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Polarisation de la lumire Loi de Malus

Polarisation de la lumire
1) Reprsentation du champ lectrique associ une onde lectromagntique transversale un
instant t donn
r
E

Direction de
propagation

r
B

r
Le champ lectrique E vibre dans un plan perpendiculaire la direction de propagation, plan appel plan de polarisation .
r
E

2) Lumire naturelle Lumire polarise


Pour la lumire ordinaire, mme monochromatique, les diffrentes ondes lumineuses ne sont pas mises en mme temps. Elles
oscillent de faon dsordonne, indpendamment les unes des
autres. Les plans de polarisation des ondes sont distribus autour
de laxe de propagation avec une gale probabilit.

Lumire naturelle
Quand la lumire traverse un polariseur, le champ lectrique ne
peut plus vibrer que dans une direction perpendiculaire la direction de propagation. La lumire est polarise rectilignement.

r
E

Lumire polarise
Dans notre environnement, la lumire naturelle peut tre partiellement polarise
lumire diffuse par lair su le ciel est bleu, facilement observable avec des lunettes de soleil,
mais un ciel couvert nest pas polaris
surfaces enneiges polarises
lumire rflchie par le verre ou leau polarise dans un plan perpendiculaire au plan dincidence
haut degr de polarisation des arcs en ciel : degr de polarisation : 81 % ; dans larc en ciel principal prdominent les vibrations de direction perpendiculaire au plan dincidence.
cristaux birfringents (quartz)
Lil humain nest pas capable de voir si la lumire est polarise. Seules les abeilles le peuvent.

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Polarisation de la lumire Loi de Malus


3) Principe dun polariseur linaire
Axe de transmission
r
E

Plan de polarisation vertical


r
E

Direction de
propagation

Lumire naturelle
dintensit o

Lumire polarise linairement


dintensit o/2
Polariseur linaire

Une lumire non polarise peut tre considre comme la superposition de 2 ondes indpendantes, de mme
intensit et polarises linairement dans 2 directions perpendiculaires. Le polariseur ne transmet que londe
parallle une direction caractristique du polariseur, appel axe de transmission.

Si un faisceau de lumire naturelle dintensit o tombe sur un polariseur linaire, un faisceau de


lumire polarise linairement dintensit : 1 = o/2 est transmis.

Polarods (invents par Edwin H. Land, lUniversit de Harvard, en 1928)


Une feuille transparente de nitrocellulose est chauffe et tire, alignant ses molcules
dhydrocarbure en ranges presque parallles, formant de longues chanes. La feuille est ensuite
trempe dans une solution riche en teinture diode. Les atomes diode sattachent chaque molcule
polymre, formant ainsi une longue chane conductrice. Si le champ lectrique est parallle ces
chanes, les lectrons de conduction associs liode peuvent alors se dplacer sur chaque chane,
comme si la molcule tait un long fil microscopique. Le rsultat est une grille de fils, un polariseur
de lumire, avec un axe transparent perpendiculaire aux molcules tires. En lumire naturelle,
chaque feuille parat grise, car elle absorbe environ la moiti de la lumire.

r
E perpendiculaire la
direction de propagation

Direction de
propagation

Lumire naturelle
dintensit o
Une paire de lunettes de soleil polarisantes est ralise laide de ces films polarods : elle protge
contre lblouissement du ciel et de la lumire rflchie par les grandes surfaces horizontales.

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Polarisation de la lumire Loi de Malus


4) Intensit du faisceau lumineux aprs lanalyseur : loi de Malus
Malus (1809 - officier et ingnieur militaire dans larme de Napolon)
Axe de transmission

r
E1

r
E2

Nouveau plan de
polarisation

Lumire naturelle
dintensit o

Direction de
propagation

Polariseur linaire
Analyseur linaire faisant un angle avec le polariseur
Lumire naturelle :o

Lumire polarise :1 = o /2

Le flux lumineux (ou intensit lumineuse) transmis est proportionnel au carr


de lintensit du champ lectrique :
= k E

Aprs lanalyseur : 2 = 1 cos

Axe du polariseur
Axe de
l'analyseur

E1

1 = k E1
2 = k E2

E2

Si E2 = E1 cos aprs traverse de


lanalyseur, le flux transmis est :

2 = 1 cos
E2 = E1 cos
Plan perpendiculaire la direction de propagation
des rayons lumineux

Si lanalyseur et le polariseur sont parallles : = 0, lanalyseur transmet


pratiquement toute la lumire.

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Si analyseur et polariseur sont croiss :


= 90, le flux transmis est nul. Il y a
extinction totale.

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Polarimtrie Loi de Biot

Polarimtrie - Loi de Biot (Paris : 1774 - 1862)


1) Substance active

La chiralit fut mise en vidence par les travaux de Pasteur (1847) sur l'acide tartrique et les
cristaux de tartrates pour sa thse de Doctorat en Physique et Chimie.
L'activit optique d'une substance est la manifestation l'chelle macroscopique de la chiralit (c'est dire de la dissymtrie) des molcules : la molcule n'est pas superposable son
image dans un miroir (comme 2 mains : l'image d'une main droite par un miroir est une main
gauche). Chiros signifie main en grec.
Une molcule est active si elle ne possde ni plan, ni centre de symtrie : il existe dans la
molcule un carbone asymtrique dont les 4 substituants sont diffrents. Il peut alors exister 2
formes gomtriquement distinctes, symtriques l'une de l'autre par rapport un plan, qui sont
2 nantiomres.
Les nantiomres sont des proprits physiques identiques, l'exception d'une seule : ils exercent une action sur la lumire polarise plane, dont ils font tourner le plan de polarisation
dans des sens opposs : ils sont optiquement actifs.
Une substance active fait tourner le plan de polarisation d'un faisceau de lumire polarise
rectilignement.

Plan de polarisation

Rotation du plan de polarisation dun angle

Substance active

2) Loi de Biot (1812)


Pour une substance optiquement active en solution liquide dans un solvant inactif (cest
dire quil ny a pas dassociations molculaires), le pouvoir rotatoire produit par une longueur
l de solution pour une radiation donne est proportionnel la concentration massique de la
solution (masse de substance active par unit de volume), proportionnelle la longueur l traverse et proportionnelle au pouvoir rotatoire spcifique []s de la substance active dissoute.
Pouvoir rotatoire : = []s l
[]s dpend peu de la temprature (5/10 000 de sa valeur par C) mais est fonction de la longueur d'onde de la lumire utilise. La rotation croit du rouge au violet : c'est le phnomne
de dispersion rotatoire : []s = A/.
Pour cette raison, le pouvoir rotatoire spcifique est donn dans les tables pour la raie D
mise par une lampe vapeur de sodium ( = 589,3 nm).
Dans le systme international, []s est exprim en rad.kg-1.m
Si est exprim en g.cm-3 et en degrs, []s est donn en .dm-1.g-1.cm3

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Polarimtrie Loi de Biot


Pouvoir rotatoire spcifique de quelques sucres (saccharum en latin) en solution
Substance active

[]s (.dm-1.g-1.cm3) = 589,3 nm

Saccharose

+ 66,45

Fructose (ou lvulose)

- 92,2

-D Glucose

+ 112

-D Glucose

+ 18,7

D Glucose (ou dextrose)

+ 52,7

Maltose

138,5

Le D glucose est compos de 2 formes isomres et (35% de et 65% ).


Dans les units internationales, []s saccharose = 1,16.10-2 rad.m2.kg-1 si = 589,3 nm
Mise en vidence de la dispersion rotatoire
[]s saccharose = + 66,45 + 0,127 d .dm-1.g-1.cm3 si = 589,3 nm
[]s saccharose = + 78,16 .dm-1.g-1.cm3 si = 546,1 nm
Pouvoir rotatoire spcifique de quelques corps purs liquides ou solides : = 589,3 nm
Loi de Biot : = []s l pour les corps purs
Corps

[]s (.mm-1)

Quartz

+ 21,68

Trbenthine

- 36,6

Citron

+ 60 64

Lavande

- 3 -6

Nicotine

- 77

Menthol

- 49,7

Acide tartrique

+ 14,40

3) Loi d'additivit des pouvoirs rotatoires


Pour un mlange contenant plusieurs substances actives dans un solvant inactif, le pouvoir
rotatoire produit par ce mlange est gale la somme algbrique des pouvoirs rotatoires
correspondant aux diverses substances actives considres isolment.
= 1 + 2 + ....
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Polarimtrie Loi de Biot

Schma de principe et rglages du polarimtre de LAURENT (1872)


Polariseur
Lame 1/2 onde

Analyseur pouvant tourner


devant un cercle gradu

Cuve contenant
active
laSubstance
solution active

Diaphragme
Collimateur

Oculaire

Condenseur

Rglages
1) Allumer la lampe vapeur de sodium.
En regardant dans le viseur, mettre au point par tirage de l'oculaire sur la ligne de sparation
des 2 plages.
Ce rglage doit tre fait pour chaque oprateur en fonction de sa vue.
2) Observer les plages. Tourner doucement le bouton de commande : l'aspect des plages se
modifie. Si on tourne dans un sens tel que la plage la plus sombre s'obscurcisse encore, il arrive un moment o cette plage est teinte.
En tournant en sens inverse partir de cette position, on arrive teindre l'autre plage.
La rotation correspondante (3 8) est gale l'angle de pnombre.
A l'intrieur de cet angle, il n'existe qu'une seule position pour laquelle les 2 plages sont
l'quipnombre. S'arrter cette position aprs avoir effectu autour d'elle une srie d'oscillations d'amplitude de plus en plus faible afin de la dterminer avec prcision.
A l'aide du levier situ au niveau du polariseur, rduire cet angle de manire obtenir l'clairement minimum compatible avec une bonne observation de l'quipnombre.
3) Allumer la petite lampe auxiliaire qui claire le cercle gradu.
Observer le cercle gradu : si la concidence des zros n'est pas parfaite, agir doucement sur
la vis situe sous l'oculaire.
4) Pour vrifier le rglage du zro, dtruire l'quipnombre et la rtablir. Les 2 zros doivent
concider.
5) Remplir le tube polarimtrique avec la solution tudier.
Essuyer soigneusement l'extrieur des lames de verre qui assurent la fermeture.
Mettre le tube en place et fermer le manchon couvre-tube qui vite la lumire parasite.
6) Refaire, si ncessaire, la mise au point sur la ligne de sparation des 2 plages par tirage de
l'oculaire.
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Polarimtrie Loi de Biot


6) L'introduction de la cuve contenant le liquide actif ayant fait tourner le plan de polarisation
de la lumire d'un angle , tourner l'analyseur pour rechercher nouveau l'quipnombre.
7) Lire l'angle . Le sens de rotation de l'analyseur indique la nature de la solution active.
L'indication (0 - 50) du vernier donne directement le nombre de centimes de degr ajouter
la lecture faite sur le cercle.

En rsum : on part de l'galit des plages ; on interpose la substance active ; on rtablit


l'galit des plages (quipnombre) en tournant l'analyseur.

Si la rotation de l'analyseur a lieu dans le sens des aiguilles d'une montre, la substance tudie
est dextrogyre.
Si la rotation de l'analyseur a lieu dans le sens inverse des aiguilles d'une montre, la substance
tudie est lvogyre.
Remarque : on peut trouver lquipnombre non seulement pour une rotation , mais aussi
pour son supplment : (180 - ), en sens contraire.

Il faut toujours lire dans le sens positif.


La division 0 du vernier fixe se trouve entre les graduations 1,5 et 2 du cercle mobile. est
donc compris entre 1,5 et 2.
On lit sur le vernier au 1/20 prs.
La division 5 du vernier est en face dun trait du cercle. Il faut ajouter 1,5 (entre les zros)
5/20 de degr, soit 0,25 ; = + 1,75
La lecture du vernier donne directement le nombre de centimes de degr ajouter la
lecture faite sur le cercle de gauche.

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Polarimtrie Loi de Biot

Vrification de la loi de Biot : = []s l


1) Etude prliminaire

Aprs avoir effectu les rglages du polarimtre de Laurent, remplir un tube de 20 cm de longueur et un tube de 10 cm de longueur, en vitant les bulles, avec une solution de saccharose
de concentration massique .
Noter les 2 valeurs de : 1 et 2 pour lesquelles il y a quipnombre (et non quiluminosit).
Dtruire l'quipnombre et refaire la mme mesure.
2

Solution
tube de 2 dm

= 0,200 g.cm-3

tube de 2 dm

= 0,100 g.cm-3

tube de 1 dm

= 0,200 g.cm-3

1 + 2

Pourquoi obtient-on 2 valeurs 1 et 2 pour chaque mesure ? Faire un schma explicatif.


La quantit 1 + 2 est trs proche de 180. Pourquoi ?
Quelles sont les valeurs de retenir si la loi de Biot : = []s l est vrifie, en supposant que vous ne connaissiez pas []s ?
Avec quelle prcision est mesur : ?
Ne pas confondre prcision de la mesure et prcision de la lecture : o = 0,05
Pour la suite, prendre : = 0,2

2) Etalonnage d'une solution de saccharose : dtermination du pouvoir rotatoire spcifique []s et dtermination de la concentration d'une solution inconnue X
a) Pour chacune de ces solutions, dterminer en remplissant des tubes de 20 cm.
c g.cm-3

0,040

0,080

0,120

0,160

0,200

()
b) Tracer la courbe d'talonnage : = f(c), en commenant (0, 0) et en notant les barres
dincertitude.
Puis tracer les 2 droites de pente extrme passant par toutes les barres d'incertitude.
Donner l'quation de la droite : = a*c ainsi que le coefficient de corrlation.
Donner l'quation des 2 droites de pente extrme.
En dduire :
- le pouvoir rotatoire spcifique du saccharose []s (qui est gal, un facteur 2 prs,
la pente de la droite trace). Prciser les units choisies.
- La valeur trouve concide-t-elle avec la valeur donne dans les tables ?
- l'incertitude commise sur []s.
- la concentration de la solution inconnue X. Quelle est la prcision relative : X/X
(en %) de la mesure ?
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Polarimtrie Loi de Biot

Inversion du saccharose en prsence d'un excs d'ions H3O+


1) Principe

En prsence d'eau, le saccharose s'hydrolyse en se transformant en glucose et en fructose.


Cette raction est catalyse par la prsence d'acide minral.
Au cours de cette hydrolyse, il y a inversion du sens du plan de polarisation de la lumire polarise car le fructose est lvogyre.
H3O+
C12H22O11 + H2O

C6H12O6

C6H12O6

Saccharose

Glucose

Fructose

MS = 342 g

MG = 180 g

MF = 180 g

Dextrogyre

Dextrogyre

Lvogyre

[]s = 66,5 .dm-1.g-1.cm3

[]s = 52,7 .dm-1.g-1.cm3

[]s = -92,2 .dm-1.g-1.cm3

Pouvoir sucrant = 1

0,69

1,14

H3O+ peut tre remplac par un chauffage du saccharose : en cuisine, le caramel se forme
par liaison du fructose et du glucose pour former des dianhydrides. La caramlisation est
galement favorise par un jus de citron ou une goutte de vinaigre.
Dans 100 g de jus dorange presse, on trouve 2,1 g de glucose, 2,5 g de fructose et 5,1 g de
saccharose. Le saccharose shydrolyse dans le fruit qui est acide (pH = 2,6 4,4). Lacidit
diminue et le rapport sucre/acide slve au cours du stockage.
a) Vitesse de raction
v = - d(C12H22O11)/dt = K(H2O)m (C12H22O11)n = k (C12H22O11)n
Lorsqu'on utilise un grand excs d'eau, la concentration en eau reste constante et la vitesse de
raction ne dpend plus que de la concentration en saccharose.
k = ko + k+(H+)p
ko = constante de vitesse de la raction non catalyse (ko ~ 0)
k+ = constante de vitesse catalyse par (H+)
Pouvoir rotatoire

Saccharose

Glucose

Fructose

t=0

o = []s s l = []s MS a l

a-x

= []s MS (a - x) l + []G MG x l + []F MF x l

= []G MG a l + []F MF a l

a : concentration molaire initiale de saccharose aprs mlange avec la solution acide


x : concentration molaire de glucose ou de fructose en mol.L-1
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b) Si la cintique est du premier ordre par rapport au saccharose: n = 1
v = - d(C12H22O11)/dt = k (C12H22O11)
v = - d(a - x)/dt = k (a - x)

k : constante de vitesse

En integrant : ln(a - x) = - kt + ln a

ln[(a - x)/a] = - kt

D'aprs la loi de Biot, le pouvoir rotatoire est proportionnel la concentration massique.


( - ) = ([]S MS - []F MF - []G MG) (a - x) l

(1)

(o- ) = ([]S MS - []F MF - []G MG) a l

(2)

En faisant le rapport (1)/(2), on obtient :


( - )/(o - ) = (a - x)/a
La loi de vitesse s'crit donc : ln( - )/(o - ) = - kt
Soit : = + (o - ) e - kt
Le temps de demi raction T, temps au bout duquel la moiti du saccharose a disparu, est
gal : T = ln 2 / k et est indpendant de la concentration en saccharose.

(o + )/2
0

Temps
T

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asymptote

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2) Manipulation
a) Mesures
Prparer : - 25 cm3 de saccharose 0,200 g.cm-3 dans un bcher
- 25 cm3 d'acide chlorhydrique 6 N dans un autre bcher.
Verser rapidement lacide dans la solution de saccharose, et non linverse, pour viter
dventuelles projections.
Mettre la solution dans un tube bien propre que l'on introduit dans le polarimtre de Laurent.
Dclencher le chronomtre au moment du mlange et non au moment o la cuve est introduite dans le polarimtre, de manire bien connatre le temps : t = 0
Faire une mesure toutes les 2 minutes pendant 20 minutes environ.
b) Dtermination de o et de
Pour dterminer o, mlanger 25 cm3 de saccharose 0,200 g.cm-3et 25 cm3 d'eau ou utiliser
une des mesures effectues prcdemment.
Bien rflchir la valeur quil faut choisir.
Pour dterminer , on peut chauffer le mlange initial : l'augmentation de temprature acclre la raction.
peut galement tre calcul, connaissant le pouvoir rotatoire spcifique des diffrentes
substances en prsence.
Si la solution de saccharose a pour concentration massique 0,200 g.cm-3, a = 100/342 mol.L-1
= []G MG a l + []F MF a l ~ - 4,15
c) Exploitation des donnes
) Tracer la courbe : = f(t)
Faire un zoom pour bien noter o et et T ; tracer lasymptote
Proposer un modle de la forme : = + (o - ) exp(- k*t)
Pour dterminer k, valuer le temps de demi-raction T et calculer : k = ln(2)/T
) Quel est le temps exact de demi-raction : T = ln(2)/k ?
Reporter la valeur trouve sur la courbe : = f(t).
Vrifier que pour T, = ( + o)/2 quelques secondes prs.
d) Confirmation de l'ordre de la raction

Pour confirmer l'ordre de la raction, refaire la mme manipulation avec une solution de
saccharose 0,100 g.cm-3.
) Tracer la courbe : = f(t)
Quelle est la valeur de o ?
~ - 2,05 si la concentration de la solution de saccharose est 0,100 g.cm-3
Proposer un modle de la forme : = + (o - ) exp(- k*t)
) Quel est le temps de demi-raction : T = ln(2)/k ?
) k et T restent quasiment identiques pour les 2 ractions tudies.
Pourquoi ?

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e) Dtermination de l'ordre p de la raction par rapport (H+)

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Refaire la mme manipulation avec une solution de saccharose 0,200 g.cm-3, mais avec une
solution d'acide chlorhydrique 3N.
) Tracer la courbe : = f(t)
et o restent-ils identiques la premire manipulation?
Proposer un modle de la forme : = + (o - ) exp(- k*t)
k et T restent-ils identiques la premire manipulation?
) En supposant que k ~ k+(H+)p, en dduire l'ordre p de la raction par rapport (H+)
k
ln ''
k
p=
ln (2)
f) Tableau rcapitulatif de rsultats
Solution

1
2
3

Conclure.

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