ND 2115-177-99

VALUAT I ON DES R I S QUES

Cahiers de notes documentaires - Hygine et scurit du travail - N 177, 4e trimestre 1999

D. Jargot,
M. Dieudonn, C. Hecht,
A. Masson, O. Moulut, B. Oury,
Dpartement Mtrologie
des polluants,
Centre de recherche de lINRSLorraine, Nancy

Peintures en phase aqueuse

pour l'industrie automobile
Formulations et risques la mise en uvre

ND 2115-177-99
VALUAT I ON DES R I S QUES

5
Cahiers de notes documentaires - Hygine et scurit du travail - N 177, 4e trimestre 1999

D. Jargot,
M. Dieudonn, C. Hecht,
A. Masson, O. Moulut, B. Oury,
Dpartement Mtrologie
des polluants,
Centre de recherche de lINRSLorraine, Nancy

WATER-BA S ED PA I NT S FOR
THE AUTOMOB I LE I NDUSTRY
FORMULATIONS
AND APPLICATION HAZARDS

his study on water-based paints in

Tresponse
the automobile industry is in
to the concern to anticipate
the arrival in France of a new generation of products which should help to
meet the legal obligation to reduce the
quantity of solvents released into the
atmosphere as much as possible. In
order to answer the questions raised by
the appearance of this technology it
was necessary to study the composition
of the paints and the application
processes. The study included the systematic analysis of thirty-odd paint
samples covering the whole range on
offer to vehicle manufacturers and
repairers. Water-based paints represent
a significant advance in terms of
occupational safety and health.
However, the paints all contain glycol
ethers (butylglycol), alkanolamines
(dimethylaminoethanol) and
N-methylpyrrolidone, making it necessary for painters to protect their skin.
 automotive industry
 water based paints  composition
 hazards  preventive measures

Peintures en phase aqueuse

pour l'industrie automobile
Formulations et risques la mise en uvre

ette tude sur les peintures en phase aqueuse dans l'industrie automobile rpond au
souci d'anticiper l'arrive en France d'une nouvelle gnration de produits qui doit permettre de satisfaire l'obligation lgale de rduire au maximum les rejets de solvants dans
l'atmosphre.
Une bonne connaissance des formulations et des procds de mise en uvre tait ncessaire pour pouvoir rpondre aux interrogations que fait natre l'apparition de cette technologie. L'tude a repos, entre autres, sur l'analyse systmatique d'une trentaine d'chantillons de peintures recouvrant l'ensemble des gammes proposes aux constructeurs et
rparateurs.
Les peintures en phase aqueuse constituent un progrs notable en matire d'hygine et de
scurit. Toutefois, les compositions renferment toutes des thers de glycol (butylglycol),
des alcanolamines (dimthylaminothanol) et de la N-mthylpyrrolidone, qui rendent obligatoire la protection cutane des peintres.

 industrie automobile  peinture en phase aqueuse  composition  risque

 mesures de prvention

ans le cadre de la protection

de l'environnement, la France
s'est engage en 1985 rduire, l'horizon 2000, ses missions de COV (composs organiques volatils) de 30 % (1).

La rglementation franaise, dans l'attente d'une Directive europenne en cours

de ngociation (dite Directive COV ) (2),
concerne tout particulirement les industries productrices et utilisatrices de peintures, qui reprsentent presque 50 % des
COV produits.
Ainsi, la Directive du 3 juillet 1995 relative l'application des peintures dans l'industrie automobile, estimant que le bilan
des missions ralis cette date n'tait
pas satisfaisant (rduction de 15 % seulement par rapport 1988), prcise qu'une
seconde tape de rductions, plus significative, doit tre franchie.
L'objectif actuel est, pour les producteurs automobiles, de limiter la masse de

substances rejetes une moyenne de 6

kg par vhicule de tourisme (ou 90 g par
m2 de surface peinte). Ceci devrait conduire, ds 1999, une rduction de 40 % des
missions de COV pour l'ensemble des
sites automobiles, par rapport 1988 [1].
Cet objectif implique des amnagements
technologiques lourds ou le recours des
produits contenant moins de solvants :
 peintures haut extrait sec,
 peintures en phase aqueuse,
 peintures diluants ractifs,
 peintures en poudre.

(1) Programme national de lutte contre la pollution

photochimique, repris dans le Protocole de Genve en
novembre 1991.
(2) La Directive n 1999/13/CE du Conseil du 11 mars
1999, relative la rduction des missions de solvants
organiques dans certaines activits et installations, est
effectivement parue depuis la rdaction de ltude. Elle
a t publie au Journal Officiel des Communauts
Europennes du 29 mars 1999 (pp. L 85/1 - L85/22). Son
annexe I (pp. L85/10 et suiv.) prcise les types dactivits
intresss par la Directive, notamment, en ce qui
concerne lindustrie automobile, les postes de travail
en premire monte et en rparation.

Vernis extrieur

Phosphatation

Rinage

Chauffage
infrarouges

Couche de base
teinte intrieure

Cuisson

135 C

Dpoussirage

Cataphorse

Rinage

Inspection

Cuisson

165 C

Application des joints

Passivation

Sablage

Ponage

Rinage

Dmasquage Application des joints

Rinage par trempage

Rinage

Application de PVC

Dgraissage

Application de la couche
de base extrieure

Masquage

Station
d'gouttage

Prnettoyage

Vernis intrieur

Chauffage
infrarouges

Sablage

Cuisson

180 C

Stockage des
caisses nues

Stockage

Apprt

Dpoussirage

Station
d'gouttage

Cahiers de notes documentaires - Hygine et scurit du travail - N 177, 4e trimestre 1999

7
Cahiers de notes documentaires - Hygine et scurit du travail - N 177, 4e trimestre 1999

Ce sont dans les domaines des peintures

en phase aqueuse et des peintures en
poudre qu'ont t raliss les principaux
efforts de dveloppement, car ces formulations conduisent la rduction la plus
importante des missions de solvants sans
changement radical de technologie de
mise en uvre.
Les peintures dites l'eau taient jusqu'ici largement employes dans le secteur du btiment et le grand public. Ce
n'tait pas le cas dans l'industrie, et encore moins la branche automobile, pour
laquelle les producteurs de peintures ont
d investir massivement, afin de dvelopper des produits moins polluants rpondant des contraintes techniques (rsistance la corrosion, solidit), conomiques et esthtiques bien spcifiques ;
ceci a conduit une profonde modification des gammes proposes [2].
Nous avons voulu anticiper et suivre
l'arrive, dans le domaine automobile, de
ces nouvelles gammes de peintures, pour
tre mme de rpondre aux interrogations que fait gnralement natre chez les
utilisateurs, les mdecins du travail et les
professionnels de la prvention l'apparition d'une technologie ou d'un nouveau
type de produits.
Notre travail a consist tudier systmatiquement les peintures et leur mise en
uvre afin de pouvoir mettre en vidence
les ventuels risques d'exposition des
peintres.
Connaissant mieux les produits, nous
pourrons rpondre aux questions poses
sur leurs compositions. Les fiches de donnes de scurit, dans lesquelles les substances potentiellement sensibilisantes et
allergisantes n'apparaissent que trs rarement, n'en donnent souvent qu'une ide
trop succincte.

1. tapes et contraintes
dans lapplication dune
peinture automobile

poration de l'eau) puis refroidie afin que le

vernis final solvant soit appliqu sur la
carrosserie froide (sous peine de graves
dfauts d'aspect).
La chane doit donc tre allonge de 40
45 m.

1.1. Processus de peinture

en premire monte
(construction automobile)

Malgr les avantages financiers retirs de :

- l'ininflammabilit des peintures (baisse
des primes d'assurances),
- l'inutilit d'une prparation des peintures (produits prts l'emploi),
- la rduction considrable des missions,
l'utilisation des produits en phase
aqueuse reste d'environ 20 % plus coteuse que l'utilisation des peintures solvantes classiques.

La peinture d'une automobile est constitue d'au moins 4 couches (fig. 1). Les
principales tapes de la mise en peinture
d'une automobile sont schmatiquement
reprsentes sur la figure 2. L'application
de produits en phase aqueuse a lieu dans
l'atelier des laques (ou couches de base).
Le passage aux produits en phase
aqueuse est quasi impossible partir
d'une installation ancienne et doit tre
prvu ds la conception des ateliers afin
d'intgrer toutes les contraintes :
 de corrosion : toutes les installations
doivent tre en acier inoxydable de haute
qualit ;
 d'hygromtrie : un poste de traitement
de l'air, coteux, permet de respecter les
conditions strictes d'hygromtrie (55 70
% HR dans les cabines) ;
 de pollution : les peintures en phase
aqueuse sont trs sensibles aux salissures
et exigent des conditions de propret et de
nettoyage rigoureuses. Un poste de traitement de l'eau est galement prvoir ;
 du comportement de la peinture :
- une extrme rigueur est obligatoire
pour le rglage de la vitesse de rotation et
du positionnement des systmes de distribution de la peinture et de la courbe de
cuisson (sous peine de sanctions immdiates sur la qualit du revtement) ;
- la caisse automobile doit tre chauffe
70 C pendant quelques minutes (va-

Fig. 1. Les diffrentes couches

appliques en peinture automobile The different coats applied in automobile painting

1.2. Processus de peinture

en rparation
Les carrossiers seront galement concerns par les futures mesures rglementaires
europennes et les fabricants leur proposent dsormais des systmes hydrodiluables ou hydrosolubles qui rpondent (
prix concurrentiels !) aux exigences spcifiques suivantes :
 non-sensibilit aux conditions climatiques,
 possibilit d'utilisation dans les installations classiques d'un atelier actuel sans
modifications de la cabine et du temps
ncessaire une rparation.
Des gammes compltes de produits
nouveaux existent pour toutes les phases
de processus de rparation :
 nettoyage et dgraissage au chiffon
des surfaces repeindre,
 application de la peinture,
 nettoyage du matriel.

Vernis (solvant)

Base colore (en phase aqueuse)

Apprt pulvris (solvant)
pour niveler la surface

Carrosserie

Fig. 2. Principales tapes

de la mise en peinture dune automobile Main stages in the painting of an automobile

Couche de cataphorse (base ou

apprt primaire qui va protger la
carrosserie de l'oxydation)

8
Cahiers de notes documentaires - Hygine et scurit du travail - N 177, 4e trimestre 1999

L'apprt et la teinte de base sont des

produits l'eau et correspondent des
formules de mlanges reconstituer in
situ ; l'ordre d'introduction des diffrents
constituants tant trs important pour faciliter le mlange co-solvants/composs
aqueux.

2. Droulement
de ltude
Des contacts ont t pris avec :
 les fabricants et formulateurs de ce
type de produits,
 les utilisateurs : constructeurs automobiles ou rparateurs.

Jusqu'au dbut de l'anne 1997, nous

n'avons pu obtenir que trs peu de renseignements, sinon sous la forme de documents commerciaux ou de quelques
fiches de composition et de donnes de
scurit de la part des fournisseurs de
peintures.
Les services Prvention des CRAM ont
particip l'tude en nous fournissant une
trentaine d'chantillons, prlevs tant chez
les constructeurs (premire monte) que
chez les rparateurs.
La procdure analytique habituellement
employe au laboratoire a d tre modifie pour tre applicable des formulations nouvelles et surtout des rsines
auxquelles nous n'tions pas habitus (et
qui ragissaient tout fait diffremment
aux extractions, mises en solution).

L'analyse systmatique des produits, la

rencontre avec des utilisateurs, et la visite
des installations de mise en uvre nous
permettent d'valuer les risques gnrs
par cette nouvelle technologie.

3. Protocole analytique
et rsultats
Le protocole analytique suivi est schmatis sur la figure 3 et le tableau I.
Les rsultats des analyses effectues en
suivant le protocole dcrit sont donns
dans le tableau II et lencadr 1.

Fig. 3. Protocole danalyse des chantillons de peintures en phase aqueuse Main stages in the painting of an automobile

CHANTILLONS

pH dune
solution 5 %

Formol ?

Distillation sous vide

(bain deau bouillante)

Extractions
Liq/Liq

Extrait sec
1h 120 C

Calcination 450 C

FTIR

Test Merck

si PH basique

oui

CPG/SM
puis
CPG/FID
ou
catharomtre

prsence dune
amine ou
alcanolamine

HPLC

HPLC
dosage

soluble hexane
esters dacide
gras

soluble thanol
H20 + co-solvants
(butylglycol,
butyldiglycol,
N-mthylpyrrolidone
alcools)

poly(esterurthane)

gnrateur
de formol

- Tolune

- Actate dthyle

- Rsine acrylique
styrne

HPLC

recherche des drivs

disothiazolinone + dosage

microscopie
balayage

pigments minraux
charges minrales
rsine acrylique

- Ttrahydrofuranne

insoluble actone

RX

- Chloroforme

- Actonitrile

rsine
rsine =

Hexamthoxymthylmlamine
- thanol
- mthanol

Bactricide ?

FTIR

FTIR
- Hexane

- Pigments
organiques
dosage de la N,NdiMe-thanolamine

sparation sur
colonne de silice

nitrate

polyester
ou poly(ester
-urthane)
ou acrylique
styrne

TiO2
Fe203
Al

9
Cahiers de notes documentaires - Hygine et scurit du travail - N 177, 4e trimestre 1999

TABLEAU I

CONDITIONS ANALYTIQUES DE LTUDE ANALYTICAL CONDITIONS OF STUDY

FTIR

CPG/SM

Spectromtrie infra-rouge
transforme de Fourier

 Spectrophotomtre : Nicolet 710

Chromatographie en phase
gazeuse couple la
spectromtrie de masse

 Chromatographe : Delsi DI200, quip dun injecteur

Rsolution = 4 cm-1
Gamme de longueurs donde = 2 600 15 200 nm

split-splitless coupl un spectromtre NERMAG R10-10T

quadriple (mode : impact lectronique 70 ev)

 Conditions CPG :
- colonne capillaire : CP Wax (50 m x 0,32 mm)
- programmation de temprature = 60 C (3 min) puis 8 C/min
jusqu 200 C
- T injecteur = 220 C
- gaz vecteur : hlium
CPG/FID
ou
CPG/catharomtre

CPG/TEA

HPLC

Chromatographie en phase
gazeuse, dtection par ionisation
de flamme ou catharomtre

Chromatographie en phase gazeuse,

dtection par chimiluminescence
(Thermal Energy Analyser)

Chromatographie en phase
liquide haute performance

 Diffrentes colonnes capillaires, plusieurs conditions

de tempratures (four, injecteur, dtecteur),
choisies pour que la sparation et le dosage des composs
prsents dans les distillats de peinture, soient possibles.

 Pour la recherche et le dosage des nitrosamines :

- chromatographe HP5890 quip dun injecteur splitless
- colonne Chrompack CP Wax 52 CB (30m x 0,53 mm)
- T injecteur = 175 C
- programmation du four = 70 C (0,5 min)
70 - 115 C (45 C/min)
115 - 150 C (12 C/min)
150 C (2 min)
- gaz vecteur : hlium
- dtecteur : TEA en mode Nitroso
- dbit dozone = 5 ml/min
- vide < 0,2 mm Hg

 Chane HPLC compose :

- dune pompe
- dune colonne
- dun dtecteur (UV ou conductimtre)
- dun enregistreur/intgrateur
 Pour la recherche et le dosage du formol ou des gnrateurs
de formol :
- colonne : Ultrabase C18 - 5 m (25 cm x 4,6 mm)
- luant : actonitrile/eau (60/40)
- dbit = 1 ml/min
- dtecteur UV ( = 330 nm)
- drivation par la DNPH et analyse du driv form
 Pour la recherche et le dosage des thanolamines :
- dtecteur conductimtrique
- colonne : Altech Universal Cation 7 m (10 cm x 4,6 mm)
- luant : eau + 1 H3PO4
- dbit = 1,1 ml/min
- conductivit = 1200 S
 Pour la recherche et le dosage des isothiazolones :
- colonne : Kromasil C18 - 5 m, 25 cm x 4,6 mm)
- luant : actonitrile/eau (20/80)
- dbit = 1 ml/min
- dtecteur UV ( = 270 ou 320 nm)

10
Cahiers de notes documentaires - Hygine et scurit du travail - N 177, 4e trimestre 1999

TABLEAU II

Fabricant

Gamme

RSULTATS DES ANALYSES EFFECTUES SUR LES CHANTILLONS DE PEINTURES EN PHASE AQUEUSE WATER-BASED PAINT SAMPLE ANALYSIS RESULTS

A1

% du
distillat

pH
dune
solution
5%

Eau
Butylglycol
(alcools,...)

75 %

8,98

Copolymre acrylique styrn

Hexamthoxymlamine
NaNO3, lithopone (BaSO4 + ZnS)
Traces dhuile paraffine,
esters dacide gras

Eau (> 95 %)
Butylglycol (1,1 %)
n-Bu-OH + Et-OH
Dimthylaminothanol (0,37 %)
Gnrateur de formol (0,03 %)

66 %

8,75

Additif

0%

Diactone-alcool (94,4 %)
(Actone, mthylpentnone)
(Tolune, eau)

100 %

4,38

Activateur

Copolymre acrylique styrn

Esters dacide gras, nitrate,
silice amorphe
Tensio-actif : alkylphnol
polyoxythyln

Eau (92 %)
n-Mthylpyrrolidone (+ actone)
Butylglycol (2,8 %)
N,N-Dithylthanamine
Traces doctylisothiazolone?

66 %

8,95

Diluant

0%

Eau (> 95 %)
(Actone)
Butylglycol (2,3 %)

100 %

6,1

Echantillon

Composition de lextrait sec

Teinte de base
(blanche)

Copolymre mthacrylate-acrylate
Hexamthoxymlamine
TiO2

Teinte de
base (noire)

Composition du distillat

B1

Base Coat Effektadditiv (argent)

Rsine poly(ester-urthane)
Mica, TiO2

Eau (87 %)
n-Bu-OH
(+ NMP, thylglycol)
Butylglycol (6 %)
Dimthylaminopropanol
Traces doctylisothiazolone ?
Gnrateur de formol (10-4 %)

75 %

8,12

C1

Base (rouge)

Rsine poly(ester-urthane)

Eau (86 %)
Butylglycol (10,1 %)
Dimthylaminothanol (0,40 %)
(+ Actone, MEK, alcools)

79 %

8,35

Mishlack

Rsine poly(ester-urthane)
Rsine polyther (majoritaire)

Eau (99 %)
(MEK, MIBK, actone, BG)
Dimthylaminothanol (0,79 %)

76 %

8,93

Incolore de mlange

Talc, silicate de Mg
Silice amorphe
Polypropylneglycol

Eau
(Traces de 1,2-propanediol)
Benzisothiazolone (0,03 %)

98 %

9,9

Base (noire)

Rsine poly(ester-urthane)
Noir de carbone
Esters dacide gras

Butylglycol (66,3 %)
2-Butanol (32 %)
(MEK, actone)

61 %

7,76

Base (rouge grenat)

Rsine poly(ester-urthane)
BaSO4
Pigment rouge =
(aminoanthraquinone)

Butylglycol (71,4 %)
2-Butanol (19,1 %)
1-Butanol

47 %

7,8

Diluant

0%

Eau (100 % !)

5,9

(bleue)

Rsine poly(ester-urthane)

Eau
n-Butanol (+ NMP)
Butylglycol (+ thylglycol)
Dimthylaminothanol (0,38 %)
Traces doctylisothiazolone ?

78 %

8,13

(bleue)

Rsine poly(ester-urthane)

Eau (> 95 %)
(n-Butanol,actone,mthoxypropanol)
Butylglycol
N-Mthylpyrrolidone (< 1 %)
Dimthylaminothanol (0,35 %)
Gnrateur de formol (10-4 %)

71 %

8,15

D1

11

Gamme

Fabricant

Cahiers de notes documentaires - Hygine et scurit du travail - N 177, 4e trimestre 1999

D
D1
(suite)

D2

Pour
wagons
SNCF

F1

% du
distillat

pH
dune
solution
5%

Eau (90 %)
Isopropanol
Drivs du dipropylneglycol (< 1 %)
Gnrateur de formol (10-4 %)

100 %

6,8

Rsine poly(ester-urthane)
Fe2O3
Un nitrate
(Esters d acide gras)

Eau (90%)
n-Butanol + NMP
Butylglycol (5,2 %)
Dimthylaminothanol (0,56 %)

79 %

Base revernir hydro

(bleue)

Rsine poly(ester-urthane)
Pigment organique bleu
(= indanthrone)

Eau (92,3 %)
n-Butanol + NMP
Butylglycol (3,8 %)
Dimthylaminothanol (0,20 %)
Gnrateur de formol (10-4 %)

79 %

7,9

Nettoyant de surface
(= diluant des peintures
hydro)

0%

Eau (100 % !)

6,3

Diluant

0%

Actate de n-butyle(71 %)
Actate de butylglycol(10,1 %)
Actate de mthoxybutyle(18,9 %)

100 %

Laque HS rapide
(pour couvrir les hydros)

Rsine acrylique
Terre de Sienne
(Oxydes de Fe, Mn + CaCO3)

Hydrocarbures aromatiques(C8...)
Actate de n-butyle
Butanol (n-, t-, s-)
(Mthoxyactoxypropane + autres)

33 %

Diluant

0%

Eau (100% !)

Base hydrosoluble
rouge

Copolymre (ester-urthane)
Hexamthoxymthylmlamine
Pigment organique rouge + TiO2

Eau (86 %)
Butylglycol (8,4 %)
NMP ,alcools, (hydrocarbures en C12)
(Mthoxypropoxypropanol)
Dimthylaminothanol (0,54%)
Gnrateur de formol (0,3%)

Base hydrosoluble
gris quartz

Copolymre polyester(tr- et
isophtalique)
Copolymre acrylique styrn
Hexamthoxymlamine
Paillettes daluminium

Eau (85 %)
Butylglycol (10,2 %)
Butyldiglycol (1,7 %),NMP
Alcools
Dimthylaminothanol (0,53 %)
Gnrateur de formol (0,34 %)

Peinture hydrosoluble
(noire)

Rsine mlamine-formol
Rsine polyester
( base de nopentylglycoltrimthylolpropane et dacide
ttrahydrophtalique)
Esters d acide gras, talc, CaCO3

Apprt
hydrodiluable (gris)

chantillon

Composition de lextrait sec

Nettoyant de surface
(avant projection
peinture hydro)

0%

Base revernir hydro

(rouge rouille)

Composition du distillat

6,1
70 %

8,8

77 %

8,4

Eau (36 %)
Butylglycol (15,4 %)
1-Mthoxy-2-propanol (13,1 %)
Butanols,isopropanol + (MEK, mthanol)
Dimthylaminothanol (2,50 %)
Gnrateur de formol (0,85 %)

50 %

8,87

Copolymre acrylique styrn

Copolymre polyester(tr- et
isophtalique)
Charges = talc, TiO2, Zincite (ZnO),
sulfate de sodium

Eau (91 %)
Butylglycol (3,1 %)
1-Butoxy-2-propanol (2,7 %)
2-Butanol,thyldiglycol
Gnrateur de formol (10-3 %)
4-Nitrosomorpholine (0,23 %)

62 %

8,35

Base hydrosoluble
bleu imprial

Rsine acrylique
Copolymre acrylique styrn
Hexamthoxymthylmlamine
Fe2O3, pigment organique
bleu,nitrate,TiO2

Eau (88 %)
Butylglycol (5,4 %)
Alcools, NMP
thers de propylne glycol (< 1 %)
thers de dipropylne glycol (4 %)
Dimthylaminothanol (0,68 %)
Gnrateur de formol (0,36 %)

56 %

8,9

Solvant de rinage
(= diluant)

0%

Eau (75 %)
Butylglycol (24,7 %)
Dimthylaminothanol (0,56 %)

100 %

10

NMP = N-mthylpyrrolidone ; MEK = mthylthylctone.

12
Cahiers de notes documentaires - Hygine et scurit du travail - N 177, 4e trimestre 1999

ENCADR 1
Les peintures hydrosolubles ou hydrodiluables actuellement utilises ont des compositions du type :
CONSTITUANTS
Liant
Pigments
Charges
Eau
Solvants (= co-solvants
ou agents de coalescence)
Amine de neutralisation
Additifs, dont agents
de neutralisation

Commentaires sur les rsultats

d'analyses (cf. encadr 1)
Les liants
Les rsines mises en vidence par l'analyse sont de trois types :
 Rsine poly(ester-urthane),
 Rsine acrylique ou acrylique styrne,
 Rsine polyester,
Ainsi qu'une rsine mlamine-formol
pour une peinture destine aux wagons
SNCF.
Ce que nous appelons poly(ester-urthane) est un
polyurthane synthtis partir d'un polyester
dj en phase aqueuse (auto-mulsionnable ou dispers par un moyen mcanique) et d'un polyisocyanate modifi.

L'isocyanate est du type aliphatique

(absence de bandes fortes dans linfrarouge 1600 cm-1), c'est--dire HDI et IPDI,
beaucoup moins ractifs que leurs homologues aromatiques (MDI, TDI), qui ne
supporteraient pas la prsence d'eau.
Le caractre aromatique apparat toutefois sur le spectre infrarouge, apport par
le polyester ( base d'acide o-, m-, ou pphtalique par exemple).

Les carrossiers reconstituent les mlanges au moment de

lapplication (selon une procdure spcifique chaque
gamme et chaque teinte)
Les constructeurs utilisent des produits finis, le liant prsentant une stabilit en mlange suffisante dans des conditions habituelles de stockage

lit au stockage, la fois par raction de

salification et grce son rle de solvant
auxiliaire.

souvent, et des thers de propylneglycol)

jouent le rle de co-solvant destin assurer :
 la miscibilit entre la rsine organique
et l'eau,
 la stabilit
(par action sur :
au stockage ;
- la viscosit,
 le compor- la rhologie,
tement technique. - le mouillage et
- l'volution du pH).
Le butylglycol se retrouve dans tous les
produits analyss (en dehors des diluants
ne contenant que de l'eau !), et ce jusqu'
une concentration gale 40 % du produit
total (2 40 %).

Les pigments et charges

Alors que la nature du liant est l'origine de la diffrence essentielle entre les
peintures solvants et les peintures
l'eau, il n'en est pas de mme des pigments et des matires de charge. Les
mmes produits sont utiliss dans les
deux cas.
Les biocides
En milieu aqueux, les micro-organismes
reprsentent un danger permanent pour
la peinture elle-mme et l'ajout d'agents
conservateurs reste ncessaire.

Les amines de neutralisation

L'amine retrouve dans presque 100 % des
chantillons analyss est une alcanolamine :
la dimthylthanolamine, dont la teneur est
en moyenne de 0,5 % (0,2 0,8 %).

Ce sont :
 des gnrateurs de formol (concentrations 0,0001 % 0,04 %),
 des drivs d'isothiazolinone (dont
benzisothiazolinone : 0,03 %).

Les amines de neutralisation apportent

aux peintures une meilleure aptitude la
dilution dans l'eau et une meilleure stabi-

Fig. 4. Formule de lhexamthoxymlamine - Formula of hexamethoxymelamine

Une co-rsine, l'hexamthoxymlamine

(fig. 4), est galement prsente dans plusieurs formulations, car tant elle-mme
totalement soluble dans l'eau, elle amliore la solubilit des autres rsines [5].

CH2 -O-CH3
N
CH2 -O-CH3
C

Les solvants
Des alcools (butanol, iso-propanol) et
des thers de glycol (butylglycol, le plus

CH3 -O-CH2
N
CH3 -O-CH2

C
N

CH2 -O-CH3
N
CH2 -O-CH3

13
Cahiers de notes documentaires - Hygine et scurit du travail - N 177, 4e trimestre 1999

Conclusions
et recommandations
Au vu des compositions des produits
Le passage des peintures solvantes aux
peintures en phase aqueuse est non seulement un facteur essentiel de rduction
de la pollution de l'environnement (dans
la mesure o le traitement des eaux n'est
pas nglig), mais il constitue assurment
un progrs notable en matire de risques
pour l'utilisateur :
 risques incendie/explosion supprims, du fait de la substitution de solvants
volatils (tous plus ou moins facilement
inflammables) par de l'eau,
 risques dus l'inhalation de solvants
organiques diminus, puisque les quantits mises en jeu s'avrent bien infrieures.
Les peintures en phase aqueuse ne sont
cependant pas inoffensives, contrairement
ce que le terme peintures l'eau
pourrait laisser supposer l'utilisateur non
inform des compositions exactes de ce
type de produits.

Pour ce qui concerne l'apprt hydrodiluable gris pour wagons SNCF, la prsence de 4-nitrosomorpholine (0,23 % de la
phase volatile) a pu tre explique : le
mlange de nitrite, d'eau et d'un additif
contenant du benzoate de morpholinium
a conduit assez logiquement la nitrosamine retrouve, ce que le formulateur
n'avait pas envisag.

Au vu des conditions d'utilisation

des produits
La transition de l'utilisation de peintures
solvantes celle de peintures en phase
aqueuse s'inscrit toujours dans le cadre de
nouvelles installations et de la formation
spcifique des peintres. Ainsi, l'acquisition
de nouveaux procds et habitudes de
travail conduit paralllement la mise en
place de meilleures conditions d'hygine
et de scurit.
Les observations que nous avons pu
faire en visitant deux sites de construction

En conclusion, et pour tenir compte de

tous ces paramtres, des recommandations sont faire concernant la protection
cutane :
le port de gants (par exemple, en caoutchouc butyle)
et de combinaison lors de l'utilisation de ces peintures en phase aqueuse, nous parat indispensable.

En ce qui concerne le masque que les

peintres portent encore aujourd'hui, des
campagnes de prlvement visant dterminer les concentrations atmosphriques
effectivement gnres dans les cabines
de peinture en butylglycol, aminoalcools,
nitrosamines correspondantes, permettraient d'en reconsidrer l'utilit.
Article reu en fvrier 1999, accept en mai 1999

BIBL I OGRAPHI E

En dehors de leur toxicit non ngligeable en cas dinhalation [8 10], le

butylglycol et la N,N-dimthylthanolamine sont facilement absorbs par la peau.
L'absorption percutane reprsenterait
d'ailleurs, pour certains auteurs, la voie
prpondrante de l'absorption totale du
butylglycol en cas d'exposition la vapeur
seule [11].

1. BOUTON J.P. (ministre de l'Environnement) Les volutions rglementaires. In : Symposium Exxon

Chemical-France : les volutions en matire de protection de l'environnement et utilisation des fluides
techniques . Paris, 24 nov. 1997.

Par ailleurs, la N-mthylpyrrolidone,

quoiqu'en concentration toujours faible
( 3,5 %), a pour caractristique de faciliter la pntration percutane des autres
solvants et la prsence de benzisothiazolinone peut tre l'origine de ractions de
sensibilisation cutane [12, 13].

4. Circulaire n 95-80 du 3 juillet 1995 relative la

rduction des missions de solvants l'atmosphre lors
de l'application de peinture aux carrosseries dans l'industrie automobile (Non parue au Journal Officiel).
Paris, Ministre de l'Environnement, Direction de la
prvention des pollutions et des risques.

D'autre part, alerts par certains articles

[9, 16] signalant que la N,N-dimthylthanolamine pouvait tre nitrose, dans certaines conditions et en prsence de
nitrites, nous avons effectu une
recherche de N-nitrosomthylthanolamine dans quelques chantillons (choisis
pour leur teneur leve en thanolamine) : la prsence de cette nitrosamine a
ainsi t mise en vidence dans la peinture hydrosoluble noire des wagons SNCF
raison de 43 ppb (au minimum). Il est
noter galement, pour ce produit, une
concentration leve en gnrateur de formol (0,85 %).

(propret des installations, du matriel,

des combinaisons des peintres) prouvent en effet que les rglages et les gestes
professionnels ont t rigoureusement
tudis, l'arosol bien matris et les pertes
de produits minimises.

2. Les producteurs reprennent des couleurs. Peintures

et encres. Information Chimie, sept. 1995, 371, pp. 77-83.
3. VILNAT M. - La peinture l'eau arrive dans l'automobile. L'usine Nouvelle, fvr. 1994, 2444, pp. 50-51.

5. DREN, FREITAG, STOYE - Peintures en phase

aqueuse. Levallois-Perret, La Librairie des Traitements
de Surface, 1996, 181 p. (Traduit et adapt de l'allemand par J.C. GRUNINGER et coll., Technische
Akademie Wuppertal Verlag TV Rheinland. Galvano
Organo (d.)).
6. DECOOL M. - Application des laques hydrodiluables dans l'automobile. L'exemple du nouvel atelier
peinture PSA Poissy. In : Sminaire Euroforum
Peintures industrielles et nouvelles technologies .
Paris, 27-28 janv. 1998.
7. PERSYN A., ALLEHAUX J.C. - Les peintures de
rparation automobile : hydrodiluable ou haut extrait
sec ?. In : Sminaire Euroforum Peintures industrielles
et nouvelles technologies . Paris, 27-28 janv. 1998.
8. BALLANTYNE B., LEUNG H.W. - Acute toxicity
and primary irritancy of alkylalkanolamines. Veterinary
and Human Toxicology, 38, 6, pp. 422-426.

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Occupational Health and Safety, mai 1998.
10. La famille thers de glycol . Travail et Scurit,
fvr. 1998, 569, pp. 48-51.
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absorption of 2-butoxythanol vapor in human subjects.
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12. SANZ-GALLEN P., PLANAS J., MARTINEZ P.,
GIMENEZ-ARNAU J.M. - Allergic contact dermatitis
due to 1,2-benzisothiazolin-3-one in paint manufacture. Contact Dermatitis, 1992, 27, 4, pp. 271-272.
13. DIAS M., LAMARAO P., VALE T. - Occupational
contact allergy to 1,2- benzisothiazolin-3-one in the
manufacture of air fresheners. Contact Dermatitis,
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14. WIESLANDER G., NORBCK D., EDLING C. Occupational exposure to water-based paint and symptoms from the skin and eyes. Occupational and
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15. ULFVARSON U., ALEXANDERSSON R., DAHLQUIST M., EKHOLM U., BERGSTRM B., SCULLMAN J. - Temporary health effects from exposure to
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16. HANSEN M.K., LARSEN M., COHR K.H. Waterborne paints : a review of their chemistry and
toxicology and the results of determinations made
during their use. Scandinavian Journal of Work,
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Tir part de Cahiers de notes documentaires - Hygine et scurit du travail, 4e trimestre 1999, n 177 - ND 2115 - 1200 ex.
N CPPAP 804/AD/PC/DC du 14-03-85. Directeur de la publication : J.-L. MARI. ISSN 0007-9952 - ISBN 2-7389-0838-1