on dtail dans le chapitre III).
Figure 9 : Procd de la galvanisation dun produit fini

Prparation de surface Le but principal est de nettoyer la surface de lacier de ses salissures exognes (poussires, huiles, fines dabrasion) et endognes (oxydes). En fonction du procd, elle peut se complter dune tape de fluxage pour amliorer et rgulariser la ractivit acier/zinc. Ces oprations donnent la qualit de linterface (rgularit, rpartition des alliages) et, par consquent, concourent ladhrence finale du revtement. Tremp dans le mtal fondu Cette opration donne la composition chimique du revtement. Sortie du bain Ladaptation de la quantit de zinc libre entran permet de rpondre au cahier des charges demand par le produit sans surplus. Les technologies sont trs varies :
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gouttage, vibrage, essorage par jets de gaz, par lectromagntismeetc. et permettent de contrler lpaisseur du revtement. Les post-traitements Les conditions de refroidissement donnent la cristallisation superficielle, des posttraitements chimiques peuvent amliorer la tenue dans le temps du produit et laspect du revtement.
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Chapitre III : Procds de la galvanisation chaud
Chapitre III : procds de la galvanisation

chaud
La galvanisation chaud des alliages ferreux est une opration de revtement par tremp dans un bain de zinc ou dalliage de zinc en fusion une temprature voisine de 460 C. Elle concerne les pices finies, les tles et les fils revtus par procd continu, Les pices en acier ainsi revtues sont appeles produits galvaniss (Figure 10).
Figure 10 : Galvanisation d'une structure automobile (Photo : Renault)

Derrire le nom gnrique de galvanisation chaud, une grande varit de produits de composition et de structure trs diffrentes existent actuellement, soit cause du procd lui-mme (tremp de pices finies ou procd continu), soit cause de la composition du bain (aluminium de 0,05 55 %, silicium, magnsium, etc.) ou du post-traitement (alliation, minimisation du fleurage, etc.). Il y a donc des galvanisations chaud et des produits galvaniss.
I. Galvanisation au tremp des pices finies

I.1. Prsentation gnrale
Chaque fois que lon a besoin dune protection anticorrosion de longue dure et que ltat de surface ne requiert pas une rgularit parfaite, on peut utiliser la galvanisation au tremp, les pices ainsi traites sont recouvertes dune couche paisse dalliages fer-zinc et de zinc, qui leur confrant une grande dure de vie (30 ans et plus en atmosphre rurale), on contrepartie laspect du surface sera parfois irrgulier, Pour remdier a ceci, on recouvre les pices dune couche de peinture soit en atelier immdiatement aprs galvanisation, soit ultrieurement aprs un traitement de surface approprier.
I.1.1. les applications de cette technique

La galvanisation aprs fabrication (Galvanisation au tremp des pices finies) reprsente 40 % du tonnage de zinc utilis en galvanisation. Les principaux secteurs
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d'utilisation sont le btiment (charpentes, balcons, chemins de cbles, caillebotis, fers bton, boulonneries, tuberies, etc. ), le mobilier urbain (glissires de scurit, candlabres d'clairage, cltures, etc. ), l'automobile (lments de suspension, berceaux moteurs, structures de vhicules), l'nergie (les pylnes de tlcommunication et de transport d'lectricit), l'agriculture (les serres et vrandas, les quipements pour l'levage, le matriel pour l'agro-alimentaire, ...).
I.1.2. La galvanisation au trempe dans lindustrie

Les progrs faits dans le domaine des produits de traitement de surface avant peinture, permettent, aujourdhui, dutiliser la galvanisation au tremp comme traitement anticorrosion et de la recouvrir dune couche de peinture dcorative. On trouve cette application notamment dans le mobilier urbain. Lindustrie automobile sintresse de plus en plus cette technique, aprs le chssis de lEspace galvanis au tremp par Renault pendant de nombreuses annes, les constructeurs automobiles sadressent la galvanisation au tremp pour les pices de liaison au sol qui sont soumises une forte agressivit. Outre les ateliers intgrs, il existe en France un certain nombre dinstallations de galvanisation ayant des possibilits de traitement divers. Les dimensions des bains vont de 1,80 m 17,00 m en longueur, 1,00 m 2,30 m en largeur et 1,10 m 3,30 m en profondeur.
I.1.3. les tapes du processus

Les principales tapes du processus sont indiques sur la figure 11. On note que lon peut procder de diffrentes faons pour la prparation de surface, pour la galvanisation proprement ultrieurs. La qualit du revtement dpendra de la ractivit du mtal vis--vis du zinc, donc de lacier, et des diffrentes tapes de prparation de sa surface. Elle dpendra galement de la dure dimmersion des pices dans le bain de zinc, de la vitesse dmersion et des traitements ultrieurs (centrifugation, vibrage, refroidissement, etc.). dite et pour les traitements
Figure 11 : Schma des tapes de galvanisation chaud Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007
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I.2. Prparation de surface

La prparation de surface a pour but de mettre nu la surface de lacier et de la protger jusqu son contact avec le zinc, tous les bacs dans lesquels vont seffectuer les diffrents traitements ont les mmes dimensions, dupliques sur celles du bain de zinc. La qualit du revtement dpendra dune grande partie de la russite de la gamme de traitement car Les problmes lis la galvanisation dcoulent dans la majorit des cas dune mauvaise prparation (Figure 12), les tapes de prparation de surface seront critiques lobtention dun revtement de qualit.
La photo ci-contre prsente un dfaut de surface associ une mauvaise prparation de surface. Les rsidus de peinture, dhuile et/ou de graisse rests sur une petite zone du profil en acier nont pas permis dobtenir une bonne adhrence du zinc liquide lors du traitement de galvanisation chaud.
La photo suivante rvle un problme gnralement rencontr au niveau de pices mises en contact soit par soudage ou par toute autre technique. Aprs galvanisation, il arrive souvent que des dpts dacides (utiliss lors du dcapage) restent emprisonns entre les surfaces et ragissent avec le revtement de zinc causant lapparition de traces de rouille
Figure 12 : Exemples de problmes courants lier a la mauvaise Prparation de surface I.2.1.Accrochage

Les pices sont accroches des portiques ou balancelles et vont y rester durant toutes les oprations conduisant lobtention de pices galvanises, leur positionnement sur les portiques est primordial et doit assurer la libre circulation des liquides comme prvu la conception des pices, laccrochage est galement loccasion dexaminer les pices et de dceler la prsence de pollutions telles que des traces de peintures, de vernis, de sableetc., qui empcheront les traitements et par consquent, les ractions fer-zinc.
I.2.2. Dgraissage
Cette tape est capitale pour la suite, en effet, les traitements se faisant dans des milieux aqueux, il convient dliminer toute trace de corps gras susceptible dempcher la mouillabilit des pices par les liquides de traitement et de polluer les bains suivants (dcapage, fluxage).
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Plusieurs moyens existent pour dgraisser les pices. Le dgraissage alcalin Cest la mthode la plus utilise, il se fait dans des bains contenant du carbonate de sodium ou de la soude caustique additionne de dtergents (polyphosphates ou silicates de sodium) et de tensioactifs une temprature comprise entre 60 et 80 C. Il doit tre suivi dun rinage en eau pour liminer toute trace de produit ainsi que les corps gras surnageant qui auraient pu tre entrans lors de la sortie des pices du bain de dgraissage. Le dgraissage acide Dans ce cas, on utilise des savons agissant en milieu acide, ils ont lavantage de ne pas perturber le dcapage en cas de mauvais rinage et de plus, dinitier le dcapage. Sans tre impratif, il est conseill, aprs le dgraissage acide, doprer un rinage efficace afin dliminer les traces de corps gras. Le dgraissage la vapeur de solvant Ce procd, bien quayant une action sur les peintures, nest plus utilis de nos jours pour des raisons de pollution de lenvironnement et de scurit.
I.2.3. Dcapage
Le dcapage consiste liminer tous les oxydes pouvant recouvrir la surface des pices, Ces oxydes peuvent provenir des traitements mtallurgiques chaud (calamine), des conditions de stockage de lacier ou des pices (rouille) ou de la mise en forme chaud ainsi que des assemblages par soudure. Il est ralis soit par voie sche sablage ou grenaillage, soit par voie humide en milieu acide chlorhydrique ou acide sulfurique en prsence dinhibiteurs de corrosion. I . 2. 3. 1. D ca pag e par v o i e s ch e Il est ralis gnralement par grenaillage, il consiste projeter de la grenaille mtallique sur les pices en acier ou en fonte, laction est purement mcanique et permet dliminer toutes traces de peinture, de sable de coule sur les pices de fonderie ou les restants de laitier sur les cordons de soudure, il est utilis pour liminer les pollutions de surface qui ne peuvent tre limines par voie chimique, et il cre une certaine rugosit qui conduit une prise de zinc plus leve. I . 2. 3. 2. D ca pag e par v o i e h um ide Il se fait par immersion des pices dans un bain dacide. Le plus utilis est lacide chlorhydrique dilu (concentration de 120 210 g/L), on lemploie temprature ambiante ou lgrement tidi, il a lavantage de donner un bon aspect de surface satin et de ne provoquer quun faible risque de fragilisation du mtal, en plus Les chlorures sont facilement rcuprables et recyclables. On peut utiliser lacide sulfurique, mais celui-ci ncessite une temprature denviron 70 C et une extraction rigoureuse des fumes, le dcapage sulfurique nest pratiquement plus utilis.
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Le dcapage doit tre suivi dun rinage avec leau pour liminer les sels entrans en sortie de bain et viter la pollution du bain de fluxage qui le suit. Le contrle des bains acides est trs facile et permet donc une gestion aise des bains de dcapage et leur neutralisation avant limination.
I.2.4. Fluxage
I . 2. 4. 1. G n r a l it s Lopration de fluxage a trois objectifs : Terminer la prparation de surface (dissolution des oxydes de fer reforms la surface au cours de lopration de rinage). Protger la surface de toute oxydation avant immersion dans le bain de zinc. Assurer une bonne mouillabilit de la surface des pices par le zinc fondu. Le bain est prpar partir de sel double ZnCl2,2(NH4Cl) ou de sel triple ZnCl2,3(NH4Cl). Le flux agit en fournissant une atmosphre dcapante de gaz chlorhydrique par dcomposition du chlorure dammonium lors de limmersion dans le bain de zinc une temprature de lordre de 450 C. Le chlorure de zinc peut avoir un rle dcapant, mais il agit essentiellement en tant quagent fondant, il peut fixer une partie du NH3 dgag lors de la dcomposition de NH4Cl, il pige les rsidus doxydes mtalliques ainsi que certaines molcules organiques. Les ractions chimiques globales mises en jeu sont les suivantes : Dcomposition du flux : Attaque des oxydes :
Pour assurer son rle multiple, le flux doit possder un certain nombre de proprits physiques comme : une faible viscosit (addition de chlorures alcalins) une faible tension superficielle (meilleure mouillabilit) une faible temprature de fusion : elle est trs variable et dpend de la composition en ZnCl2 et en NH4Cl (de 180 230 C) auxquels on ajoute industriellement des chlorures alcalins (KCl, HCl, etc.) qui peuvent diminuer notablement cette temprature en jouant le rle de fondants. Le chlorure de fer, qui provient de lattaque du fer par le flux, ragit avec le zinc pour produire du chlorure de zinc et du fer, ce fer naissant, au contact du zinc liquide,
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ragit immdiatement pour former le compos Fe-Zn (7 % Fe - 93 % Zn) et donc augmente la formation de mattes. I . 2. 4. 2. F lu xag e p our g a l va n isat i on par vo ie sc he ( f ig ur e 1 3a ) Les pices sont plonges dans une solution concentre de flux dans de leau (400 600 g/L) puis tuves dans une zone chauffe par la proximit du bain de zinc pour former une couche de flux la surface du mtal (cet tuvage contribue lever lgrement la temprature des pices avant galvanisation). La solution fluxante est une temprature denviron 60 C afin de limiter le temps de schage des pices pour liminer leau de constitution des sels, Le schage doit tre complet pour viter les projections de zinc liquide lors de lintroduction des pices dans le bain de zinc (leau, au contact du bain 450 C, se vaporise immdiatement sous la surface bain et provoque des projections de zinc liquide). Le bain de fluxage doit tre contrl priodiquement (densit, pH et teneur en fer). La purification seffectue par addition deau oxygne qui prcipite les sels de fer ferrique au fond dune cuve quil suffit de siphonner. Ces oprations sont ralises dans des stations de traitement situes proximit des halles de galvanisation. I . 2. 4. 3. F lu xag e p our g a l va n isat i on par vo ie hum id e ( f ig ur e 1 3b ) Par voie humide, le flux fondu constitue une couche liquide dune paisseur denviron 30 cm la surface du bain de zinc. Les pices entrent dans le bain aprs avoir travers cette couche et en ressortent dans une zone dpourvue de flux. Cette technique nest utilisable que pour des bains pauvres en Al (Al < 0,01 %), sinon des ractions prfrentielles se produisent (consommation de laluminium du bain par le flux), diminuant lefficacit du flux. La couche de flux sappauvrit en NH4Cl du fait des ractions flux mtal traiter. Son entretien se fait par ajouts rguliers de ce sel. La majorit des usines de galvanisation effectue le traitement sec, la galvanisation humide est rserve pour de petites pices ou pour la galvanisation de feuillards ou de fils.
Figure 13 : Reprsentation schmatique de deux procds de galvanisation au tremp Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007
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I.3. Galvanisation
Toutes les oprations de traitement de surface stant droules correctement, on peut considrer que la surface des pices est prte assurer de bonnes ractions ferzinc, limmersion dans le bain de zinc peut maintenant tre ralise, les paramtres principaux pour la russite de cette opration sont :-la nature de lacier, -la composition du bain de zinc, -la temprature du bain de zinc, -la vitesse dimmersion, -la dure dimmersion, -la vitesse dmersion, -le vibrage et la centrifugation, -le refroidissement.
I.3.1. Aciers galvaniser

Tous les aciers ragissent avec le zinc pour former un revtement compos dalliages fer-zinc, la qualit du revtement obtenu dpend de la composition de lacier. Les aciers dont la composition correspond au domaine de Sandelin sont rejets car les revtements sont pais, fragiles et peu adhrents. Aciers courants de construction La norme NF A 35-503 dfinit trois classes daciers prconiss pour la galvanisation en fonction de la composition des aciers en silicium et en phosphore (Figure 14) :
Figure 14 : Les 3 classes d'aciers aptes la galvanisation, suivant la teneur du Si et P. (Extrait de la norme NF A 35-503)
Cette norme est susceptible dvoluer dans les annes qui viennent. Aciers haute rsistance Grce lutilisation dinhibiteurs de dcapage appropris vitant labsorption dhydrogne, donc la fragilisation de lacier, des aciers trs haute limite dlasticit (1 600 MPa, mga-pascal) peuvent tre protgs par galvanisation, cest le cas plus spcialement des fils formant les cbles des ponts suspendus par exemple.
I.3.2. Bains de galvanisation

Diffrents bains sont utiliss pour la galvanisation (figure 15), part le bain classique compos de zinc non alli initialement utilis, dautres bains ont t dvelopps pour tenter de limiter leffet Sandelin. Dans lordre chronologique nous trouvons le Polygalva, qui nest plus utilis aujourdhui, le Technigalva largement utilis, et le tout rcent Galveco, dautres bains
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ont t proposs, mais nont pas donn lieu des dveloppements industriels. Le tableau 4 regroupe les compositions de ces diffrents bains.
Type de bain Zinc classique Polygalva Technigalva Galveco Teneur minimale en zinc (%) 99,5 98,5 98,5 Pb (%) 0,1 1 0,1 1 0,1 1 Vis 0% Al (%) 0,001 0,010 0,035 0,040 0,001 0,010 0,001 0,010 Mg (%) 0,002 0.005 Sn (%) 1,0 1,8 Ni (%) 0,03 0,06 0,05 0,06 Bi (%) 0,2 0,5
Tableau 4 : Compositions des bains de galvanisation

I . 3 . 2 . 1 . B a i n P o l yg a l v a Ses avantages : Il rsout en grande partie les problmes lis au silicium. Laluminium diminue la ractivit des aciers, le magnsium vite les manques de prise possibles compte tenu de la teneur en Al (rle rducteur superficiel). Ses inconvnients : Il exige une prparation de surface rigoureuse, notamment au niveau du dgraissage et du schage qui risquent de donner des dfauts. Il exige un suivi analytique hebdomadaire rgulier du bain de zinc cause dune fourchette serre en aluminium. On constate une lgre diminution de fluidit du zinc cause de la prsence de magnsium. I . 3 . 2 . 2 . B a i n T e c h n ig a l va Ses avantages : Il diminue les problmes dus au silicium jusqu une concentration de 0,20 % en Si. Il est facile demploi. Il prsente une meilleure fluidit par rapport au zinc normal. Ses inconvnients : Il ne rsout pas les problmes au-del de 0,20 % de Si, il contribue seulement une amlioration de laspect par la prsence dune fine couche de zinc libre en surface ; Les aciers bas silicium prsentent une lgre sous-paisseur de revtement (environ 10 m) par rapport au bain de zinc classique. Cela peut poser quelques problmes pour le respect dun cahier des charges. Le remde consiste augmenter (parfois fortement) le temps dimmersion ; On constate parfois une lgre augmentation du taux de mattes.
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I . 3. 2. 3. Ba i n G a l vec o Ses avantages : Il diminue trs fortement leffet Sandelin ; La surface du revtement obtenu est toujours constitue de zinc et confre aux pices galvanises un aspect fleur. Il ny a plus de marbrures grises sombres ; Sa fluidit permet de diminuer la temprature du bain de zinc de 10 15 C, do une conomie sur la consommation dnergie ; Remplacement du plomb par ltain et le bismuth non toxiques. Ses inconvnients : Il sagit dun nouvel alliage de galvanisation. la date de rdaction de cet article, environ 50 000 t dacier ont t galvanises par ce procd et il nest pas apparu dinconvnient majeur.
Figure 15 : Gammes dpaisseurs de revtement (mini et maxi) obtenues aprs 5 minutes dimmersion (source : Union Minire)
I . 3. 2. 4. Aut r es ba i ns De nombreux autres bains ont t proposs, au congrs Intergalva 1997 ont t prsents des bains de zinc additionn daluminium plus de 0,03 %, de vanadium et de titane, de bismuth, ou dtain. Au congrs Intergalva 2000, outre le bain Galveco dj cit, ont t proposs des bains additionns dtain-vanadium-nickel, bismuthnickel ou de nickel seul, mais des concentrations suprieures 0,06 %. Lavantage revendiqu dans la majorit des cas est la diminution de lpaisseur du revtement, le bain avec une forte teneur en nickel est suppos donner un revtement forte rsistance la corrosion.
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La plupart de ces bains ont t tests en vraie grandeur mais nont pas donn lieu dveloppement ultrieur, les autres sont rests au stade du laboratoire.
I.3.3. Temprature de galvanisation

I . 3 . 3 . 1 . I n f l u e n c e d e l a t e m p r a t u r e d e g a l va n i s a t i o n La temprature du bain de zinc sera dfinie en prenant en compte les diffrents paramtres de la galvanisation, le zinc fondu doit avoir une fluidit suffisante pour mouiller correctement les pices immerges et scouler facilement lors de leur sortie du bain pour viter des paisseurs de revtement trop importantes, la fluidit dpend des lments ajouts au zinc. Les ractions mises en jeu au cours de la galvanisation sont thermiquement actives (ractions Fe-Zn, dcomposition du flux, formation de cendres, etc.). Dans le domaine compris entre 490 et 530 C, les ractions Fe-Zn sont trs intenses avec formation de mattes importante et donnent un revtement pais et fragile. Le meilleur compromis actuel se situe entre 445 et 460 C pour un bain de zinc classique, ou Technigalva, et entre 430 et 440 C pour le Galveco. I . 3. 3. 2. Ch auf f ag e d es c u ves zi nc Les cuves zinc fondu sont ralises soit en fer doux, soit en cramique, la cramique autorise des tempratures de fonctionnement plus leves et ne contribue pas la formation de mattes. La temprature du bain de zinc doit tre la plus homogne possible et il est donc ncessaire de bien rpartir la chauffe pour viter les points chauds, les dformations localises et les percements de cuve, parmi les procds de chauffe les plus utiliss on peut citer, Les panneaux de rsistances radiants (chauffage lectrique), Les brleurs radiants (fioul, gaz naturel), La convention force (air chauff par des brleurs).
I.3.4. Immersion des pices

Limmersion des pices dans le bain de zinc dclenche les ractions de galvanisation, la vitesse avec laquelle celle-ci a lieu, va influer sur lpaisseur finale du revtement et par consquence sur la qualit du revtement final, en pratique cette vitesse dpendra de la taille des pices traiter et sera en gnrale de lordre de 2 3 m/min et cela pour assurer un bon remplissage des corps creux et viter les dfauts ventuelle car si la vitesse est trop lente, le flux fondu va scouler la surface du bain de zinc, laissant les pices nu, celles-ci, non protges, vont se roxyder avec risque de dfaut de mouillage, et si la vitesse est trop rapide, la surface des pices va se refroidir et, par consquent, la fluidit du zinc va diminuer, lcoulement par gravitation sera moins important et la couche sera plus paisse, les corps creux risquent de ne pas se vider compltement., de mme les gouttures seront plus grosses et auront beaucoup de difficult se dtacher. Pour les petites pices de type boulonnerie, on utilise la centrifugation pour liminer le zinc dans les filetages, cette opration ne peut se faire que si le zinc est
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encore suffisamment liquide et la vitesse de sortie des pices doit tre assez rapide pour minimiser le temps entre la sortie et la centrifugation. Au cours de la sortie des pices, on doit sassurent que les pices ne se collent pas les unes aux autres, et cela est raliser soit par des petits coups donns sur les supports de pices, soit par vibration des balancelles.
I.3.5. Dure dimmersion

Lors de limmersion, les pices seront agites pour permettre au bain de zinc de bien entrer en contact avec toutes les parties galvaniser et favoriser le dcrochage des cendres ventuellement entranes lors de limmersion. La dure dimmersion varie, en gnral, entre 4 et 10 min. Elle va dpendre de trois points principaux : La masse et lpaisseur des pices, leur mise en temprature se fait par transfert dnergie partir du bain de zinc liquide. La position des pices sur les balancelles, les systmes de manutention font que les dernires pices entres dans le bain sont les premires sorties. Les pices situes en haut resteront moins longtemps dans le bain de zinc que celles situes dans le bas. La taille des pices, celle-ci une grande importance, surtout dans le cas de la galvanisation de pices de charpentes. La grande taille des pices combine une faible vitesse de sortie pour assurer lcoulement du zinc peut conduire des carts de dure dimmersion de lordre dune dizaine de minutes entre les extrmits.
I.3.6. Refroidissement - parachvement

Le refroidissement se fait lair ambiant dans la grande majorit des cas, il peut tre critique pour les pices massives qui ont emmagasin une grande quantit de chaleur, elles vont permettre aux ractions de diffusion fer-zinc de se poursuivre et donc augmenter la quantit dalliages au dtriment du zinc pur, les pices peuvent prendre un aspect gris sombre d lapparition de cristaux dalliage en surface. Pour viter cela, si les caractristiques mtallurgiques le permettent, les pices peuvent tre refroidies rapidement par immersion dans de leau. On peut utiliser limmersion dans un bain refroidissant pour effectuer des traitements de surface tels que chromatation pour viter la rouille blanche ou brillantage de la surface avec de lhuile soluble. Une fois refroidies, les gouttes de zinc rsiduelles sont limines, les pices sont dcroches et inspectes, puis conditionnes pour lexpdition. Si des dfauts de mouillage sont constats, ils peuvent tre reconditionns par nettoyage de la surface et recouvrement par une peinture riche en zinc sils sont de petite taille. Sils sont trop importants, les pices sont dzingues et regalvanises.
I.4. Dfauts de galvanisation

Les principaux dfauts rencontrs sont de trois ordres : les manques de prise de zinc :
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Ils rsultent gnralement dun dfaut de prparation de surface (dgraissage ou prsence de vernis non dcel par exemple) ou une teneur en aluminium du bain trop importante empchant les ractions fer-zinc. les surfaces grises, les surpaisseurs, les caillages : Ils sont bien souvent lis une ractivit fer-zinc intense (aciers chargs en silicium ou en phosphore, temprature de bain leve, temps dimmersion trop long, etc.). les mattes flottantes : Elles proviennent dune mauvaise dcantation du bain dans la cuve cause par des agitations mcaniques ou bien des effets thermiques ou encore par une quantit de mattes trop importante dans le bain.
II. Galvanisation en continu des tles

II.1. Prsentation gnrale
La galvanisation en continu dcrit la galvanisation de tles, tubes, tiges ou fils d'acier, dans ce procd, la tle, le tube, ou le fil passent en continu au travers du bain de galvanisation, l'paisseur du revtement de zinc est contrle, et selon l'application, diffrentes paisseurs de revtement peuvent tre obtenues. L'une des spcifications les plus communes est un revtement de 275 g/m double face La technologie de revtement en continu est plutt traditionnelle avec des usages destins au march du btiment (exemple : bardage et couverture), ses progrs ont permis de dvelopper une tle galvanise avec une rgularit et une qualit daspect permettant des usages dans lautomobile et llectromnager. Les fortes volutions technologiques des vingt dernires annes ont conduit des lignes industrielles automatises, rapides (vitesse de bande maximale jusqu 200 m/min), fournissant des produits de grande qualit.
II.2. Structure de la ligne industrielle

La tle revtue chaud en continu est obtenue partir des bandes dacier lamines froid (pour les faibles paisseurs) et lamines chaud (pour les fortes paisseurs), droules sur des lignes qui assurent : le recuit en continu pour les bandes lamines froid (750 C T 850 C). le chauffage pour les bandes lamines chaud. La bande passe ensuite dans le bain de zinc puis aprs refroidissement, en ralise un skin-pass (laminage planage de faible allongement). Dans une telle ligne on distingue plusieurs phases : lentre pour la prparation de la bande continue (drouleuses, soudeuse et une rserve de bande accumulateur dentre qui permet de ne pas arrter la bande dans les fours de traitement pendant le temps ncessaire au soudage dune bobine avec la suivante). une phase de nettoyage de la bande qui peut tre ralise au cours dune phase
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de prchauffe sous atmosphre de combustion (four flamme directe) ou par un dgraissage brossage, voire un dcapage pour des bandes lamines chaud ltat brut de laminage. le recuit continu de recristallisation mtallurgique (atmosphre N2 + 5 20 % H2 ) un refroidissement contrl sous atmosphre protectrice pour atteindre la temprature du bain de zinc. limmersion dans le bain de mtal liquide ( 3 s). le rglage de lpaisseur du revtement ds la sortie de la cuve (essorage par des lames dair ou dazote sous pression). ventuellement des traitements annexes, diffrents dispositifs permettent de modifier laspect ou la structure du revtement de zinc la sortie du bain et permettent dobtenir : Le fleurage minimis. Le revtement alli. Le revtement monoface. le refroidissement (suivi dun accumulateur de sortie) une opration de planage ou skin-pass en ligne (allongement 1 %) qui donne la bande sa planit, ses caractristiques mcaniques et son aspect final. Cette rugosit finale donne la surface du produit revt une grande importance pour lutilisation du produit ; des post-traitements (traitement chromique ou huilage) la remise en bobine.
II.3. Paramtres importants

II.3.1. Mtal entrant
Les paramtres principaux sont : la nature de lacier, pour ses caractristiques mtallurgiques et le comportement de sa surface lors du traitement de recuit (par exemple : migration des lments chimiques en surface qui peuvent empcher ensuite le contact entre lacier et le mtal liquide) reli sa ractivit dans le zinc liquide ; sa rugosit et sa micro gomtrie superficielle, la structure et laspect de la surface de la tle lamine ont plusieurs rles : Sur la ractivit la galvanisation (figure 16), Sur la rpartition de lpaisseur du zinc (la surface retient plus ou moins le mtal liquide) ses pollutions de surface en huile de laminage rsiduelle (nature et quantit) et en fines de fer dabrasion, en quantit trop importante, elles se collent sur les divers cylindres et gnent le guidage de la tle ; les fines de fer peuvent aussi polluer le bain de zinc ou crer des dfauts sur la tle. Sur les trains de laminage froid modernes, les taux de fines peuvent tre trs bas (40 50 mg/m2 par face).
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Figure 16 : Divers cas de ractivit (Examen au microscope lectronique balayage des alliages Fe-Zn linterface Grossissement 150 ) II.3.2. Prparation de surface
lentre de la ligne, la bande peut tre nettoye de ses pollutions par un ou plusieurs procds : chimique (lessive alcaline) ou lectrochimique. mcanique (brosses en nylon). thermique, dans ce cas, on utilise une zone dite de prchauffe du four de recuit (monte en temprature de la bande jusque vers 600-650 C dans une atmosphre de combustion de type CO2 12 %, CO 2 %, H2 3 % qui brle les huiles superficielles et dcolle les fines de fer). Pour un systme coupl de type chimique mcanique, on limine environ les deux tiers des fines de fer entrantes, ce systme, tant donn le niveau de pollution bas des trains froid actuels, a surtout pour mrite dhomogniser les bandes lentre de la ligne de galvanisation.
II.3.3. Recuit mtallurgique

Le recuit se caractrise, dune part par son cycle thermique dont le but est essentiellement mtallurgique et, dautre part, par latmosphre du four (pouvant voluer en fonction des sections) : mlange N2 + H2. point de rose : 30 C. Ce dernier paramtre a un rle trs important. Il conditionne les migrations chimiques superficielles au cours du recuit et la ractivit.
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II.3.4. Galvanisation
I I . 3. 4. 1. Com po sit i on du ba i n Les lments Fe, Pb, Al, prsents dans le bain de zinc ont une grande influence sur laspect de surface des produits galvaniss obtenus. Le plomb : son rle thorique est damliorer la mouillabilit de la bande, mais surtout de donner une cristallisation fleurs apparentes . La limite de solubilit temprature ambiante du plomb dans le zinc pur est de lordre de 0,0002 % (diagramme), dans le zinc faiblement alli de la galvanisation, la limite partir de laquelle on ne voit plus de plomb sgrg est de 180 g/t soit 0,018 %. Au-dessus de cette valeur, il se solidifie sous forme de petits nodules sphriques infrieurs au micromtre rpartis en peau du revtement et en forte densit aux joints de grains (figure 17). Laluminium : laluminium a une action trs significative sur la ductilit du revtement, ladhrence, le fleurage, la brillance, la rugosit, la susceptibilit la rouille blanche. Le fer : il est apport par la bande, sa quantit dpend de la raction fer-zinc, donc de ltat de la bande lors de son entre dans le bain.
Figure 17 : Globules de plomb la surface dun acier galvanis (Examen au microscope lectronique balayage, Grossissement 1 250)
I I . 3. 4. 2. Aut r es par am t r es im p or t ant s Dautre paramtre peuvent influencer sur Galvanisation en continu des tles tel que la temprature de la bande lentre du bain (470-500 C), la temprature du bain (460-485 C), ce type de galvanisation dpend aussi du type de creuset, de lapprovisionnement par lingots de zinc de 2 t de composition dtermine (exemple : Al 0,45 %, Pb 0,03 % + rsiduels Cd, Fe, Sn, Cu), de lquipement de cuve : le rouleau de fond sur lequel passe la bande, en gnral il est non motoris et il doit avoir un bon contact avec la bande.
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I I . 3 . 4 . 3 . Ma t t e s La dissolution dune petite quantit de fer dans le zinc conduit des ractions ultrieures entre Fe, Zn et Al, avec formation de composs Fe-Zn ou Fe-Zn-Al appels mattes. Ces problmes de mattes sont un point important dans la mesure o un entranement dune de ces particules par le zinc liquide conduira un dfaut du revtement. Les mattes de surface sont crmes et rcuprer pour le recyclage et la rcupration du zinc.
II.3.5. Post-traitements
I I . 3. 5. 1. As pe ct s d e s ur f ace ( g a l van i s) Le fleurage normal : est le rsultat de la cristallisation naturelle du zinc dans un bain de galvanisation contenant du plomb, responsable de lapparition de ces fleurs. Cet aspect est considr comme un critre commercial de qualit pour certains produits, en particulier dans le btiment, des additifs de substitution au plomb ont t tudis pour des raisons environnementales. Lantimoine est une solution maintenant oprationnelle. Le fleurage minimis : le fleurage normal nest pas admissible pour des utilisations comme lautomobile ou llectromnager car il rapparat sous la peinture (figure 18), on cre alors une minimisation de la taille de ces cristaux de faon les rendre invisibles loeil nu ( 100 m), en formant un trs grand nombre de germes sur la surface de la tle recouverte de zinc encore liquide (juste aprs lessorage), ce traitement se faisait grce la projection dune poudre de zinc ultrafine sur la tle recouverte de zinc liquide ce qui multipliait les germes de cristallisation tout en acclrant la vitesse de refroidissement.
Figure 18 : Aspect du fleurage des tles galvanises( Grossissement 4)

I I . 3. 5. 2. Re vt em e nt s a l l i s On peut avoir plusieurs revtements allis tel que le Revtement 1 face 1/2 Monogal, le Revtements Zn-Al, le revtements monofaces qui est ralis sur
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une seule face, et le Revtements Zn-Fe latout principal de ce revtement est son excellente soudabilit, par contre, il prsente un certain caractre de fragilit (alliage FeZn).
II.3.6. Skin-pass
Aprs refroidissement final de la bande jusqu la temprature ambiante, on ralise un skin-pass (laminage-planage de faible allongement). Ce traitement donne la bande sa planit, ses caractristiques mcaniques et son aspect final, les paramtres sont la traction, la pression, lallongement et le type de rugosit des cylindres, lopration est pratique avec un fluide en solution aqueuse pour viter le marquage de la surface par des particules (mais il faut ensuite scher soigneusement la bande). Lallongement donn lacier est choisi pour optimiser les caractristiques mcaniques du produit, pression et traction ont un rle sur le transfert de rugosit du cylindre sur la surface brute de solidification du zinc par indentation, on obtient une structure dite plateaux-valles (figure 19). Cette rugosit finale donne la surface du produit revtu une grande importance pour les proprits demploi.
Figure 19 : Influence du skin-pass sur la structure de la surface dun acier galvanis (Examen au microscope lectronique balayage - Grossissement 4)
II.4. les Dfauts les plus courants

Un contrle visuel est ralis par un oprateur en sortie de ligne. Des tests dadhrence (pliage, choc) et des tests mcaniques sont raliss hors ligne. Ils se compltent danalyses du revtement par dissolution et absorption atomique, de la dtermination de la masse du revtement par dissolution et double pese et de lidentification des alliages interfaciaux par dissolution coulomtrique ventuellement. On peut classer les dfauts types en plusieurs catgories : manque local de revtement : problme de mouillabilit, en relation avec la chimie de surface de lacier, sa propret, le recuit ou une dgradation mcanique ultrieure.
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particules dans le revtement : particules de mattes le plus souvent. particules sur le revtement : particules de mattes, oxydation, claboussures lessorage. dfauts linterface zinc-acier. ractivit trs locale de lacier de base exacerbe par la composition chimique ou une blessure de la surface (excroissance dalliages Fe-Al-Zn entranant une surpaisseur locale du revtement).
III. Galvanisation des fils

III.1. prsentation
La galvanisation des fils est un procd intermdiaire entre la galvanisation au tremp et celle des tles. En effet, il sagit dun procd continu comportant ventuellement un traitement thermique au dfil [four passage ou bain de plomb 500 C (patentage) en fonction des caractristiques des fils suivi dun traitement dcapage-fluxage avant entre dans le bain de zinc (pur en gnral). Lexcs de zinc est essuy la sortie du bain soit en passant dans une bote graviers o brle du H2S, soit par essorage par jet de gaz. Les fils sont traits en nappe, cest--dire quune vingtaine de bobines sont droules et traites en parallle. Les fils sont dits clairs (galvaniss ltat croui de trfilage) ou recuits (galvaniss aprs recuit en ligne). Pour certains usages, les fils sont retrfils aprs la galvanisation, cela ncessitant une excellente adhrence du revtement. Dune faon gnrale, la mise en oeuvre des fils se fait par pliage, torsion, enroulement... de faon parfois svre, ncessitant donc une bonne aptitude la dformation mcanique du revtement sans caillage.
III.2. Classification
Les fils galvaniss sont groups en trois classes (norme NF A 91-131) : Classe A : galvanisation ordinaire (pas dexigence particulire en charge de zinc ou en continuit de revtement) ; Classe B : galvanisation soigne (charge minimale, continuit et adhrence), exemple : paisseur du revtement 0,75 g/dm2 (fil doux 2 mm) Classe C : galvanisation paisse (charge de zinc nettement plus forte, 2 3 fois par rapport la classe B), exemple : paisseur du revtement 2,10 g/dm2 (fil doux 2 mm). Le Galfan (zinc 5 % Al) prcdemment cit pour les tles galvanises peut galement tre utilis pour les fils.
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IV. Mise en oeuvre des produits galvaniser

IV.1. Caractristiques des revtements
Aspect Revtement uniforme et relativement lisse, couleur gris mtallique plus ou moins brillant. Lapparition de zones mates plus fonces correspond des cristaux dalliages Fe-Zn dbouchant, La cristallisation superficielle (fleurs de zinc) peut tre variable. Masse de zinc dpose Grossirement, lpaisseur de zinc (m) est gale la masse de revtement dpose (g/m2) divise par 7. Les gammes dpaisseur de revtement dpendent du procd (continu ou tremp), du produit revtir et du type dutilisation (tableau 5). Adhrence Le revtement ne doit prsenter aucun caillage aprs quadrillage la pointe tracer ou pliage ou choc en fonction du produit. Continuit Le revtement doit rsister un certain nombre dimmersions dans le sulfate de cuivre sans apparition de points de cuivre localiss.
Produits Produits Manufacturs Tles Tubes Fils Masse de zinc
(g/m2)
paisseur
(m)
Normes NF EN ISO 1461 NF EN 10142 NF EN 10147 A 49-880 A 91-131
350 500 Double face 100 600 400 30 290
50 70 7 42 56 4 40
Tableau 5 : Masses de zinc dposes sur les divers produits galvaniss
IV.2. Stockage et transport des produits galvaniser

IV.2.1. Les taches de stockage humide appels "rouille blanche"
En labsence dair et en prsence dhumidit, les revtements de zinc se corrodent par formation dune couche non protectrice doxyde et dhydroxyde de zinc, produit pulvrulent de couleur blanche appel rouille blanche. Ce phnomne sobserve pour des pices empiles les unes sur les autres au stockage ou sil y a des possibilits de condensation entre feuilles ou spires de bobines, avec appauvrissement en CO2 par manque daration. Cette attaque est en gnral superficielle et naffecte que laspect du produit, mais souvent elle peut tre gnante pour la mise en oeuvre (mise en peinture par exemple). Le phnomne peut tre aggrav par la prsence dagents corrosifs et en particulier les projections deau sale. Ces produits pulvrulents peuvent ventuellement sliminer deux-mmes aprs mise en oeuvre sils sont exposs la pluie et au vent (charpente mtallique par exemple). Le film passivant classique se reformera alors aprs ce lavage naturel. Si une limination rapide est indispensable, on peut procder un nettoyage des taches par brossage :
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Brossage sec la brosse de nylon dure. Ne pas utiliser de brosse mtallique. Brossage la brosse de nylon douce avec une solution d'acide citrique 25 50 g/litre d'eau. Rinage l'eau et schage. Brossage la brosse de nylon douce avec une solution d'ammoniaque 5 10 en volume dans l'eau. Rinage l'eau et schage. Pour viter la formation de la rouille blanche, il est recommand de stocker les produits en vitant les condensations et le contact direct du sol, et en prvoyant laration des surfaces, et aussi veiller stocks et transports les produits de telle manire que de l'eau stagnante ne puisse tre emprisonne entre eux. On peut appliquer diffrents traitements prventifs mais cela n'exclut pas le respect des conditions de stockage et de transport.
IV.2.2. Traitements complmentaires contre le rouille blanche

Afin dviter le phnomne de rouille blanche au cours du transport et surtout du stockage sur chantier, la tle reoit en usine une protection chromique. Cette protection est ralise sur ligne de galvanisation par aspersion de la bande galvanise avec une solution dacide chromique dilu. Celui-ci a un rle dinhibiteur et retarde la formation de la rouille blanche. Le film de passivation (figure 20) est mince (5 25 mg de chrome par m2 de tle) (btiment).
Figure 20 : dpt de zinc avec passivation

Une protection par huilage est ralisable pour les usages industriels et chaque fois que la tle doit subir un traitement de surface, le traitement chromique ntant pas compatible avec la plupart des traitements de surface mis en oeuvre par les utilisateurs (automobile par exemple), on peut aussi appliquer une couche de vernis incolore ou de film de protection temporaire.
IV.3. Dcoupage et Formage

Dcoupage La tendance au collage du zinc sur les outils conduit une augmentation du jeu de dcoupe des tles dacier galvanises par cisaillage. En raison de ladhrence des particules de zinc sur les outils, il est conseill de les nettoyer frquemment.
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Pour des tles galvanises dont lpaisseur totale ne dpasse pas 3 mm environ, les tranches mises nu par le dcoupage restent insensibles la corrosion cause de leffet de protection cathodique de lacier par le zinc. Ce type de protection peut tre favoris par le beurrage des tranches, rsultat du rabattement de la couche suprieure de zinc, entrane par la lame de dcoupe, sur une partie de la tranche. Pour les paisseurs de tles les plus fortes, une protection complmentaire des tranches peut savrer utile la mise en oeuvre, en fonction de la charge de zinc. Formage La substitution de la tle nue par de la tle galvanise dans un processus industriel peut se faire sans modification des paramtres opratoires pour les oprations courantes de formage (pliage, profilage, emboutissage), les comportements des deux produits tant peu diffrents. Les proprits de surface sont souvent meilleures par leur effet lubrifiant pour des pressions faibles ou modres. Par contre, pour des pressions locales leves, des phnomnes dadhrence du zinc aux outillages avec risque darrachement du revtement sont possibles et ncessitent des prcautions (prphosphatation par exemple).
IV.4. Assemblage
Soudage Les techniques de soudage courantes peuvent tre appliques aux aciers galvaniss sans quil y ait altration des caractristiques mcaniques des cordons de soudure. Il y a cependant volatilisation du zinc dans la zone de la soudure, pouvant ncessiter une nouvelle protection. Le reconditionnement des zones affectes par lopration de soudage consiste en lapplication dune peinture riche en zinc (90 % minimum de poussire de zinc pur) ou dune mtallisation au pistolet. Il faut noter quune prparation de surface soigne (brossage, grenaillage) doit tre faite au niveau de la soudure avant le reconditionnement pour liminer oxydes, laitier... On peut appliquer diffrente mthode pour raliser le soudage tel que : -le Soudage avec mtal dapport qui comporte Le soudage larc avec lectrodes enrobes et le soudage larc sous -le Soudure par rsistance par points Ce procd est applicable au soudage des tles galvanises aprs modification des paramtres opratoires : augmentation de lintensit (120 % par rapport la tle nue), augmentation du temps de soudage (1 4 priodes suivant lpaisseur) et du nombre de faces revtues dans lassemblage. Pour lassemblage des produit on peut aussi utiliser : Brasage Le brasage est une opration d'assemblage de pices mtalliques au moyen d'un mtal d'apport l'tat liquide, dont la temprature de fusion (liquidus) est inferieur celle des pices assembler, il ny a pas fusion du mtal de base et le mtal dapport
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(laiton ventuellement additionn de Si, Mn, Sn) assure une protection anticorrosion de lacier sous-jacent. Il ny a donc pas de reconditionnement prvoir. Assemblage mcanique Il est vivement conseill dutiliser de la boulonnerie en acier galvanis pour assembler des pices galvanises de manire assurer une protection homogne contre la corrosion. Collage Cette technique dassemblage est applicable sur produit zingu grce des colles compatibles.
IV.5. Mise en peinture

Peinture sur pices finies Afin de satisfaire lesthtique (et de participer la prolongation de la vie du produit), les peintures sont applicables directement sur revtement de galvanisation chaud. Ces peintures (en une ou deux couches) feront lobjet dun entretien priodique avec un mtal sous-jacent parfaitement sain. Dans le cas de problmes particuliers de tenues la corrosion (milieu industriel par exemple), un systme dit duplex (galvanisation + peinture) peut tre optimis en nombre, paisseur et nature des couches. Exemple : les systmes peuvent tre de type : primaire poxyde chromate de zinc (40 m) + intermdiaire acrylique (40 m) et une finition acrylique (40 m). Une prparation de surface soigne est indispensable avant application : nettoyage (limination des poussires, des sels solubles de zinc...). dgraissage (enlvement des huiles et des graisses). drochage si ncessaire (dpend du systme de peinture choisi) pour confrer une rugosit suffisante. Quelle que soit la famille de liant choisi, il faut que la formulation complte de la peinture (liants, pigments...) ait t tudie en vue de lapplication sur le zinc. Prlaquage Cest un systme de peinture traditionnel sur les tles, cest--dire un traitement de surface en ligne suivi de 1 2 couches de peinture appliques par enduction sur une ligne continue. Les systmes employs sont trs varis, Les produits ainsi prlaqus peuvent tre plis, profils emboutis...
IV.6. Rsistance la corrosion

VI.6.1. Comportement
Dans le cas du stockage lair de pices galvanises, pendant un an, on trouvera, en surface, successivement les diffrents sels de zinc suivants : dans les premires heures qui suivent la galvanisation, il nexistera que des oxydes de zinc (ambiance non agressive) de 1 3 mois apparatront les hydroxydes de zinc et notamment la rouille
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blanche si le stockage a lieu dans de mauvaises conditions, par exemple labri de lair (sur zinc neuf ) de 4 8 mois apparatront des carbonates basiques de zinc insolubles (patine du zinc) et des hydrosulfates et oxychlorures solubles ; la priode de transition sels solubles-sels insolubles se situe entre 6 et 10 mois ; enfin de 9 12 mois se formera uniquement la patine du zinc, avec les impurets atmosphriques prsentes, avec son caractre protecteur. La tenue la corrosion des produits galvaniss dpend de lenvironnement auquel ils sont soumis. Le comportement est excellent en atmosphre rurale et marine mais trs moyen en atmosphre industrielle. Exemple : pour un revtement sur tle 300 g/m2 (deux faces), la dure de vie moyenne est : en atmosphre rurale......................................de 15 20 ans. en atmosphre marine....................................de 10 15 ans. en atmosphre industrielle..............................de 5 10 ans. Les vitesses de corrosion dans diverses atmosphres sont indiques figure 21 et les ractions chimiques mises en jeu tableau 6. La composition chimique des produits rsultant de loxydation du zinc est directement lie la composition de lair ambiant : leur apparence peut cependant varier en fonction de la vitesse et de la localisation des ractions chimiques la surface du zinc : formation dune patine compacte adhrente et protectrice suite loxydation lente et uniforme du mtal en contact avec lair. formation de taches blanchtres appeles communment rouille blanche par prcipitation de sels basiques de zinc, pulvrulents, gnralement peu adhrents, non protecteurs, suite une oxydation locale et rapide, sous film deau htrogne (aration diffrentielle). Les atmosphres contenant des rsidus soufrs SO2 (industrielles et, un degr moindre, urbaines) forment, au contact de lhumidit, de lacide sulfurique qui attaque le zinc, formant un sulfate soluble dans les eaux de pluie. Les couches protectrices ne peuvent se former et il y a consommation acclre du zinc. En atmosphre marine, tant donn que les chlorures basiques de zinc sont peu solubles, la rsistance la corrosion est intermdiaire entre celle relative latmosphre rurale et celle relative latmosphre urbaine. Sil y a projection directe deau de mer, la vitesse de corrosion est pratiquement double.
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Figure 21 : Vitesse approximative de corrosion de lacier galvanis dans divers milieux atmosphrique
Milieu Sec Intrieur humide Rural Urbain Industriel Marin Oxygne O2 ZnO ZnO ZnO ZnO ZnO ZnO Humidit H2O Zn(OH)2 Zn(OH)2 Zn(OH)2 Zn(OH)2 Zn(OH)2 Dioxyde de carbone CO2 Zn5(CO3)2(OH)6 Zn5(CO3)2(OH)6 Zn5(CO3)2(OH)6 Zn5(CO3)2(OH)6 Zn5(CO3)2(OH)6 Dioxyde de soufre SO2 Zn4SO4(OH)6 Zn4SO4(OH)6 Chlorure Cl
Zn5Cl2(OH)8,H2O
Tableau 6 : Nature des produits doxydation forms en fonction des constituants de latmosphre dans les diffrents milieux IV.6.2. Essais acclrs de corrosion
On peut utiliss des essais de corrosion pour contrler la qualit des revtements par rapport des spcifications tablies, Les principaux essais acclrs en atmosphres corrosives sont ceux des normes NF ISO 9227 (Essais aux brouillards salins), NF EN ISO 4541 (Essai Corrodkote), et NF EN ISO 6988 (Essai au dioxyde de soufre). Ces essais ne permettent pas dtablir une relation entre le comportement observ au cours de lessai et la rsistance la corrosion en atmosphre naturelle. En effet, les mcanismes dattaque dans ces essais diffrent de ceux qui se produisent en conditions relles.
IV.6.3. Tenue en temprature

Au-del de 300 C (en exposition continue), des alliages Fe-Zn se forment en surface et les proprits mcaniques de lacier de base peuvent voluer. Il est donc recommand de se limiter 300 C pour les tles galvanises et 200 C pour les pices galvanises faon.
IV.6.4. Contact avec dautres matriaux

Il faut viter un contact direct avec des mtaux plus lectropositifs que le zinc (cuivre par exemple) en milieu humide pour empcher une rapide consommation du zinc par couplage galvanique. Par contre, un contact avec laluminium, le plomb et
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lacier inoxydable est possible, Les produits galvaniss peuvent aussi tre mis en contact avec les btons et le pltre. Des incompatibilits ont t constates entre zinc et liquides de type acides, alcools, solutions alcalines concentres, lubrifiants organiques sils contiennent des traces deau en particulier (la tenue peut tre bonne avec des produits purs).
IV.7. Utilisation des produits galvaniser

La tle galvanise est utilise dans le btiment pour les toitures, les bardages, les planchers collaborants, les gaines de ventilation..., dans lautomobile, en carrosserie (pices visibles et non visibles), pices de structures..., dans llectromnager... Le fil galvanis est un produit la fois trs technique (ressorts, petites pices automobiles...) et trs quotidien (trombones, cintres, caddies, grillages...). Les tubes galvaniss sont destins aux canalisations de tous genres de transport De fluides (eau, gaz, air comprim) ainsi que pour la construction mtallique (chafaudage par exemple). Lindustrie de la galvanisation aprs fabrication traite des plus petites pices, comme la boulonnerie, jusquaux plus lourds profils de construction mtallique pour les Ponts et Chausses.
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Chapitre IV : La galvanisation et lenvironnement
Chapitre IV : la galvanisation et
lenvironnement
I. Le recyclage du zinc
Le zinc est un matriau recyclable. l'heure actuelle, environ 30 % de la consommation mondiale de zinc provient de zinc recycl, en d'autres termes, environ 2 millions de tonnes de zinc sont recycles chaque anne (Institut Europen du Zinc, 1990). Le recyclage du zinc s'effectue partir de produits divers : tel que les pices en laiton (le laiton est un alliage de zinc et de cuivre), pices en acier galvanis rcupres sur des automobiles, appareils lectromnagers ou composants lectriques, La rcupration du zinc se fait galement partir des chutes de fabrication et de transformation, comme les rsidus de galvanisation, les poussires et les cendres de fours, L'industrie de la fonte permet elle seule de rcuprer plus de 600.000 tonnes de zinc chaque anne. Il est difficile d'estimer le taux de rcupration du zinc avec prcision tant donn la trs longue dure de vie de nombreux produits base de zinc. Par exemple, la dure de vie des tles de zinc utilises en couverture de btiment est estime plus de 100 ans avant que ces tles viennent tre recycles. Nanmoins, sur la base destimations fondes sur des donnes historiques de consommation et les cycles de vie des produits, 80 % du zinc disponible pour le recyclage serait effectivement recycl. Remarquons galement que le zinc peut tre indfiniment recycl sans aucune perte de ses proprits physiques ou chimiques.
I. Sous-produits issus de la galvanisation

I.1. Cendres de galvanisation
Il sagit principalement dun mlange doxyde de zinc provenant de loxydation du zinc par lair et leau contenue dans le flux, de rsidus de flux (sel brl), et du zinc mtallique sous forme plus ou moins fine, entran avec loxyde de zinc et le sel brl lors du nettoyage superficiel du bain par rclage ou crmage. Ces cendres se trouvent sous forme de particules de taille moyenne < 0,75 mm, La composition massique de ces cendres est la suivante : Pour le zinc total : elle est au environ de 80 90 % zinc mtal : trs variable, de 40 75 % (cette teneur dpend notamment de la qualit du traitement des cendres en surface du bain) chlore : 2 3 % lments divers : Pb ( 5 %), Fe ( 2 %), Sn, Cu, Sb, Cd (< 0,5 %). Les quantits produites peuvent tre trs variables, les extrmes allant de 5 30 kg environ de cendres par tonne dacier galvanis. On estime, au niveau mondial, environ 10 000 15 000 t le zinc consomm par an sous forme de cendres lors de la galvanisation chaud.
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Limportance de leur formation est fonction : de la surface libre du creuset. de la temprature (de surface) du bain (par mtre carr de surface de bain et par an, une estimation donne 12 t de cendres pour un bain fonctionnant 475 C et 22 t 525 C). du mode de chauffage du creuset. de latmosphre au-dessus du bain (de lair dans le cas le plus gnral mais, dans la galvanisation en continu, on peut avoir des caissons sous azote au niveau de la sortie des tles). de la propret des lingots de zinc brut introduits dans le creuset pour le maintenir niveau constant (un stockage en lieu confin ou humide favorise la formation dune couche doxyde de zinc laquelle, au moment de la fusion, remonte la surface du bain sous forme de cendres). du rapport surface/tonnage, qui conditionne la quantit de flux entrane la tonne de produit galvanis. de la concentration du flux. du taux dhumidit du flux aprs schage (qualit du schage). de la qualit du nettoyage superficiel du bain.
I.2. Mattes de galvanisation

I.2.1. Bains sans aluminium (galvanisation au tremp)
Les mattes rsultent de lattaque du fer par le zinc (pices, montage, cuve si celle-ci est en acier). Il sagit dun mlange : denviron 50 % de cristaux solides (composs intermtalliques) du type (soit Zn + Fe 6 %) saccumulant en fond de cuve car plus denses que le zinc liquide, sauf si on opre un brassage du bain ; denviron 50 % de zinc liquide, zinc enrobant les cristaux et retir avec ceux-ci lors du dmattage. Les mattes classiques titrent donc : environ 97 % de zinc. environ 3 % de fer. Les quantits produites sont assez variables, de 6 15 kg/t dacier environ,Les facteurs influant sur ces quantits sont : la temprature du bain de zinc (attaque du fer plus importante si la temprature est plus leve). le rapport surface/tonnage. la pollution du flux par le fer (rduction du fer du flux par le zinc liquide). la cuve de galvanisation, en acier ou non (cramique). les pices dcroches, tombes au fond du bain (source de fer).
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Lentranement de particules de mattes par le revtement des pices galvanises leur donne un aspect mat et souvent granuleux. Le dmattage est une opration essentielle qui doit tre excute priodiquement.
I.2.2. Bains avec aluminium

Il sagit essentiellement de la galvanisation en continu des tles (Al 0,13 0,20 %). Les mattes sont formes dun mlange de cristaux solides de composition massique type : Zn 12 20 % Fe 25 40 % Al 38 60 % Cest--dire dun compos voisin de Fe2Al5 avec du zinc en solution solide et de zinc liquide (figure 22). Les cristaux moins denses que le bain flottent en surface qui se recouvre dune couche mixte de cendres (oxydes de zinc) et de mattes (particules Fe-Al-Zn). Cest cette couche, crme, qui est appele dune faon gnrale mattes. Pour le galvanis alli, on utilise un aluminium du bain bas (0,13 %) susceptible de donner aussi des mattes de fond. Les mattes naissent de la sursaturation du bain en fer combine la prsence daluminium. Les entres de fer dans le bain ont plusieurs origines, ce sont : la bande, la cuve, le matriel immerg et les matires premires. Lapport en fer par la bande est lentre la plus importante. La raction se produisant entre lacier et le zinc entrane une dissolution du fer. Cette raction est directement influence par les paramtres de ligne. Ainsi, le facteur prdominant est la temprature aussi bien du bain que de la bande lentre dans le bain. La bande entrane galement dans le bain les fines de fer qui se trouvent sa surface. Celles-ci proviennent de larrachement de fines particules lors du laminage et de la rduction des oxydes lors du recuit.
Figure 22 : Particules de mattes (Grossissement 1 200)
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Dautres paramtres de ligne influent indirectement sur la teneur en fer du bain sans pour autant modifier les ractions fer-zinc. Nous pouvons citer pour exemple : la vitesse de ligne : si elle augmente, lapport en fer sera accru par augmentation de la surface traite ; lpaisseur du revtement : si elle augmente, lentranement du bain par la bande et donc du fer sera accru et favorisera donc une diminution de sa concentration moyenne dans le bain.
II. Environnement
II.1. Protection de lenvironnement contre les fumes
Les rglementations qui traitent de plus en plus dantipollution ont amen les spcialistes dvelopper diffrentes solutions pouvant amliorer lexploitation des ateliers de galvanisation au tremp (ces problmes nexistent pas pour la galvanisation en continu cause de labsence de flux, les solutions de dgraissage ou de posttraitements sont bien videmment traiter). Les points importants rsoudre sont, dune part la neutralisation des solutions de dcapage et de rinage (techniquement rsolue de faon satisfaisante dans les ateliers modernes) et, dautre part, les fumes, quoique dsagrables et gnantes, ne sont pas juges comme toxiques, mais lon doit tenter de les rduire. Elles se produisent au moment de limmersion des pices fluxes dans le zinc vers 450 C et sont dues la sublimation des sels de fluxage (entre 330 380 C). La mthode thoriquement la plus efficace consiste en la mise au point de systme dextraction des fumes au-dessus ou au niveau du bain de zinc avec filtration, mais ces technologies conduisent lextraction dune quantit dair trs importante et sont difficiles mettre en oeuvre. Des systmes dextraction le long des rives des bains avec une optimisation des conditions arodynamiques semblent donner de bons rsultats. Il est noter que, en gnral, il est trs difficile de vouloir traiter efficacement un bain seul sans revoir la conception de latelier.
II.2. Recyclage des dchets de galvanisation

Mattes Ces produits sont traditionnellement recycls par traitement au four tournant (traitement des poussires) on obtient un oxyde dit blanc de zinc utilis dans lindustrie des caoutchoucs, des pigments et peintures, des verres et cramiques. Cendres Elles sont tout dabord traites leau pour les transformer en totalit en hydroxyde de zinc. Elles sont ensuite introduites dans un four tournant pour liminer Pb, Cd et Cl, loxyde obtenu (75 % Zn), dit oxyde jaune, peut servir dadditif la nourriture des animaux. On peut aussi le purifier dans un second four par rduction oxydation pour obtenir du blanc de zinc. Poussires
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tant donn les rglementations de plus en plus svres pour rduire les rejets aux chemines, les quantits rcupres sont croissantes. Comme elles contiennent majoritairement ZnCl2 et NH4Cl provenant du flux, on les attaque par HCl puis, aprs traitement ventuel par des agents complexant, on filtre la solution afin dliminer les impurets. On obtient un produit qui peut tre utilis comme flux. Ces poussires haute teneur en chlore ne peuvent tre utilises dans les fours tournants pour des problmes de corrosion. Liqueurs acides Sil sagit dacide chlorhydrique haute teneur en zinc, sans fer, les solutions sont rutilises pour la fabrication des flux (chlorure de zinc). Des techniques de traitements par changes dions, lectrolyse sur membranes, etc., sont oprationnelles
II.3. Recyclage des ferrailles zingues

Ce point ne concerne pas directement les ateliers de galvanisation mais lutilisation des produits eux-mmes, la forte augmentation de la consommation de produits zingus a conduit au dveloppement de leur recyclage soit au niveau des chutes lors de la mise en oeuvre, soit en fin de vie des produits. Ce recyclage se fait trs bien au niveau de la sidrurgie, en particulier au four lectrique, mais avec une forte mission de poussires zingues, retraiter part suivant diverses technologies. Dans le recyclage en fonderie, les poussires mises sont trs importantes mais l, difficiles capter. Des solutions de dzingage de la fonte par traitement sous vide ou lenlvement pralable du zinc des ferrailles propres par attaque lectrolytique existent maintenant.
IIV.4. La galvanisation au tremp et lenvironnement

Le traitement des rsidus est aujourdhui assez bien matris. Les fournisseurs de produits de traitement proposent des mthodes de rgnration ou dlimination des bains usags. Des stations de traitement efficaces situes proximit des ateliers de prparation de surface permettent de bien rguler le taux de rsidus dans les divers bains, Le tableau 7 rsume les principaux rejets aux diffrentes tapes du procd.
Bain Dgraissage Rinage Dcapage Rinage Fluxage Bain de zinc Refroidissement Bain de dzingage Rsidus Huiles graisses Huiles graisses rsiduelles HCl - FeCl2 HCl - FeCl2 Rsiduels ZnCl2 - NH4Cl - FeCl2 Cendres base de zinc Mattes fer - zinc aluminium ZnCl2 - NH4Cl FeCl2 - ZnCl2 Emissions Vapeur deau Vapeur deau Vapeur deau+HCl Vapeur deau Vapeur deau HCl - NH3 - ZnCl2 - H4Cl... Vapeur deau Vapeur deau+HCl
Tableau 7 : Principaux rejets en cours de galvanisation Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007
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En ce qui concerne les missions, la grande diversit des pices traiter impose la mthode daccrochage des pices ou ensembles de pices sur des balancelles ou des portiques qui seront manutentionns au moyen de ponts roulants. Cette technique limite fortement les possibilits dinstaller des htes de captage des fumes au-dessus des bains. Des solutions ont t proposes pour des ateliers ne traitant quun nombre restreint de types de pices. Le point le plus dlicat reste le bain de galvanisation o les missions se font lors de lintroduction des pices dans le bain. Des solutions sont proposes pour des installations neuves. Linstallation dune hotte sur des quipements anciens est beaucoup plus dlicate.
III. Procds et technologies du recyclage

III.1 Recyclage du zinc et de l'acier dans les procds sidrurgiques
Dans le recyclage des ferrailles d'acier galvanis, le lien est troit entre les filires de recyclage du zinc et de l'acier, il est donc ncessaire de connatre les bases de la production industrielle de l'acier. Il existe essentiellement deux mthodes de production industrielle d'acier, dans les fours lectriques, la matire premire est principalement compose de ferrailles d'acier. Tandis que dans la filire hauts-fourneaux (convertisseur oxygne), la matire premire est constitue de minerai de fer, de ferrailles et de fonte liquide. Un four lectrique, par exemple un four lectrique arc immerg, est une grande cuve tapisse de briques rfractaires dans laquelle on utilise l'nergie lectrique pour former un arc entre une lectrode et les ferrailles d'acier, la chaleur de l'arc qui peut atteindre 3 000 C entrane la fusion de l'acier. Dans la filire hauts-fourneaux (convertisseur oxygne), le minerai de fer est broy ou fritt pour tre ensuite agglomr dans des installations spciales, puis il sont chargs avec du coke dont le but est de fournir la chaleur adquate pour l'opration qui produira de la fonte liquide Une temprature d'environ 2000 C est ncessaire afin que la gangue (Terme employ pour dsigner minraux non mtalliques) et le fer fusionnent, la fonte ainsi produit est alors affine dans un convertisseur oxygne o on insuffle de l'air par des tuyres situes dans le fond du vase, l'oxygne prsent dans l'air permet la combustion des impurets contenues dans le mtal brut, ainsi que l'limination d'une partie du carbone par oxydation, ainsi en transforme la fonte pour produire de l'acier liquide, les ractions chimiques qui se droulent dans le convertisseur produisent un excs de chaleur et il est donc ncessaire de refroidir le processus en ajoutant des ferrailles d'acier. Dans ces deux procds de production d'acier, le zinc est volatilis en raison de la temprature leve atteinte dans les fours et vacu avec les gaz, Ce flux de gaz est ensuite trait par un systme de filtration anti-pollution, Le rsidu obtenu, appel poussires, contient, entre autres, du zinc sous forme d'oxyde, elles prsentent des concentrations de zinc variables et sont traites dans des centres appropris.
III.2. Recyclage du zinc des poussires des fours lectriques

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Les poussires qui taient autrefois mises en dcharge sont aujourd'hui de plus en plus recycles pour rcuprer les mtaux qu'elles contiennent, l'intrt de leur recyclage est d'autant plus important que leur teneur en zinc est leve (Figure 23). Les aciries lectriques essaient d'augmenter la teneur en zinc des poussires par diverses mthodes, elles chargent le four avec une proportion plus importante de ferrailles galvanises ou recyclent les poussires jusqu' atteindre une concentration en zinc de 18 35%. Cette concentration rend ces poussires suffisamment attractives pour la production de zinc. Les deux mthodes peuvent tre combines
Figure 23 : Procd du four lectrique arc

Les technologies qui sont actuellement utilises dans l'industrie de la production des mtaux non ferreux ont t dveloppes pour le traitement des poussires de four lectrique contenant 18 35 % de zinc. Les producteurs de zinc, qui dsirent diversifier leurs sources de matires primaires brutes pour la production du zinc, considrent les poussires de four lectrique comme une alternative valable. Les poussires de four lectrique doivent tre pralablement traites pour rendre conomique la rcupration du zinc. Le procd le plus rpandu est le procd Waelz qui consiste en une cuisson de la poussire dans un grand four rotatif, avec vaporisation du zinc (Figure 24). Ce traitement permet de porter la teneur en zinc 5565 %.
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Figure 24 : Le procd Waelz
III.3.Technologies modernes de recyclage du zinc et de l'acier

Le procd le plus utilis pour le traitement des poussires de four lectrique est le procd Waelz qui exige des tempratures importantes, d'autres procds sont en dveloppement pour une rcupration du mtal par voie chimique. Le premier de ces nouveaux dveloppements offre des avantages par rapport aux procds conventionnels et est dj mis en uvre chelle industrielle. Les tudes menes en Europe indiquent que la capacit optimale d'une installation de ce type est d'environ 30.000 tonnes de poussires par an, soit l'quivalent de la production de poussires de trois fours lectriques arc. Il est probable que ce procd rduira de manire significative les cots de la rcupration et donc la facture globale du recyclage. D'autres procds permettent de traiter divers matriaux riches en fer et en zinc. Le premier stade d'un de ces procds permet de sparer le zinc de l'acier et de rcuprer le zinc sous forme d'un matriau contenant de l'oxyde de zinc. Un traitement chimique ultrieur de l'oxyde de zinc spare de nombreux autres mtaux, notamment le cuivre, prsents en faible quantit dans les ferrailles d'acier, et permet la production de zinc pur directement rutilisable. Un autre procd est en cours de dveloppement en Europe et en Amrique du Nord. Il consiste sparer les deux composants de la ferraille galvanise : le zinc et l'acier. Ce dernier est ensuite fondu dans le four lectrique. Il s'agit d'un procd lectrochimique de sparation du zinc bas sur la technologie du dstamage dj utilise pour le traitement du fer-blanc de rcupration. Il existe donc plusieurs technologies prometteuses chelle industrielle, qui devraient permettre un traitement plus conomique des sous-produits d'acirie contenant du zinc, comme les poussires de four lectrique.
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Conclusion
La galvanisation chaud prsent de nombreux atout et avantage, Ce procd prolonge la dure de vie des produits et des structures en acier tout en leur permettant de conserver leurs qualits optimales en plus Sur une dure de vie de l'ordre de 30 ans, galvaniser chaud revient environ 2 fois moins cher que d'autres systmes, quel que soit leur cot initial, donc cest une solution conomique trs intressante pour Une protection intgrale des pices dacier Lindustrie de la galvanisation est en constante volution en technologie, en qualit et en quantit, cela tant li au demandes plus diversifies et plus techniques des marchs (profils de plus de 10 m traiter au tremp, tles galvanises avec des aspects prcis...), aux dveloppements des procds avec amlioration de la fiabilit et de la Productivit, et aux varits des produits possibles, que sa soit lie a laspect (fleur, brillant, chromat...), ou a la composition des revtements (Zn, Zn-Al, Zn-Fe...) avec diffrent gamme dpaisseur. Longtemps un art, la galvanisation est devenue une science o technologie sophistique et savoir-faire vont en parallle avec russite.
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BIBLIOGRAPHIE
Pathologies des ouvrages portuaires en acier. Mcanismes, cintiques et modlisation. Mthodes prventives et curatives (protections envisageables), ARCANTIQUE, JeanBernard Techniques de l'ingnieur, galvanisation a chaud principe et procds par danile QUANTIN GUIDE DUTILISATION - Les aciers revtus mtalliques - ARCELOR FCS COMMERCIAL - www.fcs.arcelor.comPort autonome du Havre, rapport de stage de Fabien KIBURSE La corrosion des pieux en milieu marin, FAURE Martial, MALIKI Anli, ANDRIEUX David, LEFEVRE Julien, matrise IUP GCI de Saint-Nazaire (anne 2003-2004) CAHIER INDUSTRIES TRAITEMENT DE SURFACE QUOI DE NEUF ralis par Erick Haenhsen, Eliane Kan et Isabelle Petit. DOCUMENTS DU SERVICE DES PRODUITS DE BASE de la CNUCED www.acierconstruction.com www.vslf.ch www.progalva.be www.xperx.ca www.sfc.fr Documents et informations de Galvazinc Association - www.galvazinc.com Groupe Galva Union - www.galvaunion.com www.ccta.fr
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Galvanisation

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TABLE DES MATIERES

I. Raction de revtement par galvanisation.....11

I. Galvanisation au tremp des pices finies.18

I. Sous-produits issus de la galvanisation.43

Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007

LISTE DES FIGURES

LISTE DES TABLEAUX

Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007

Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007

Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007

I.1. Proprits physiques

Tableau 1: Comparaison des Proprits physiques du zinc avec d'autres mtaux

Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007

Tableau 2: Comparaison des Conductibilit lectrique de quelques mtaux

I.2. Proprits lectrochimiques

II. Protection anticorrosion des aciers par le zinc

II.1. Protection lectrochimique

Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007

II.2. Protection physico-chimique

Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007

Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007

Chapitre II : Principe de la galvanisation chaud

Chapitre II : principe de la galvanisation chaud

Figure 2: les diffrentes couches d'alliages dans un revtement galvanis

I.1. Formation de couche superficielle

Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007

Chapitre II : Principe de la galvanisation chaud

I.2. Proprit des phases

Figure 3 : Revtement galvanis avec un bain de zinc pur

Figure 4 : Revtement galvanis avec un bain Zn + 0,16 % Al

Sur un revtement du type de la figure 3, on distingue successivement plusieurs

Phase ta () Dzta () Delta (1) Gamma ()

Compos Zn FeZn13 FeZn7 FeZn3 FeZn10 Fe5Zn21 Acier

7,14 7,18 7,25 7,36 7,85

37 270 450 470 510 550 150

Chapitre II : Principe de la galvanisation chaud

I.2.2. Couche dalliage Zn-Al

I.2.3. Couche dalliage Zn-Fe-Al

I.3. Principaux paramtres de la raction de galvanisation

I.3.1. Composition de lacier

Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007

Chapitre II : Principe de la galvanisation chaud

Figure 5 : Effet du silicium sur la structure des revtements galvaniss

Chapitre II : Principe de la galvanisation chaud

I.3.2. Composition du bain

Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007

Chapitre II : Principe de la galvanisation chaud

Figure 8: Influence de la temprature de galvanisation sur la prise de zinc

II. les tapes dune opration de galvanisation

Figure 9 : Procd de la galvanisation dun produit fini

Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007

Chapitre II : Principe de la galvanisation chaud

Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007

Chapitre III : Procds de la galvanisation chaud

Chapitre III : procds de la galvanisation

Figure 10 : Galvanisation d'une structure automobile (Photo : Renault)

I. Galvanisation au tremp des pices finies

I.1.1. les applications de cette technique

Ralis par O.Redouane Anne 2006-2007

Chapitre III : Procds de la galvanisation chaud

I.1.2. La galvanisation au trempe dans lindustrie

I.1.3. les tapes du processus

Chapitre III : Procds de la galvanisation chaud

I.2. Prparation de surface