Chimie gnrale Ractions acide-base

CHIMIE GNRALE CHIMIE GNRALE

Cours 1 Ractions acide-base
Pr. Damien MARCHAL
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I. quilibres en solution aqueuse
A. Acides et bases: dfinitions
B. Couples acides bases
C. Notion de couple acido-basique
D. Le cas de leau
!. quilibre en solution
II. c"elle des constantes dacidit #p$a%
A. Acide fort
B. Base forte
C. Acide faible Base faible
III. p&
I'. !sp(ces dissoutes prdo)inantes
'. Calcul du p& des solutions aqueuses
A. Cas dun acide fort
B. Cas dune base forte
C. Cas dun acide faible
D. Cas dune base faible
'II. Calculs de p&: )t"ode *rap"ique
'III. +olutions ta)pons
A. Dfinition
B. Courbe de titra*e
Chimie gnrale Ractions acide-base
I. ,-ILIB.!+ !N +/L-0I/N A,-!-+!
A. Acides et bases (dfinition seon !r"nsted#
Un acide est un donneur de $rotons.
Une base est un acce$teur de $rotons.
A%%EN%I&N '
Le $roton n(e)iste $as sous for*e H
+
iso en soution. En effet dans le cas contraire, il possderait une
nergie trop considrable. Il est donc tou,ours associ a-ec une base. Cette base est soit l'eau elle-mme c'est-
-dire qu'on a H

!
"
ou bien a#ec une autre base.
$ans l'eau pure, on obser#e une raction d(auto-$roto.se.
%#ec /
e
0 (H1&
+
#(&H
-
# 0 12
-13
&'() et * atm.
)
e
est le $roduit ioni4ue de (eau.
!. Cou$es acide-base
%H+%
-
correspond un couple acide-base.
%
-
est la base con,ugue de l'acide %H.
C. Notion de cou$e acido-basi4ue
Une raction acido-basique est un c5an6e de $rotons entre deu) couples acide-base.
#$emple % A
1
H&A
1
-
et A
2
H&A
2
-

!n fait ragir ensemble ces deu- couples ce qui donne les ractions acide-base sui#antes .
!n remarque que la base & et l'acide * ragissent ensemble pour former l'acide & et la base * et in#ersement
'raction r(ersile).
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Chimie gnrale Ractions acide-base
8. Le cas de (eau
/action des couples acide-bases dans l'eau .
!n en dduit donc que l'eau est une molcule a*$5o.te 0ou ien on peut dire *ue l+eau est amp,ot-re.
c+est la m/me c,ose) car elle peut tre la fois acide et base.
E. 4uiibre en soution 9 te*$rature et $ression constantes
!n dfinit alors la constante d'acidit .
/
A
0 (A
-
#(H1&
+
#:(AH#
1our les solutions dilues, on confond acti#it et concentration 'en mol.L
-1
ou M) . a
i
2 C
i
%lors que l'quilibre sui#ant dfinit une constante de basicit . /
!
0 (AH#(&H
-
#:(A
-
#
3ais le produit /
A
./
!
0 /
e
4a dfinition d(une constante de basicit /
!
est donc inutie. !n utilise donc
uniquement les constantes d'acidit )
%
.
II. C&!LL! D!+ C/N+0AN0!+ D1ACIDI0 #2$
A
%
Un couple acide-base est caractris par la #aleur de p)
%
. !n dfinit p)
%
par . $/
A
0 - o6/
A
A. Acide fort
Un acide fort est totae*ent dissoci en solution.
)
%
5* 0car l'acide est totalement dissoci6 donc $/
A
;2
8onc tout acide a.ant un $/
A
;2 sera un acide fort.
4a base con,ugue %
-
de cet acide fort n'a $as de $ro$rits basi4ues. C'est une base dite inacti-e.
#$ % HCl a un p0
A
de 1 " c+est donc un acide 2ort. 3a ase con4u5ue Cl
-
est donc une ase inacti(e.
!. !ase forte
Une base forte est totae*ent dissocie en solution.
4e p)
%
de son acide con,ugu 7H
"
est plus grand que 1)
e
.
</
A
=13 donc ! est une base $us forte 4ue &H
-
.
4'acide con,ugu 7H
"
est inactif.
#$ % 6a7H. L+acide con4u5u est 6a
8
. son p0
A
est de 1".
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C. Acide faibe - !ase faibe
Les acides faibes ont tou,ours une base con,u6ue faibe.
4e p)
%
de ces acides faibles est compris entre 8 et *9. 2 ; $/
A
; 13.
/sum .
:ens d;#olution spontane des ractions acido-basiques.
<re*ier cas . p)a& 5 p)a* et la constante de l;quilibre ) est suprieure *.
4;quilibre prcdent est dplac dans le sens a.
4a raction se fait donc entre la base la plus forte 'p0a le plus 5rand) et l;acide le plus fort 'p0a le plus 2aile).
4a raction spontane est dite totale ou quantitati#e lorsqu;elle consomme au moins ''< du ractif
limitant. C;est le cas pour ) 5 *8
9
ou 0p0a) 5 9.
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8eu)i>*e cas . p)a& = p)a* ou ) = *.
4a constante d;quilibre est infrieure *. 4;quilibre est dplac dans le sens b.
III. 2&
pH 2 -log 0a
H"
6
0a
H"
6 reprsente (acti-it de (ion H
1
&
+
. 1our une solution dilue d'acide ou de base 0C > 8,* 36, on confond
acti#it et concentration.
$'o? . $H 0 - o6 ?H
1
&
+
@
c5ee de $H
$ans (eau utiise co**e so-ant, le pH est dfini dans l'inter#alle 2 A $H A 13.
4a #aleur pH 2 8 correspond @H

!
"
A 2 *3
4a #aleur pH 2 *9 correspond @!H
-
A 2 *3 ou @H

!
"
A 2 *8
-*9
3
$ans l'eau pure, les seuls ions sont H

!
"
et !H
-
.
4'lectroneutralit impose qu'il B ait autant d'ions H

!
"
que d'ions !H
-
.
@H

!
"
A 2 @!H-A 2 C)
:
2 *8
-D
3
$onc pH 2 D
9uel*ues e$emples %
A%%EN%I&N '
Il ne faut pas confondre un acide et une soution acide.
4e pH mesure l'acidit ou la basicit d'une solution et non a force de l'acide ou de la base en solution.
4e p)
%
mesure la force propre d'un acide dans un sol#ant une temprature donne, ind$enda**ent de sa
concentration.
Remar*ue % le pH dpend de la solution alors *ue le p0A dpend de l+acide.
I'. !+23C!+ DI++/-0!+ 2.D/4INAN0!+
4a proportion de l'espEce %
-
par rapport %H #a #arier en fonction du pH. 1ar ailleurs, l a so**e de eur
concentration reste constante.
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4a concentration totale de l'acide est dcrite par .
C 2 @%HA " @%
-
A 2 C
t28
)
%
+@H

!
"
A 2 @%
-
A+@%HA
$onc log0@%-A+@%HA6 2 pH F p)
%
'. CALC-L D- 2& D!+ +/L-0I/N+ A,-!-+!+
$onnes .
Concentration de l'acide ou de la base
Constante d'quilibre du couple acide-base . p)a
1roduit ionique de l'eau )
e 2
*8
-*9
%cti#it de l'eau . a
H&!
2 @H
&
!A 2 *
Inconnues 2 4es concentrations de toutes les espEces dissoutes . @%HA, @%
-
A, @H

!
"
A et @!H
-
A
$eu- de ces inconnues sont lies par la relation )
e
. $onc si on connaGt l'une on connaGt forcment l'autre.
Cela rduit donc le nombre d'inconnues .
/elations 0autres que )
e
6 .
Concentration de l'acide ou de la base . C 2 @%HA " @%-A 0acide6 ou C 2 @7H
"
A " @7A 0base6
Constante d'quilibre du couple acide-base . )
%
2 @H

!
"
A@%
-
A+@%HA ou )
%
2 @H

!
"
A@7A+@7H
"
A
Eectroneutrait ' @H
"
A 2 @%
-
A " @!H
-
A ou @7H
"
A " @H
"
A 2 @!H
-
A
!n a donc 1 relations et 1 inconnues. 1our rsoudre cela il nous faut donc utiliser une quation du 1
>*e
de6r.
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4'quation est la sui#ante .
a?H
1
&
+
@
1
+ b?H
1
&
+
@D + c?H
1
&
+
@ + d 0 2
Comme il est difficile de rsoudre ce genre d'quations, on #a l'appro-imer par une quation du *
er
degr ou
une quation du &
nd
degr 'selon les cas).
A. Cas d(un acide fort (totae*ent dissoci en *iieu a4ueu)#
Comme c'est un acide fort, )
%
55*. !n a C 2 @%HA"@%
-
A a#ec @%
-
A55@%HA 0du fait du )
%
6. $onc @H

!
"
A 2 @%
-
A "
@!H
-
A d'o? @%
-
A 2 @H

!
"
A-@!H
-
A
:i @H

!
"
A 5 *8 - @!H
-
A alors pH=H.I donc @H

!
"
A 2 @%
-
A 2 C et pH 2 - log C
1our un acide fort on aura donc tou,ours $H 0 - o6 C
Cette relation n(est $us -rifie si C>*8
-H,I
3 car @!H
-
A n'est plus ngligeable de#ant @H

!
"
A. Il faut donc
trou#er une quation du second degr rsoudre.
Remar*ue % cette *uation du second de5r est (ariale d+un prol-me : l+autre. #n re(anc,e dans le cas
d+un acide 2ort on aura tou4ours ;A
-
<==;AH< du 2ait du statut d+acide 2ort.
!. Cas d(une base forte
Comme c'est une base forte, )%==*8
-*9
. !n a C 2 @7A " @7H
"
A sacJant que @7H
"
A55@7A on peut donc rduire
C 2 @7H
"
A. @H

!
"
A"@7H
"
A 2 @!H
-
A donc @7H
"
A 2 @!H
-
A-@H

!
"
A
:i @!H
-
A 5 *8 - @H

!
"
A alors pH 5 D,I donc @7H
"
A 2 @!H
-
A d'o? C 2 @!H
-
A
C 2 )
e
+@H!
"
A d'o? log C 2 pH F p)
e
$onc pour une base forte, on aura tou,ours $H 0 o6 C + $/e
Cette relation n'est plus #rifie si C>*8
-D,I
3.
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C. Cas d(un acide faibe
4e calcul direct du pH n'est possible que si les & appro-imations sui#antes sont #rifies .

!n dduit donc de cela que .

CK 2 @H%A et @H

!
"
A 2 @%-A " @!H-A
@H

!
"
A 2 @%
-
A et )
%
2 @H

!
"
A@%
-
A+@H%A 2 @H

!
"
AL+CK
@H

!
"
A 2 0)
%
.CK6*+&
$H 0 1:7($/
A
o6 CF#
:i seule la &
Eme
appro-imation est #rifie. !n peut crire que .
CK 2 @H%A et @H

!
"
A 2 @%-A " @!H-A
:acJant que )
e
2 @H

!
"
A@!H
-
A
et que )
%
2 @H

!
"
A@%
-
A+@H%A, on pose l'quation sui#ante .
?H
1
&
+
@ 0 (/
A
.CF + /
e
#
1:7
Il faudra ensuite rsoudre cette quation afin d'obtenir @H

!
"
A et une fois @H

!
"
A obtenu, on pourra en dduire
la #aleur du pH.
:i seule la *Ere appro-imation est #rifie. !n peut crire que .
CK 2 @H%A " @%A et @H

!
"
A 2 @%
-
A
$e plus )
%
2 @H

!
"
A@%
-
A+@H%A et )
e
2 @H

!
"
A@!H
-
A
!n a donc l'quation du second degr sui#ante .
?H
1
&
+
@D+ /
A
?H
1
&
+
@ + /
A
.CF 0 2
Mout comme lors du cas prcdent, il faudra rsoudre cette quation afin d'obtenir @H

!
"
A et en dduire
ensuite le pH.
8. Cas d(une base faibe
4e cacu direct n'est possible que si les & appro-imations sui#antes sont #rifies .


$ans ce cas, on peut crire .
CK 2 @7A et @7H
"
A 2 @!H
-
A
et )
%
2 @H

!
"
A@7A+@7H
"
A 2 @H

!
"
AL.CK+)
e
@H

!
"
A 2 0)
%
. )
e
+CK6
*+&
$onc $H 0 1:7(13 + $/
A
+ o6 CF#
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:i seule la &
Eme
appro-imation est #rifie. !n peut crire .
CK 2 @7A et @7H
"
A " @H

!
"
A 2 @!H
-
A
)
e
2 @H

!
"
A@!H
-
A et )
%
2 @H

!
"
A@7A+@7H
"
A
$'o? l'quation sui#ante .
?H
1
&
+
@ 0 ?(/
A
-/
e
#:(CF+/
A
#@
1:7
En rsol#ant cette quation on obtient @H

!
"
A d'o? on dduit pH.
:i seule la *Ere appro-imation est #rifie. !n peut crire .
CK 2 @7A " @7H
"
A et @7H
"
A 2 @!H
-
A
)
e
2 @H

!
"
A@!H
-
A et )
%
2 @H

!
"
A@7A+@7H
"
A
$'o? l'quation sui#ante du second degr sui#ante .
CF?H1&
+
@D /
e
?H1&
+
@ - /
A
./
e
0 2
En rsol#ant cette quation on obtient @H

!
"
A d'o? on dduit pH.
Dosage et mlange : mthode pour dterminer le pH lquilibre :
!n identifie les diffrentes espEces en solution t
8
!n ralise le tableau d;a#ancement
:ui#ant les espEces prsentes t
q
, on utilise la formule adquate
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'I. CALC-L+ D! 2& : 40&/D! 5.A2&I,-!
A. Mt5odoo6ie
/eprsentation grapJique de l'#olution, en fonction du pH, des concentrations en solution d'un acide et de
sa base con,ugue.
!n utilise pour cette rsolution l'lectroneutralit . C 2 @H%A" @%
-
A et la dfinition du p)
%
.
$iagramme de :illen
!n s'intresse au pH de la solution initiale ainsi qu'au pH de la solution aprEs neutralisation par une base forte.
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!. Rsoution 6ra$5i4ue des cacus de $H
1. pH de la solution initiale
4'lectroneutralit donne @H
"
A 2 @%-A " @!H-A
log @H
"
A 2 log0@%
-
A " @!H
-
A6
o6 ?H
+
@ 0 o6 ?A
-
@
. pH de la solution apr!s neutralisation par une base "orte de l#acide initial
@7
"
A 2 C 2 @%HA " @%
-
A
@7
"
A " @H
"
A 2 @%
-
A " @!H
-
A
@%HA " @H
"
A 2 @!H-A
log @!H
-
A 2 log 0@%HA " @H
"
A6
o6 ?&H
-
@ 0 o6 ?AH@
'II. +/L-0I/N+ 0A42/N+
A. 8finition
Une soution ta*$on est une solution aBant son pH fi- .
:oit par la concentration d'acide fort ou de base forte
:oit par la concentration d'un cou$e acide:base faibe telle que ?AH@ ~ ?A-@ et $H ~ $/
A
#$emple % le tampon actate est le rsultat d+un mlan5e d+acide acti*ue et de l+ion actate CH
3
C7
2
-
sous la
2orme d+actate de sodium.
!n dfinit le pou#oir tampon par .
I 0 dC : d$H en 3.pH
-*
Remar*ue % le pou(oir tampon c+est la capacit d+une solution : maintenir son pH mal5r des perturations.
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!. Courbe de titra6e ' cas d(un acide faibe $ar une base forte
Juestion tire du concours 7212-7211
Koit une soution a4ueuse de HC&
1
Na 9 2L1 *o.L-1 ($/a1 0 CL3 et $/a7 0 12L3#. KMa6it-i N
%. $;un acide fort
7. $;une base forte
C. $;un acide faible
$. $;une base faible
E. $;un ampJolBte
Correction
Rponses CD$
HC7
3
-
est : la 2ois la ase du couple 1 'H
2
C7
3
&HC7
3
-
) et lacide du couple 2 'HC7
3
-
&C7
3
2-
) % cest donc un
amp,ol>te. Dapr-s les (aleurs des p0A. on en dduit *uil sa5it dun acide 2aile et dune ase 2aile.
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%&ertissement% ce document est un support de cours datant de lanne 2012-2013. 3eul le cours dispens en amp,it,?tre 2ait 2oi pour le concours.