Rouag, Nardjes

REPUBLIQUE ALGERIENNE DEMOCRATIQUE ET POPULAIRE
MINISTERE DE LENSEIGNEMENT SUPERIEUR

ET DE LA RECHERCHE SCIENTIFIQUE

UNIVERSITE DE BOUMERDES

FACULTE DES HYDROCABURES ET DE LA CHIMIE

Dpartement : Gnie des Procds Chimiques
Laboratoire : Synthse Ptrochimique

Mmoire de Magister
Spcialit : Gnie des Procds. Option : Ptrochimie

Prsente par : Nardjes ROUAG

THEME

SIMULATION DU REACTEUR DE CRAQUAGE
CATALYTIQUE DU GASOIL

Soutenu devant le jury compos de Messieurs :

N. MOULAY Prof. Centre Universitaire de Mda Prsident
M. BEZZINA Prof. Universit de Blida Examinateur
B. HAMADA Prof. Universit de Boumerdes Rapporteur
O. KDDOUR C.C. Universit de Boumerdes Examinateur
A. BENHALLA M.C. Universit de Boumerdes Examinateur

BOUMERDES 2005

Abstract
For a long time, improvement of the technology in the chemical reactor led to a continuous evolution
of this process. Sight that design and calculation of a catalytic reactor; require the knowledge of its
behavior which lies in the installation of a mathematical model and kinetic. In this work its reported a
choice of the required mathematical model and a simulation of catalytic reactor of gasoil the
mathematical models to the development of technologies adapted to a catalytic cracking process are
discussed. This study is based on the model of Fromnf and BischoB which incorporates a detailed
ten-lump reaction kinetics scheme proposed by Jacob and Arbel. The equations of the weight balance
of various phases are first order differential equations with initial conditions. Integration of these
equations gives the profiles of concentrations of each fraction and conversion along the reactor. The
numerical method recommended for the resolution of this equation system is Runge Kutta 4h order.
Kevs words : fluidized bed reactor, FCC, gasoil, mathematical model, kin
RksamC
Le prdsent travail a port6 sur un choix du modkle mathCmatique et une simulation dun rCacteur de
craquage du gasoil, les modhles mathematiques nkcessaires au dCveloppement de technologies
adapt& au proc6dt de craquage catalytique. LCtude est basCesur le modkle de Froment et Bischoff
dans lequel le schema du modkle cinktique proposC par Jacob e? Arbel est incorpore. Les Cquations du
bilan massique des diffkentes phases et le bilan CnergCtiqne le long du riser-r6acteur sont dCcrites par
des Cquations diffbrentielles du premier ordre avec conditions initials. Leur inte5gration fournit les
de chaque fraction, la temp6rature et le rendement en essence le long du
rique de Runge Kuttu dordre 4 est recommandee pour la r6solution de ce
s, simulation, RK4.
systkme diquation.
Mots clds : rCacteur FCC, gasoil, modkle mathhmatique, cinbtique, simulation, RK4.
A AV VA AN NT T P PR RO OP PO OS S

M Me es s p pr re em mi ie er rs s r re em me er rc ci ie em me en nt ts s v vo on nt t a au u p pr ro of fe es ss se eu ur r B B. .H HA AM MA AD DA A q qu ui i a a b bi ie en n v vo ou ul lu u t tr re e l l e en nc ca ad dr re eu ur r
d de e m mo on n m m m mo oi ir re e d de e m ma ag gi is st te er r e et t q qu ui i m m a a e en nc co ou ur ra ag g d da an ns s c ce et tt te e v vo oi ie e, , a ac cc ce ep pt ta an nt t d de e c co on ns sa ac cr re er r u un n
p pe eu u d de e s so on n t te em mp ps s p po ou ur r m me e c co on ns se ei il ll le er r. .
M Mo on ns si ie eu ur r M M. . C CH HA AA AB BA AN NI I a av va ai it t m m a ai id d d da an ns s m mo on n t tr ra av va ai il l, , q qu ui i p po os ss s d de e u un ne e i in nt te el ll li ig ge en nc ce e d de e c ce e
q qu ui i t to ou uc ch he e a au ux x m m t th ho od de es s f fo or rm me el ll le es s p po ou ur r l l i in nf fo or rm ma at ti iq qu ue e. . J J c cr ri is s p po ou ur r l le e r re em me er rc ci ie er r. .
C C e es st t g gr r c ce e a au ux x e en ns se ei ig gn na an nt ts s d du u d d p pa ar rt te em me en nt t g g n ni ie e d de es s p pr ro oc c d d s s c ch hi im mi iq qu ue es s e et t
p ph ha ar rm ma ac ce eu ut ti iq qu ue es s, , e et t t to ou us s l le es s a au ut tr re es s q qu ui i m m o on nt t e en ns se ei ig gn n , , d do on nc c c c e es st t a au us ss si i u un n p pe eu u g gr r c ce e e eu ux x
q qu ue e c ce e m m m mo oi ir re e a a p pu u v vo oi ir r l le e j jo ou ur r. .
J Je e s su ui is s t tr r s s h ho on no or r q qu ue e v vo ou us s a ac cc ce ep pt ti ie ez z, , M Me es ss si ie eu ur rs s N N. .M MO OU UL LA AY Y , , M M. .B BE EZ ZZ ZI IN NA A, , A A. .B BE EN NH HA AL LL LA A
e et t O O. .K KA AD DD DO OU UR R d de e f fa ai ir re e p pa ar rt ti ie e d de e c ce e j ju ur ry y, , j je e v vo ou us s r re em me er rc ci ie e t to ou us s. .
J Je e r re em me er rc ci ie e M M. .B BE EN NM MA AA AM MR RI I l le e p pr r s si id de en nt t d de e l l A As ss so oc ci ia at ti io on n N Na at ti io on na al le e d de es s D Di ip pl l m m s s d de e l l I IN NH H
e et t M Mo on ns si ie eu ur r R R L LE EH HO OU UA AS SS SA A. .
M Me er rc ci i e en nc co or re e, , M Mo ou un ni ir ra a, , d de e c co on nt ti in nu ue er r a ac cc co om mp pa ag gn ne er r m mo on n p pa ar rc co ou ur rs s s sc ci ie en nt ti if fi iq qu ue e e et t s so oc ci ia al l, , d do on nt t
l le eq qu ue el l t tu u a as s t t o om mn ni ip pr r s se en nt te e. .

J Je e d d d di ie e c ce e m mo od de es st te e t tr ra av va ai il l
A A m me es s p pa ar re en nt ts s e et t m ma a f fa am mi il ll le e
SOMMAIRE

INTRODUCTION GNRALE
a-b
CHAPITRE 1 : RACTEURS ET PROCEDE DE CRAQUAGE CATALYTIQUE
1. Racteurs catalytiques industriels..
1.1. Racteur catalytique lit fluidis
1.2. Technologie des racteurs lits fluidiss ...
1.3. Conception dun racteur lit fluidis ...
1.4. Avantages et inconvenients du racteur lit fluidis..
1.5. Applications industrielles des racteurs lit fluidis .
2. Procd de craquage catalytique fluidis FCC ..
2.1. Charges et produits..
2.1.1 Caractristiques des charges ..
2.1.2 Caractristiques des produits .....
3. Ractions mise en jeux et variables opratoires.
3.1. Ractions mises en jeux....
3.2. Variables opratoires....
4. Catalyseur...
4.1. La zolithe....
4.2. La matrice.
4.3. Additifs divers......
5. Principe de fonctionnement du racteur de FCC....

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CHAPITRE II : PHNOMNE ET MISE EN OUEUVRE DE FLUIDISATION
1. Introduction
2. Description et mise en uvre du phenomene de fluidisation.
2.1 Description du phnomne de fluidisation
2.2 Mcanismes des lits fluidiss
2.2.1 Vitesse minimale de fluidisation...
2.2.2 Vitesse terminale de fluidisation...
2.2.3 Perte de charge dans le lit fluidis..
2.2.4 Vitesse et diamtre de bulles
2.2.5 Fraction de lit dans la phase bulles.
2.3 Mise en uvre du phnomne de fluidisation...
3. Transfert de masse dans le lit fluidis...
3.1 Transfert de masse gaz-solide...
3.2 Transfert de masse entre les phases du lit fluidis
4. Comportement de la raction dans le lit fluidis...
5. Bilans molaires des diffrentes phases du lit fluidis
5.1 Bilan molaire de la phase bulles...
5.2 Bilan molaire de la phase nuage....
5.3 Bilan molaire de la phase mulsion

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5.4 Partitionnement du catalyseur...
5.5 Solution des quations dquilibres dune reaction du premier ordre...
5.6 Procdure de calcul
6 Limitations de la raction dans le lit fluidis..
7 Transfert thermique dans les lits fluidiss...
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CHAPITRE III: MODLES MATHMATIQUES ET MODLISATION
1. Introduction
2. Modles mathmatiques des racteurs lits fluidiss
2.1 Modle de WERTHER .
2.2 Modle de ORCUTT et DAVIDSON.
2.3 Modle de MAY VAN-DEEMTER.....
2.4 Modle de DAVIDSON et HARRISON..
2.5 Modle de KUNII et LEVENSPIEL..
2.6 Modle de GILBERT FROMENT et BISCHOF HOFMAN..
2.6.1 Modle monophas du riser...
2.6.2 Modle biphas du racteur de craquage catalytique
3. Choix du modle mathmatique du racteur de craquage catalytique...

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CHAPITRE IV : SIMULATION, RSULTATS ET DISCUSSION DES RSULTATS
1. Introduction
2. Modles cintiques
2.1 Modle cintique de craquage catalytique du gasoil.
2.2 Modles cintiques de la rgnration du catalyseur de craquage cokfi...
3. Modles mathmatiques.
3.1 Modle mathmatique de craquage catalytique du gasoil dans le racteur..
3.2 Modle mathmatique de craquage du gasoil dans le riser...
3.3 Modle mathmatique du rgnrateur.
4. Simulation simultane du racteur et du rgnrateur de craquage catalytique.
5. Intgration dquations diffrentielles par les mthodes de RUNGE-KUTTA.
5.1. Les systmes diffrentiels.
5.2. Les mthodes un pas. ....
5.3. Les mthodes de RUNGE-KUTTA.
5.4. Ordre d'une mthode....
5.5. Mthodes de RUNGE-KUTTA dordre 4 (RK-4) ...
5.5.1 Dveloppement mathmatique...
5.5.2 Programme thorique de la mthode RK-4
6.Prsentation et discussion des rsultats...
6.1 Comportement de diverses fractions de la charge
6.2 Comportement de produits du procd FCC du gasoil ...
CONCLUSION GNRALE
BIBLIOGRAPHIE

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L Li is st te e d de e f fi ig gu ur re es s e et t d de e t ta ab bl le ea au ux x
L Li is st te e d de e f fi ig gu ur re es s
Profils de concentrations massiques des aromatiques le long du lit catalytique 79
Profils de concentrations massiques de la fraction lourde du gasoil le long du riser.. 81
Profils de concentrations massiques de la fraction lourde du gasoil le long du lit catalytique.. 81
Exemples de diffrents types de racteurs lits fluidiss. 03
Racteur de craquage catalytique du gasoil lit fluidis................. 12
Lit fluidis a deux zones maigres et denses. 14
Divers types de contact solide-fluide... 15
Angle et fraction du sillage de bulles tridimensionnelle aux conditions normales. 22
Transfert de masse entre la phase bulle, nuage, et mulsion.. 25
Croquis dun modle d'coulement dans un lit fluidis............................ 25
Section d'un lit fluidis de bouillonnement... 27
Organigramme de la conception dun racteur lit fluidis... 32
Corrlation du lit fluidis pour les coefficients de transfert de chaleur de surface externe.. 33
Corrlation du lit fluidis pour les coefficients de transfert de chaleur de surface interne... 33
Modle de Werther. 37
Modle de Van Deemter.. 39
Dispositifs de base du modle de Davidson et Harrison.. 42
Schma de bulle, de nuage, et de sillage 44
Conversion dans le racteur lit fluidis... 50
Comparaisons des modles pour les racteurs lit fluidis.... 55
Modle trois-fractions de craquage catalytique du gasoil en essence et coke + gaz sec 59
Modle a dix-fractions de craquage catalytique du gasoil... 59
Schma synoptique avec conditions du racteur rgnrateur de lunit FCC 67
Prsentation gomtrique de la mthode RK-4.. 71
Profils de concentrations massiques des paraffines le long du riser... 75
Profils de concentrations massiques des paraffines le long du lit catalytique.. 75
Profils de concentrations massiques des naphtnes le long du riser.. 77
Profils de concentrations massiques des naphtnes le long du lit catalytique.. 77
Profils de concentrations massiques des aromatiques le long du riser. 79
Profils de concentrations massiques de la fraction lgre du gasoil le long du riser 82
Profils de concentrations massiques de la fraction lourde du gasoil le long du riser.. 82
Rendement massique de lessence le long du lit catalytique.... 84
Rendement massique du coke le long du riser...... 85
Profil de la temprature le long du riser 85
Evolution de diamtre des bulles le long du lit catalytique....... 86

L Li is st te e d de e t ta ab bl le ea au ux x

Exemples de charges du FCC. 07
Rendements typiques de FCC au maximum de production dessence (% masse) . 07
Caractristiques typiques des produits dun FCC (charge B, tableau N01) . 08
Hypothses du modle de Kunii et Levenspiel. 46
Coefficients des vitesses de la raction. 60
Energies dactivations de diverses ractions.. 61
Composition massique du gasoil et masse molculaire des diffrentes fractions. 64
Donnes ncessaires pour la simulation du riser-racteur.. 73

N No om me en nc cl la at tu ur re e

A : aromatique
A
c
: surface de la section droite
A
0
: surface dorifice du plat
C : concentrations molaires des diverses fractions.
Cc : teneur en coke sur le catalyseur
C
D
: coefficient de rsistance
Cp : pouvoir calorifique
D

: diffusivit
D
AB
: coefficient de difusivit
d : diamtre
d
b0
: diamtre de bulle initial
d
bm
: diamtre maximum de bulles
d
t
: diamtre du lit catalytique
E : nergies dactivations des diverses ractions
F : dbit massique
f
b
, f
e
: Fraction de bulles et dmulsion
G : essence
GO : gasoil
g : gravit
H : hauteur du lit
Hi : enthalpie de formation de la fraction i
K
bn
: coefficient de transfert de masse (bulle-nuage)
K
ne
: coefficient de transfert de masse (nuage-mulsion)
K' : matrice de coefficients de vitesses des ractions
k : constante de vitesse de la raction
ki : coefficient dchange
M : masse molculaire
M
C
: masse molculaire du coke
MV : volume molculaire
m&
:
dbit du catalyseur
N : naphtne
n : ordre de la raction
Supprim : a arrang
n
d
nombre de perforations
P : paraffine
Re

: nombre de REYNOLDS
R
0
: rsistance globale
R
r
: rsistance de la raction
r : vitesses de formations de diverses fractions
Sc : nombre de SHERWOOD
Sh : nombre de SCHMIDTH
t : temps
t
c
: temps de contact
u
0
: vitesse initiale
u : vitesse
V : volume
W
Abn
: nombre de moles de A transfr de la bulle au nuage
W
Ane
: nombre de moles de A transfr du nuage lmulsion
w : masse du catalyseur
Symboles grec
: fraction de coke C
x
G
: conversions du gasoil en essence (gasoline)
x
c
: conversions du gasoil en coke
x
HFO
: conversion de la fraction lourde de fioul
GC
: rendements massiques des fractions et lessence
: fraction de volume du catalyseur dans les diffrentes phases
: fraction de bulles
: porosit des particules
: viscosit du
: densit des particules
: sphricit des bulles
b: phase bulle
C coke
e : phase mulsion
n : nuage
s solide (catalyseur)
g gaz
mf minimum fluidisation
p particule
t Terminale
h Fraction lourde
sh Fraction substitue lourde
l Fraction legre

I
IN NT TR RO OD DU UC CT TI IO ON N

INTRODUCTION
i
INTRODUCTION
La demande en produits lourds connu une forte diminution, et pour rduire la production de ces
produits, il faut transformer les charges lourdes en produits plus lgers, le principe de lopration
consiste craquer les molcules lourdes en molcules lgres. Ce procd est lune des
applications la plus spectaculaire du racteur lit fluidis est certainement son utilisation pour le
craquage catalytique.
A lheure actuelle, le craquage catalytique est le procd de conversion le plus important du
raffinage en termes de tonnages de charge traite et de quantit de catalyseurs utiliss. Ce
procd se droule dans un racteur catalytique lit fluidis, ce lit prsente un certain nombre de
caractristiques hydrodynamiques et de mise en contact entre phases (bulles-mulsion) qui les
rendent potentiellement attractifs pour tre le sige de ractions gaz-solides htrognes, cette
technologie permet davoir une isothermicit radiale et axiale leve.
Depuis 1940, aprs le lancement des premiers racteurs de craquage catalytique, cette technique a
pris son vritable essor.
Le craquage catalytique est une opration qui consiste a fragmenter, sur un catalyseur acide
Zolite une temprature voisine de 500C et basse pression, des hydrocarbures de masses
molculaires leves, en hydrocarbures de masses molculaires plus faibles dont la plus grande
partie est constitue par une coupe essence allant de C
5
+.
Le but de notre travail est de simuler le racteur de craquage catalytique du gasoil pour produire
une essence de meilleure qualit en utilisant la technologie de fluidisation. Cela a ncessit le
choix du modle mathmatique et cintique dcrivant le comportement de cet quipement aprs
avoir tudier les diffrents modles qui existent.
Daprs une tude dtaille de chacun des modles mathmatiques existants, on constate que tous
les modles supposent deux phases bulles et mulsion. Ils considrent que le transfert de ractifs
se fait de la phase bulles vers la phase mulsion.
Le modle mathmatique adapt par notre tude est un modle simple de Gilbert Froment et
Kenneth Bischoff, qui ont bas sur les travaux de Kunii et Levenspiel, comme ils ont model le
INTRODUCTION
ii
procd de craquage catalytique du gasoil dans un racteur lit fluidis.
Le modle cintique pris par notre cas dtude est un modle dix-fractions de craquage
catalytique du gasoil.
Le modle mathmatique du processus de craquage catalytique du gasoil prsente un ensemble
dquations de conservation de masse et dnergie le long du racteur-riser, sous forme
dquations diffrentielles dordre un avec conditions aux limites.
Pour analyser le comportement du racteur, on opte la rsolution de lensemble dquations
discut prcdemment par les mthodes numriques de calculs appropries.
En utilisant le logiciel de programmation Toolbox Matlab, les rsultats sont prsents sous forme
graphique le long des quipements racteur-riser pour mieux voir lvolution de la temprature,
les concentrations massiques des ractifs et des produits ainsi la prsentation de certains
paramtres du phnomne de fluidisation dans le racteur.

C
CH HA AP PI IT TR RE E I I

R
R A AC CT TE EU UR RS S E ET T P PR RO OC C D D C CR RA AQ QU UA AG GE E
C CA AT TA AL LI IT TY YQ QU UE E F FL LU UI ID DE E
F FC CC C

Chapitre 1 Racteurs et procd de craquage catalytique

page 2
1. RACTEURS CATALYTIQUES INDUSTRIELS
Le racteur constitue le cur des units de fabrications chimiques, rencontres aussi bien dans
les raffineries que dans les usines chimiques. Dans de telles units industrielles, le racteur est
gnralement entour dappareillages, placs en amont et en aval, permettant les traitements
physiques des matires premires et des produits de la raction [1,2].
Daprs les caractristiques principales dune raction chimique, il est facile de dfinir le type
de racteur convenable. Donc, le fonctionnement des racteurs industriels ncessite un
classement bien caractris.
Ces racteurs catalytiques industriels sont classs en trois groupes principaux [1-5], racteur
catalytique lit fixe, lit mobile et lit fluidis.
1.1 RACTEUR CATALYTIQUE LIT FLUIDIS
Les particules de catalyseur sont, dans ce cas, places dans un tube constituant lenveloppe du
racteur. Une grille place la partie basse interdit aux particules de scouler vers le bas,
alors que le ou les fluides ractionnels sont injects au-dessous de cette mme grille. Par suite
de lcoulement des fluides vers le haut, les particules de catalyseur sont amenes dans un tat
dit de fluidisation, caractris par des mouvements alatoires de toutes les particules. Le
mouvement engendr par la circulation des fluides ne pourra tre obtenu que si la vitesse
ascendante du fluide dpasse une certaine limite, on appelle gnralement cette limite la
vitesse minimale de fluidisation, au-del de cette vitesse, le lit se met en mouvement et subit
une expansion.
Lorsque la fluidisation est provoque par un gaz, le lit fluide est loin dtre homogne, il est,
en fait, constitu de zones riches en particules (phase dense) et de zones pauvres en particules
(phase dilue).
1.2 TECHNOLOGIE DES RACTEURS LITS FLUIDISS
Les racteurs lits fluidiss ont une conception trs varie selon le type de solide, la vitesse
opratoire, la nature de la raction, etc. En pratique, ces racteurs sont diviss en trois
catgories [6] :
- Racteur lit bouillonnant monotag (rgime de vitesses modres);
- Racteur lit bouillonnant multitag (rgime de vitesses modres);
- Racteur lit circulant (vitesses opratoires importantes).


page 3

1.3 CONCEPTION DUN RACTEUR LIT FLUIDIS
La conception dun racteur lit fluidis requiert des travaux importants [1]. En effet, on doit
dabord disposer dun catalyseur actif de granulomtrie convenable (entre 30 et 200 m) et
prsentant des proprits mcaniques excellentes surtout concernant la rsistance labrasion.
Par ailleurs, le racteur comporte les lments suivants :
- Un distributeur de fluide;
- Le lit fluidis proprement dit;
- Une hauteur de dsengagement;
- Un dispositif pour sparer les fines entranes (cyclone par exemple) ;
- Un systme dalimentation et de soutirage de catalyseur ;
- Eventuellement des surfaces dchange thermique immerges dans le lit fluidis.
La section du lit fluidis est calcule de manire avoir une vitesse superficielle comprise
entre la vitesse minimale de fluidisation et la vitesse dentranement des particules. La hauteur
du lit fluidis, dtermine la quantit de catalyseur mise en uvre, compte tenu de la fraction
de vide rsultant de la fluidisation. En effet, dans le lit fluide, deux phnomnes physiques
importants sont pris en considration :
- Lexistence dun rtro-mlange (backmixing) important qui rapproche le lit fluide
dun racteur parfaitement agit;
- De plus, lorsque la fluidisation est opre par une phase gazeuse, la formation de
bulles de gaz, qui traversent le lit fluidis sans subir une conversion leve.
(a) (b) (c)
(a) Lit bouillonnant foyer unique
(b) Lit bouillonnant multitag
(c) Lit circulant fluidisation rapide
Figure 1.1 : Exemples de diffrents types de racteurs lits fluidiss [6]

page 4
Lutilisation de modles simples rendant compte du comportement physique du lit fluide
permet lutilisation des donnes de cintique chimique pour prvoir les performances du
racteur.
1.4 AVANTAGES ET INCONVENIENTS DU RACTEUR LIT FLUIDIS
La technique du lit fluide, de mise en uvre beaucoup plus difficile que celle du lit fixe ou
mme du lit mobile, prsente cependant des avantages indniables et dcisifs dans les deux
cas suivants [1]:
Lorsque lopration requiert une limination ou un apport important de chaleur, selon
que la raction est exothermique ou endothermique ;
Lorsquil est ncessaire de rgnrer frquemment le catalyseur, la technique du lit
fluidis, se prte alors particulirement bien aux soutirages de catalyseur us et aux
injections de catalyseur frais ou rgnr.
Le choix dun racteur lit fluidis pour mettre en uvre un catalyseur dpend dun certains
nombre de considration qualitatives que lon peut classes en avantages et inconvnients,
dont les principaux avantages sont [3,4]:
- Suppression de tout phnomne de diffusion intraparticulaire, en raison de la faible
taille des particules;
- Suppression des gradients radiaux;
- Suppression des gradients internes et externes de concentration et de temprature;
- Minimisation des risques de points chauds et dinstabilit thermique. Le lit fluidis et
donc bien adapt au cas des ractions exothermiques;
- Possibilit de soutirage et rintroduction du solide de manire continue. Ceci est
particulirement apprci dans le cas o le catalyseur se dsactive rapidement;
- En outre, lexprience montre que les coefficients de transfert de chaleur au niveau des
surfaces merges dans le lit sont levs.
En revanche, on note une srie dinconvnients :
- Lexpansion du lit entrane, pour un mme poids de catalyseur, une augmentation de
volume du racteur;
- Erosion des parties internes;

page 5
- Entranement des fines qui ncessite une zone de dsengagement o peuvent se
produire des ractions parasites et des sparateurs gaz-solide efficaces (cyclones).
1.5 APPLICATIONS INDUSTRIELLES DES RACTEURS LITS FLUIDISS
Compte tenu des avantages potentiels du lit fluidis de nombreux travaux ont t effectus
pour appliquer cette technologie des procds chimiques varis.
Une des applications les plus spectaculaires du lit fluide est certainement son utilisation pour
le craquage catalytique. On le retrouve aussi dans un certain nombre de procds doxydation,
pour lesquels le contrle de la temprature pose un problme srieux et difficile rsoudre. Et
nous citerons ici quelques applications ayant atteint le stade industriel :
- Polymrisation de lthylne et du propylne (UNIPOL),
- Des oxydations varies telles que :
Naphtalne en anhydride phtalique,
Xylnes en acides phtaliques,
Butane en anhydride malique,
Lintrt du lit fluidis pour ces procds rside dans sa capacit vacuer la chaleur produite
par la raction dans lensemble du racteur et ainsi assurer une bonne slectivit de la
transformation.
2. PROCD DE CRAQUAGE CATALYTIQUE FLUIDE FCC
Le craquage catalytique est une opration qui consiste fragmenter, sur un catalyseur acide
une temprature voisine de 500C et basse pression, des hydrocarbures de masses
molculaires leves situes dans une fraction distillant (>350C), en hydrocarbures de
masses molculaires plus faibles dont la plus grande partie est constitue par une coupe
essence C5
+
200-220C.
A lheure actuelle, le craquage catalytique est le procd de conversion le plus important du
raffinage en termes de tonnages de charge traite et de quantit de catalyseurs utiliss [7-11].
2.1 CHARGES ET PRODUITS
La charge typique alimentant le FCC est le distillat sous vide du point dbullition initial 350-
380C environ. Mais trs souvent le raffineur y ajoute dautres charges de poids molculaires
comparables, quil cherche valoriser, provenant de diverses units de transformation.

page 6
Depuis longtemps, la tendance est un alourdissement des charges par lajout de quantits
variables de rsidus atmosphriques, ces charges sont transformes dans le racteur de FCC
sur un catalyseur solide acide qui se prsente sous forme dune poudre fine fluidise.
Les rendements et qualits des produits issus du craquage dpendent des caractristiques des
charges traites, des conditions opratoires (480<T<550C, 1<P<3 bar, dbits de catalyseur
et de charge) et du catalyseur. Un ventail trs large de produits est obtenu allant des gaz
lgers (C
4
-
) aux fractions trs lourdes (HCO : 350-550C, slurry : 550C
+
) et mme coke. Le
produit habituellement le plus recherch est lessence.
2.1.1 CARACTRISTIQUES DES CHARGES
Les charges de craquage catalytique se caractrisent par un certain nombre de proprits qui
conditionnent les rendements, la vitesse de dsactivation du catalyseur et les conditions
opratoires comme le montre le tableau 1.1.
Rendement
Le tableau 1.2 illustre les rendements typiques obtenus sur deux distillats diffrents dont les
proprits sont donnes dans ce tableau.


page 7
Tableau 1.1 : Exemples de charges du FCC [9].
A B C D Charge
Type
Distillat Distillat Rsidu Rsidu hyrotr.
15
4
d
K
UOP
Point daniline (C)
Poids molculaire (g/mole)
Carbone Conradson (% masse)
Soufre (% masse)
Azote (ppm)
Azote basique (ppm)
Hydrogne (% masse)
Distillation TBP(C)
5% masse
10% masse
30% masse
50% masse
70% masse
90% masse
95% masse
Viscosit 100C (mm
2
.s
-1
)
0.937
11.67
79
458
0.76
2.20
1500
425
11.86

358
384
439
476
509
549
566
10.3
0.913
11.91
87.4
450
0.67
0.90
1400
455
12.42

340
363
403
443
496
571
615
8.3
0.939
11.86
90.8
612
5.6
0.90
2400
688
12.11

370
396
455
508
577
695
719
25.5
0.926
12.00
97.8
510
4.2
0.35
1000
335
12.43

347
378
448
506
576
692
733
24.8

Tableau 1.2 : Rendements typique de FCC au maximum de production dessence (% masse) [9].
A B Charge
Type
Distillat Distillat
H
2
S
Hydrogne
Mthane
Ethane/Ethylne
Propane
Propne
Butane
Butne
Essence lgre (C
5
-160C)
Essence lourde (160-221C)
Essence totale (C
5
-221C)
LCO (221-350C)
HCO + slurry (350C
+
)
Coke
0.80
0.23
1.04
2.86
1.30
3.60
1.80
5.70
32.20
10.20
42.40
18.00
17.40
4.87
0.38
0.23
0.79
2.02
1.10
3.90
2.48
6.20
33.90
13.70
47.60
16.30
14.60
4.40

page 8
2.1.2 CARACTRISTIQUES DES PRODUITS
Les qualits des produits de la raction de craquage sont lies de faon complexe la qualit
de la charge, aux conditions opratoires, aux proprits et la structure du catalyseur mais
galement la technologie utilise. Le tableau 1.3 illustre les caractristiques typiques des
principales coupes liquides obtenues sur un FCC.
Tableau 1.3 : Caractristiques typiques des produits dun FCC (charge B, tableau N1.1) [9].

Essence lgre
(C
5
-160C)
Essence lourde
(160-221C)
ESSENCES
d
4
15

Paraffines (% masse)
Olfines (% masse)
Naphtnes (% masse)
Aromatiques (% masse)
RON clair
MON clair
Soufre (% masse)

0.727
18.6
59.9
2.8
18.7
94.0
78.9
0.027

0.856
10.4
20.8
0.8
68.0
92.3
82.0
0.148
LCO
d
4
15

Point de trouble (C)
Point dcoulement (C)
Nombre de ctane (moteur)
Saturs (% masse)
Olfines (% masse)
Aromatiques (% masse)
Viscosit 20C (mm
2
.s
-1
)
Soufre (% masse)

(221-350 C)
0.948
-18
-19
21.1
13.8
4.3
81.3
4.5
1.2

SLURRY
d
4
15

Viscosit 100C (mm2.s-1)
Soufre (% masse)

(350 C
+
)
1.025
7.4
1.8

*fraction in soluble dans le tolune chaud (ASTM D83)


page 9
3. RACTIONS MISE EN JEUX ET VARIABLES OPRATOIRES
3.1 RACTIONS MISES EN JEUX [9-12]
Les ractions qui se produisent dans un racteur de FCC sont nombreuses et complexes. On
peut distinguer principalement deux groupes :
- Les ractions thermiques qui sont invitables aux fortes tempratures utilises
(> 450C) sont de nature radicalaire, elles conduisent la formation de quantits
importantes dhydrocarbures trs lgers tels que mthane, thane et thylne, dans la
fraction gazeuse C
1
-C
4
. Pour cette raison et parce que lessence obtenue est de
mauvaise qualit (indice doctane et stabilit loxydation faible), on cherche les
minimiser, compte tenu de leurs nergies dactivation leves, ces ractions sont
fortement favorises par une lvation de temprature.
- Les ractions catalytiques sont de nature htrolytique faisant intervenir des
intermdiaires ractionnels les ions carbonium essentiellement. La prsence de sites
acides dans le milieu ractionnel permet la formation de ces intermdiaires
carbocationiques par rapport aux intermdiaires radicalaires et damliorer ainsi
nettement la vitesse et la slectivit du craquage (moins de gaz trs lgers et meilleure
qualit de lessence produite).
Les principales ractions htrolytiques impliques en craquage catalytique sont :
isomrisation, -scission, transfert dhydrogne, dshydrognation, ractions diverses de
condensation.
La raction fondamentale qui gouverne le craquage des fractions lourdes consiste la scission
dun hydrocarbure aliphatique satur suivant les principales voies ractionnelles prsentes ci-
dessous [6-8]:
a. Craquage primaire dun hydrocarbure aliphatique satur en une paraffine et une olfine;
b. Craquage secondaire des paraffines et craquage des olfines;
c. Dshydrognation des olfines en diolfines et des cycles naphtniques ;
d. Oligomrisation des diolfines conjugues;
e. Cycloaddition des olfines et diolfines ;
f. Cycloaddition, dshydrognation, dsalkylation et condensation impliques dans la
formation du coke;
g. Transfert dhydrogne (craquage catalytique);

page 10
h. Dsalkylation des alkyl-aromatiques.
Les entits formes conduisent, en divers points de leur chane hydrocarbone des produits
varis : gaz incondensables (coupe C3-C4), essence, gasoil lger, gasoil lourd de recyclage,
rsidu et coke.
3.2 VARIABLES OPRATOIRES
Les principales variables opratoires dun FCC se divisent en deux groupes :
- Variables indpendantes : la temprature de raction, de prchauffe, le dbit de recyclage,
lactivit et slectivit du catalyseur, ainsi le mode de combustion dans le rgnrateur.
- Variables dpendantes : la temprature du rgnrateur, le dbit de circulation du catalyseur,
la conversion, et le dbit dair de combustion.
4. CATALYSEUR
Il sagit dun solide acide complexe comportant essentiellement la zolithe qui est lagent
actif principal et la matrice. Il se prsente sous forme dune poudre constitue des
microsphres dont le diamtre moyen est de lordre de 60-70 m, avec une distribution en
taille stalant essentiellement entre 20-100 m.
4.1 LA ZOLITHE
Le constituant zolithique majeur du catalyseur de craquage est la zolithe Y, il sagit dun
aluminosilicate cristallin dans la structure faujasite. Cette structure est caractrise par un
rseau tridimensionnel de pores identiques. Les teneurs classiques en zolithe Y dans le
catalyseur sont comprises entre 10 et 50 % en masse.
4.2 LA MATRICE
La matrice comprend les divers constituants du grain autre que la zolithe. Ils sont varis et
jouent tous un rle spcifique : liant, diluant et divers additifs dactivit, le rle de la matrice
du catalyseur de FCC est de :
- Prcraquer des grosses molcules qui nont pas accs la microporosit de la zolithe.
- Alimenter la zolithe avec des fragments des grosses molcules craques.
4.3 LES ADDITIFS
Divers composs solides peuvent tre galement ajouts aux catalyseurs pour amliorer leurs
proprits. Le mlange physique des poudres du catalyseur et dadditifs permet de faire varier

page 11
la proportion du catalyseur, donc de lactivit catalytique, dautant plus grande que la
proportion dadditif est plus leve.
Parmi les additifs les plus courants, on peut citer :
Les promoteurs de combustion : base de mtaux noble (Pd, Pt), ils permettent
dassurer une combustion partielle ou totale du CO en CO
2
dans le rgnrateur
lorsquils sont utiliss des teneurs de quelques ppm.
Les additifs capteurs de SO
x
: ces additifs base doxydes mtalliques ayant un
caractre basique, permettent de fixer SO
2
sous forme de sulfates sur le catalyseur dans
le rgnrateur.
Les promoteurs doctane : la zolithe MFI prsente dans des microsphres permet,
des teneurs infrieures 2% damliorer sensiblement lindice doctane.
5. PRINCIPE DE FONCTIONNEMENT DU RACTEUR DE FCC
Le racteur de FCC est constitu de plusieurs lments vocation bien distincte, prsente par
la figure 1.2. A lentre de llvateur (riser) prsent sur la figure 1.2 sous le numro (1), le
catalyseur trs chaud revenant du rgnrateur (4) est mlang la charge liquide finement
pulvrise par les injecteurs pour craquer cette charge dans le racteur (2), provoquant ainsi
une violente expansion volumtrique qui acclre le mlange, Le riser dbouche dans une
enceinte, le dsengager, o seffectue la sparation des solides et des gaz.
Le sommet du riser est quip dun systme de sparation primaire des produits de la raction
et du catalyseur. Cette sparation doit tre efficace car le craquage post-riser aboutit une
dgradation des rendements et de la qualit des produits de la raction.
Les produits gazeux passent ensuite dans un systme de sparation cyclonique assurant la
sparation finale, par centrifugation, des particules fines de catalyseur entranes. La vapeur
en sortie des cyclones est ensuite envoye la colonne primaire de fractionnement alors que
les solides rcuprs sont envoys au stripper du catalyseur.
Le catalyseur provenant du systme de sparation primaire et des cyclones scoule dans le
stripper. Dans cet quipement, la vapeur deau contacte contre courant le catalyseur us afin
de rcuprer par dsorption des hydrocarbures entrans par le catalyseur. Lefficacit du
stripage est trs importante car tout hydrocarbure non rcupr ce niveau est brl comme
coke dans le rgnrateur, il augmente ainsi inutilement la temprature du rgnrateur et
correspond une perte de rendement.

page 12
Dans le rgnrateur, on assure en gnral une distribution soigne de lair ncessaire la
combustion du coke. La temprature dquilibre du rgnrateur est dautant plus leve que
la quantit de coke dpose sur le catalyseur lors de la raction est plus importante.
La plupart des FCC actuels fonctionnent en combustion totale du coke. Pour cela, le dbit
dair est rgl de sorte quun excs doxygne de 0.5 2 % mol soit prsent dans les fumes.
Ce mode opratoire ncessite galement lemploi de promoteur de combustion du CO base
de platine afin de confiner la combustion dans la phase dense de catalyseur et dviter les
problmes engendrs par la postcombustion en phase dilue. Ce phnomne, qui sexplique
par le fait que la masse de catalyseur prsente en phase dilue est insuffisante pour absorber la
chaleur de combustion, peut en effet entraner des lvations de temprature excessives et des
dgradations de matriel dans les circuits de fumes.
Le catalyseur sjourne en gnral moins de 10 min dans le rgnrateur et retourne au racteur
avec une teneur en carbone rsiduel de moins de 0.1%, les particules fines de catalyseur
entranes par les fumes sont retenues par deux tages de cyclones (6) avant que les fumes
ne quittent le rgnrateur.

Figure 1.2 : Racteur de craquage catalytique de gasoil lit fluidis [14].

C
CH HA AP PI IT TR RE E I II I

P
PH H N NO OM M N NE E E ET T M MI IS SE E E EN N O OU UE EU UV VR RE E
D DE E F FL LU UI ID DI IS SA AT TI IO ON N

Chapitre 2 Phnomne et mise en oueuvre de fluidisati

14 page 14
1 1. . I IN NT TR RO OD DU UC CT TI IO ON N
Les lits fluidiss prsentent un certain nombre de caractristiques hydrodynamiques et
mise en contact entre phases qui les rendent potentiellement attractifs pour tre le sige
ractions gaz-solides ou de ractions catalytiques htrognes.
Parmi les avantages connus, on note la possibilit de manipuler des dbits levs
catalyseurs, de bnficier dun excellent mlange (charge et catalyseur), et de ce fait, av
une bonne isothermicit radiale et axiale et un bon contrle de temprature. Par ailleurs,
caractristiques physiques des catalyseurs ; dont le diamtre des particules est trs faible
qui assure une surface spcifique leve, demeurent compatibles avec des conditions
fluidisation et de mise en contact acceptable.
Depuis 1940, aprs le lancement des premiers racteurs de craquage catalytique, ce
technique a pris son vritable essor [15].
2 2. . D DE ES SC CR RI IP PT TI IO ON N E ET T M MI IS SE E E EN N U UV VR RE E D DU U P PH HE EN NO OM ME EN NE E D DE E F FL LU UI ID DI IS SA AT TI IO ON N [ [1 15 5, ,1 16 6] ]
La fluidisation se manifeste quand de petites particules solides sont suspendues dans un
vers le haut, comme reprsent sur la figure 2.1. La vitesse du fluide est suffisante po
suspendre les particules, qui tourbillonnent autour du lit rapidement, crant entre elles
excellent mlange, o la matire fluidise est toujours un solide et le milieu de fluidisation
un gaz. Les caractristiques et le comportement d'un lit fluidis dpendent des proprits
solide et du gaz.

Figure 2.1 : Lit fluidis deux zones maigres et denses [15].


15 page 15
2 2. .1 1 D DE ES SC CR RI IP PT TI IO ON N D DU U P PH H N NO OM M N NE E D DE E F FL LU UI ID DI IS SA AT TI IO ON N
Considrons un lit des particules solides support par un distributeur poreux, comme
montre la figure 2.2.
La direction d'coulement du gaz est ascendante dans le lit. Il y a une force de frotteme
exerce sur les particules solides par le gaz ascendant. Aux faibles vitesses de gaz, la chute
pression rsultante de cette force suit l'quation d'Ergun.

Figure 2.2 : Divers types de contact solides-fluide [3,4,15-17].

Cependant, quand la vitesse de gaz est leve, la force exerce sur les particules solides g
le poids du lit et les particules commencent se soulever et se fluidiser.
La masse du solide dans le lit, W, est sous la forme suivante :
( ) ( ) = = 1 1 h A h A W
c c s s c c s
2
O :
c
: Densit des particules solides de catalyseur ;
A
c
: Section droite du lit ;
h
s
: Hauteur du lit fixe ;
h : Hauteur du lit ;

s
, : Porosit du lit fixe et fluidis respectivement.
Cette relation est une consquence du fait que la masse du lit occupe par les particu
solides est la mme quelle qui est donne par la porosit du lit. Quand la force de rsistan
excde la force de la gravit, les particules commencent se soulever et le lit augmente.

16 page 16
De ce fait, laugmentation de la porosit du lit aussi, comme le dcrit lquation (2.1).
rsistance globale augmente jusqu' ce qu'elle soit de nouveau quilibre par la force
gravit exerce sur les particules solides (figure 2.2.b).
Quand la vitesse de gaz est augmente encore plus, l'expansion du lit continue se produi
les particules solides se sparent et commencent se dplacer d'une faon agit
Laugmentation de la vitesse cause d'autres instabilits et une partie du gaz commence
dvier le reste du lit sous forme de bulles (figure 2.2.c). Ces bulles se dveloppent (diamt
pendant qu'elles slvent vers le haut de la colonne dune faon fortement agit
apparaissant comme mlange d'bullition.
Le lit des particules est fluidis (tat agrgatif ou de fluidisation de bouillonnement).
Une augmentation de la vitesse du gaz mne aussi au dbordement du mlange ractionn
(figure 2.2.d). Aux vitesses plus leves les particules se transportent totalement hors du
(figure 2.2.e).
2 2. .2 2 M M C CA AN NI IS SM ME ES S D DE ES S L LI IT TS S F FL LU UI ID DI IS S S S
La stabilit du lit catalytique dpend de la vitesse laquelle le lit fluidis commence
soulever (vitesse minimale) et la vitesse o les particules solides commencent se dbord
hors du lit catalytique (vitesse maximale ou terminale). Ensuite, le calcul du diamtre et de
vitesse d'lvation des bulles est ncessaire pour lvaluation de la fraction du lit occupe p
les bulles.
2 2. .2 2. .1 1 V VI IT TE ES SS SE E M MI IN NI IM MA AL LE E D DE E F FL LU UI ID DI IS SA AT TI IO ON N
La fluidisation commence quand la force de gravit de solides exerce sur les particu
donne par lquation (2.1) gale la rsistance des particules du gaz ascendant donne p
l'quation d'Ergun. Tous les paramtres sont caractriss par l'indice mf, au minimum
fluidisation.
( )
mf
g
h
P
=
1 2
Avec ( )
g c
g = . L'quation d'Ergun est crite sous la forme suivante :
( )
3
2
1
4
7
Re
1 150
p d
g
d
U
h
P
2
O : Facteur de forme de la particule de catalyseur, appel galement sphricit.
Au minimum de la fluidisation, le poids du lit gale la chute de pression travers le lit :
Supprim :

17 page 17
c s
PA W = 2
( )( )
( )
h A
d
U hA
c
p
p
g c g c
3
2 1
4
7
Re
1 150
1

(
(
= 2
Avec
u d
p g
= Re
Pour Re
p
<10, la rsolution de l'quation (2.5) donne la vitesse minimale de fluidisati
suivante :
( )
( ) | |
mf
mf
g c
p
mf
g
d
u
=
1 150
3
2
2
R
ep
<10, reprsente le cas habituel, dans lequel les particules fines sont fluidises par le g
Parfois, des valeurs plus leves du nombre de Reynolds existent au moment o la fluidisati
commence, et l'quation quadratique (2.5) doit tre utilise.
Deux paramtres adimensionnels sont ncessaires pour lquation (2.5) et (2.6) qui sont :
- Le premier est , la sphricit, qui mesure la non idalit de la forme des particules, calcu
comme suit :
( )
p
p
p
s
A
V
A
A
3 / 2
/ 6
= = 2
Avec
2
3 2
2
6
(
(
|
|
.
|
\
|
= =

p
p s
V
d A et
6
3
p
p
d
V

= 2
O A
s
: Surface mesure de la particule.
= 0.5 : 1, pour un solide granulaire typique
- Le deuxime paramtre est la fraction du vide du lit au minimum fluidisation
mf
. Il appar
dans plusieurs quations dcrivant les caractristiques du lit fluidis et il est calcul par
de :
021 . 0
029 . 0
3
2
7 . 0
586 . 0
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
=

c
g
p g
mf
d

2
Quand les particules sont plus grandes
mf
devient plus petite. Une autre corrlation utilise
celle de Wen et de Yu :
3 1
071 . 0
|
|
.
|
\
|
=
mf
2
et/ou
( )
2
3
1 091 . 0
mf
mf
= 2.

18 page 18
Selon Leva (1960), la vitesse minimale de fluidisation est crite sous la forme suivante :
( )
88 . 0 06 . 0
94 . 0 82 . 1
13
10 . 118 . 1

g
g s p
mf
d
u

=

2.
2 2. .2 2. .2 2 V VI IT TE ES SS SE E T TE ER RM MI IN NA AL LE E D DE E F FL LU UI ID DI IS SA AT TI IO ON N
La rsistance dune particule individuelle excde sa force de gravit. Si la vitesse de gaz
augmente jusqu' une valeur suffisamment leve. La particule sera entrane dans le gaz
porter hors lit et cest la vitesse maximale de fluidisation calcule en comparant la rsistan
exerce sur une particule sphrique par le gaz dbordant en haut

et la force de pesante
( )( )g d
g s p
6 /
3
de sorte que :
( )
D g
g s p
t
C
gd
u

3
4
= 2.
O C
D
: coefficient de rsistance.
La particule est porte vers le haut avec le jet de gaz, quand la vitesse ascendante du g
excde la vitesse terminale de chute libre de la particule, u
t
. Les valeurs du nombre
Reynolds sont faibles pour les particules fines.
Le coefficient de rsistance est donn par lquation (2.13) pour des particules sphriques
un coulement laminaire (Re<0,4) [21,22]:
Re / 24 =
D
C 2.
Avec / Re
t g p
u d =
La loi de Stokes est obtenue pour u
t
:
( )

18
2
g s p
t
gd
u

= 2.
Pour 1<Re<10
3
, les rsultats exprimentaux sont adapts par [4].
99 . 7 Re ln
43 . 69
5150 ln
+
+ =
D
C 2.
Pour Re>0
3
, le coefficient de rsistance C
D
est de 0,43 et la loi de Newton est obtenue pour u
( )
g
g s p
t
gd
u

=
1 . 3
2.
La vitesse superficielle lentre u
0
, est suprieure la vitesse minimale de fluidisation m
infrieure la vitesse de dbordement u
md
et la vitesse terminale u
t
. Les deux conditio
doivent tre satisfaites pour les oprations appropries au lit. u
mf
< u
0
< u
t


19 page 19
2 2. .2 2. .3 3 P PE ER RT TE E D DE E C CH HA AR RG GE E D DA AN NS S L LE E L LI IT T F FL LU UI ID DI IS S
de basses vitesses de gaz dans le domaine de fluidisation, les bulles qui monte
contiennent une quantit faible de particules solides. Le reste du lit une concentration p
leve de solide est connu comme phase mulsion. Les bulles sont montres comme pha
bulles, et la phase nuage est une phase intermdiaire entre la phase bulles et la pha
mulsion, une fois la force exerce sur les particules gale la force de grav
( )( )h g P
g c
= 1
La chute de pression n'augmente pas avec la vitesse au del de ce point (figure 2.4). Du po
auquel les bulles commencent apparatre dans le lit, la vitesse du gaz est accrue forteme
excdant un intervalle apprciable, sans changer la chute de pression travers le lit.
Les bulles deviennent plus frquentes et le lit fortement agit mesure que la vitesse du g
est augmente (figure 2.c), mais les particules demeurent dans le lit. Cette zone donne u
fluidisation de bouillonnement.
Selon les caractristiques physiques du gaz, les particules solides, le plateau distributeur et
quipements internes (tels que les tubes d'changeur de chaleur) dans le lit, la zone
fluidisation de bouillonnement peut excder lordre de grandeur de 4 50 dans la figure 2
Dans d'autres cas, les vitesses de gaz dans la zone de fluidisation de bouillonnement so
limites.
Le point auquel les solides commencent tre entran hors du lit par le gaz ascendant est
facteur de trois ou quatre priodes la naissance de la vitesse de fluidisation.
La vitesse du gaz est augmente continuellement et porte les particules solides vers le ha
hors du lit, connu comme zone de fluidisation rapide. Aux vitesses au del de cette zone,
particules sont distantes, et portes avec le jet du gaz (figure 2.e).
Les diverses zones dcrites ci-dessus montrent le comportement illustr dans la figure 2
Cette figure prsente la chute de pression de particules solides en fonction de la vitesse du g
travers un lit catalytique. La zone couverte par l'quation d'Ergun est la partie leve de
courbe (section I : 1<u
0
<4 cm/s).
La section de la figure o la chute de pression demeure constante sur un intervalle de vites
est la zone de fluidisation de bouillonnement (section II : 4 <u
0
<50 cm/s). Au-del, ce so
des zones de fluidisation rapide et l'coulement est purement entran.

20 page 20

Figure 2.4 : Chute de pression en fonction de la vitesse de gaz dun lit des particules de sable uniformmen
classes [15-22 ].
2 2. .2 2. .4 4 V VI IT TE ES SS SE E E ET T D DI IA AM M T TR RE E D DE E B BU UL LL LE ES S
A partir des expriences, Davidson a constat que la vitesse dlvation d'un ensemble
bulles est lie au diamtre des bulles et selon Werther (1978), la vitesse est dtermine par
formule suivante :
g d u
b br
= 2.
O : = 0.64 quand le diamtre de lit d
t
< 0.1 m.
= 1.6 d
t
0.4
, quand 0.1< d
t
<1.0 m
= 1.6, quand d
t
>1.0 m
= 0.711, pour une seule bulle, selon la formule connue de Davis.
La prsence de plusieurs bulles, affecte cette vitesse d'autres facteurs, et la rsistan
individuelle dune bulle diminue, les bulles slvent. La plus grande partie des bulles rsu
de la quantit leve de gaz passant travers le lit et par consquent, plus la valeur de u
0
leve, plus les bulles sont rapides.
Cette vitesse est fonction de la viscosit du gaz, le diamtre et la densit des particules solid
qui forme le lit, ainsi que la vitesse minimale de fluidisation. Plus la vitesse minimale
fluidisation est leve, plus la vitesse ascendante des bulles est infrieure. Davidson a suppo
que la vitesse dlvation du lit fluidis est formule en ajoutant et en soustrayant u
0
et u
mf
:
( )
mf r b b
u u u u + =
0

( )
2 1
0
71 . 0
b mf b
gd u u u + = 2.
Les quations (2.14) et (2.15) de la vitesse d'lvation des bulles, sont fonctions du diam
de bulles d
b
. Il a t tabli quelles dpendent de plusieurs facteurs tels que le diamtre du


21 page 21
le diamtre du plateau distributeur, la vitesse du gaz et les composants caractrisant
fluidisation des particules.
Ltude du diamtre des bulles effectue est concentre sur des lits fluidise sans quipeme
internes.
Les bulles se dveloppent pendant qu'elles montent travers le lit. La meilleure relation en
le diamtre des bulles et la hauteur dans la colonne, est semblable celle de Mori et Wen.
Leur quation principale tait la suivante :
) / 3 . 0 (
0
t
b bm
b bm
d h e
d d
d d
=
2.

O d
b
: Diamtre des bulles ;
d
t
: Diamtre du lit une hauteur h au-dessus du plat distributeur ;
d
b0
: Diamtre initial de bulle forme juste au-dessus du plat distributeur ;
d
bm
: Diamtre maximum des bulles qui fusionnent pour former une bulle simple.
Le diamtre maximum des bulles d
bm
est donn par la relation suivante :
( ) | |
4 . 0
0 0
652 . 0
mf bm
u u A d = 2.
Pour tous les lits, le diamtre initial des bulles dpend du type de plat distributeur.
Pour les plats poreux, il a la forme suivante :
( )
2
0 0
00376 . 0
mf b
u u d = 2.
Pour les plats perfors le diamtre des bulles est donn par :
( )
4 . 0
0
0
347 . 0
(

=
d
mf
b
n
u u A
d 2.
O n
d
est le nombre de perforations ;
A
0
est la surface dorifice du plat distributeur.
Werther (1978) a dvelopp la corrlation suivante base sur un modle statistique :
( ) ( ) ( )
21 . 1 3 / 1
0
0684 . 0 1 272 . 0 1 853 . 0 h u u d
mf b
+ = 2.
2 2. .2 2. .5 5 F FR RA AC CT TI IO ON N D DE E L LI IT T D DA AN NS S L LA A P PH HA AS SE E B BU UL LL LE ES S
En utilisant le modle de Kunii-Levenspiel, la fraction du lit occupe par les bulles et
sillages estims par conservation de la masse des particules solides et lcoulement du gaz.

22 page 22
Le paramtre f
b

est la fraction du lit total occup par les bulles qui n'inclut pas le sillage e
est le volume de sillage par unit de volume des bulles. Donc, la fraction du lit dans
sillages est f
b
.
La fraction du lit dans la phase mulsion qui inclut les nuages est (1- f
b
- f
b
), (figure 2.5) :

Figure 2.5 : Angle et fraction du sillage des bulles tridimensionnelles aux conditions normales [15,16 ].
Lquation de conservation de masse des solides donne :
( )
c c b b s b b c c
A u f u f f A = 1 2.
O
b b
b b
s
f f
u f
u

=
1
2.
Lquation de conservation de masse de lcoulement du gaz donne :
0
u A
c
=
b b c
u f A +
b b mf c
u f A + ( )
e b b mf c
u f f A 1 2.

La vitesse d'lvation du gaz dans la phase mulsion est donne par :
s
mf
mf
e
u
u
u =
2.
De l'quation (2.27) et la combinaison des quations (2.27) et (2.28), nous obtenons u
expression de la fraction f
b
du lit occupe par les bulles, donne par :
( ) +

=
1
0
mf b
mf
b
u u
u u
f 2.
Vitesse de
lcoulement
de gaz
Ecoulement de
gaz dans les
bulles
Ecoulement de
gaz dans les
sillages
Ecoulement de
gaz dans
lmulsion
+ +
=

23 page 23
Le paramtre de sillage , est une fonction de diamtre de la particule dans la figure 2.5.
ont observ exprimentalement des valeurs de entre 0.25 et 1.0, avec des valeurs typiqu
prs de 0.4. Kunii et Levenspiel supposent que l'quation (2.29) est simplifie :
b
mf
b
u
u u
f

=
0
2.
Cette quation est valable pour u
b
>> u
mf
(u
b
=5u
mf
/
mf
)
2 2. .3 3 M MI IS SE E E EN N U UV VR RE E D DU U P PH H N NO OM M N NE E D DE E F FL LU UI ID DI IS SA AT TI IO ON N [ [1 17 7] ]
La fluidisation ncessite, pour sa mise en uvre, un certain nombre de dispositifs et
composants qui constituent la technologie de cet intressant systme.
- Distributeur de fluide utilis la base du lit fluidis pour permettre lintroduction
fluide mise en suspension travers des plaques mtalliques poreuses ou perfores ;
- Hauteur du lit fluidis pour contenir le lit fluidis et pour crer au-dessus du lit fluid
une zone de stabilisation des gaz ;
- Diamtre et forme des lits fluidiss en fonction du dbit lentre et de sa capacit ;
- Les particules sont soit inactives et jouent le rle de transfert de chaleur, soit entre
en raction avec le gaz ou liquide de mise en suspension. Ainsi, la taille des particu
trs fines (10 m) sagglomrent et ne donnent pas une bonne fluidisation et
particules trop grosses provoquent linstabilit de la fluidisation et la forme sphriq
est recommande ;
- Le fluide utilis dans le cas dune raction chimique est un gaz qui doit tre un des g
entrant dans la raction. Pour le craquage, le gaz est constitu presque toujours par
charge craquer (craquage catalytique de fractions ptrolires).
- Les moyens de chauffage existent sous de multiples faons de raliser le chauffage
lit fluidis, comme par exemple le chauffage par fluide chaud, rsistances chauffan
ou combustion interne.
3 3. . T TR RA AN NS SF FE ER RT T D DE E M MA AS SS SE E D DA AN NS S L LE E L LI IT T F FL LU UI ID DI IS S
Deux types de transfert de masse sont importants dans les oprations lit fluidis :
Le premier est le transfert gaz-solide. Le deuxime type de transfert de masse est spcifiq
aux oprations lit fluidis, il concerne le transfert de masse bulle-nuage et nuage-mulsi
(figures 2.6 et 2.7).
Dans chaque type d'opration lit fluidis, il y a des gradients importants de concentration
phase gazeuse entre les divers lments du lit fluidis.


24 page 24
3 3. .1 1 T TR RA AN NS SF FE ER RT T D DE E M MA AS SS SE E G GA AZ Z- -S SO OL LI ID DE E
Dans la phase bulles d'un lit fluidis, les particules solides sont suffisamment spares
sorte quil y a un transfert de masse entre le gaz et les particules solides.
La corrlation la plus rpandue est l'quation de Fressling pour le transfert de masse a
sphres simples :
( ) ( )
3 1 2 1
Re 6 . 0 0 . 2 Sc Sh + = 2.
O Sh : Nombre de Sherwood ;
Re : Nombre de Reynolds ;
Sc : Nombre de Schmidth.
La vitesse relative entre la particule solide et le gaz utilis, tenant compte du nombre
Reynolds, est prise comme u
0
. Dans la phase mulsion, l'quation applique est la mme q
celle du lit fixe avec une porosit dans le lit
mf
.
L'quation recommande par Kunii et Levenspiel est :
( ) ( )( ) ( )
2 1 3 1
Re 1 5 . 1 0 . 2 + = Sc Sh Pour 120 Re 5 p p et 84 . 0 p 2.
En raison des petites dimensions des particules et de surface spcifique leve par volume
solides utiliss dans les lits fluidiss, le transfert de masse partir du gaz la surface soli
est rapide.
3 3. .2 2 T TR RA AN NS SF FE ER RT T D DE E M MA AS SS SE E E EN NT TR RE E L LE ES S P PH HA AS SE ES S D DU U L LI IT T F FL LU UI ID DI IS S
Daprs lchange de gaz entre la phase bulle et la phase nuage prsente sur la figure 2.6
2.7, Kunii et Levenspiel ont dfini le coefficient de transfert de masse K
bn
selon lquati
(2.33) :


25 page 25

Figure 2.6: Transfert de masse entre la phase bulles, nuage et mulsion [15,16 ].
Figure 2.7 : Croquis dun modle d'coulement dans un lit fluidis [15,16 ].

( )
An Ab bn Abn
C C K W = 2.
O C
Ab
et C
An
sont les concentrations de A dans la phase bulles et dans la phase nua
respectivement ;
W
Abn
: Nombre de moles de A transfr de la bulle au nuage.
Pour les produits de ractions, la vitesse de transfert de la phase nuage la phase bulles
donn par lquation suivante :
W
Bnb
=K
nb
(C
Bn
-C
Bb
) 2.
Le coefficient de transfert de masse K
bn
est galement considr comme un volume
d'change entre la bulle et le nuage :
W
Bnb
=V
b
C
Ab
V
n
C
An
= V
0
(C
Ab
-C
An
) 2.
O V
b
: Volume de gaz dcoulant de la bulle dans le nuage ;
V
n
: Volume de gaz dcoulant du nuage dans la bulle ;
V
0
: Volume d'change entre la bulle et le nuage (K
bn
, V
0
= V
n
= V).
Utilisant l'expression de Davidson pour le transfert de gaz entre la phase bulles et la pha
nuage, et en se basant sur le volume de la bulle, il a t obtenu cette quation pour valu
K
bn
[21,22] :
|
|
.
|
\
|
+
|
|
.
|
\
|
=
4 5
4 1 2 1
85 . 5 5 . 4
b
AB
b
mf
bn
d
g D
d
u
K 2.

Figure 2.7

Figure 2.6

26 page 26
O D
AB
: Diffusivit ;
g : Gravit.
Comme il a t dfini, le transfert de masse pour l'change de gaz entre la phase nuage et
phase mulsion est donn par :
( )
Ae An ne Ane
C C K W = 2.3
( )
Bn Be ne Bne
C C K W =
O W
Ane
: Nombre de moles de A transfr de la phase nuage la phase mulsion.
Utilisant la thorie de pntration de Higbie et son analogie pour le transfert de masse par
d'une bulle un liquide, Kunii et Levenspiel ont dvelopp une quation pour valuer
coefficient K
ne
:
2 1
3
77 . 6
|
|
.
|
\
|
=
b
b AB mf
ne
d
u D
K

2.
O u
b
: Vitesse dlvation des bulles.
Le coefficient K
ne
est considr comme volume d'change entre la phase nuage et la pha
mulsion.
Connaissant les coefficients de transfert de masse, la quantit de gaz change entre
diffrentes phases du lit fluidis est calcule et combine pour voir le comportement global
transfert de masse ou de la raction d'un processus lit fluidis.
4 4. . C CO OM MP PO OR RT TE EM ME EN NT T D DE E L LA A R R A AC CT TI IO ON N D DA AN NS S L LE E L LI IT T F FL LU UI ID DI IS S
Afin d'utiliser le modle de Kunii-Levenspiel pour connatre les vitesses de ractions dans
racteur lit fluidis, les vitesses des ractions htrognes de solide sont connues. Par
suite les vitesses de ractions dans la phase bulles, nuage, et mulsion, sont calcules.
La vitesse globale de la raction est value en utilisant les quations de transfert de ma
prsentes prcdemment [15,16].
La vitesse de la raction catalytique dordre n de volume constant, scrit comme suit :
Dans la phase bulles :
n
Ab b Ab
C k r =
Dans la phase nuage :
n
An n An
C k r =
Dans la phase mulsion :
n
Ae e Ae
C k r =

27 page 27
O k
e
, k
n
, et k
b
sont les constantes spcifiques de la vitesse de ractions dans la pha
mulsion, nuage et bulles, respectivement.
5 5 B BI IL LA AN NS S M MO OL LA AI IR RE ES S D DE ES S D DI IF FF F R RE EN NT TE ES S P PH HA AS SE ES S D DU U L LI IT T F FL LU UI ID DI IS S
Des bilans molaires sont crits selon une hauteur z dune substance A dans chacune des tr
phases comme le montre la figure 2.8.

Figure 2.8 : Section d'un lit fluidis de bouillonnement [15.16 ].

5 5. .1 1 B BI IL LA AN N M MO OL LA AI IR RE E D DE E L LA A P PH HA AS SE E B BU UL LL LE ES S
La quantit de A de la phase bulles lentre une hauteur z par coulement est :
( )
(
(
(
(
(
(
(
(
=
bulles les
par occup
lit de fraction
bulles de rempli
est lit le o A
de molaire dbit
f C A u
b Ab c b

Une expression semblable est crite pour la quantit de A partante de la phase bulles
coulement une hauteur z + z
Lcoulement lintrieure = lcoulement lextrieure + transfert de masse lextrieure
raction
( )( ) ( )( ) ( ) 0 =
+ b c
n
Ab b b c An Ab bn z z b Ab c b z b Ab c b
zf A C k zf A C C K f C A u f C A u
Divisons par A
c
zf
b
et prenons la limite z 0 :
Le bilan du composant A dans la phase bulles ltat dquilibre une section z est donc:
( )
An Ab bn
n
Ab b
Ab
b
C C K C k
dz
dC
u = 2.


28 page 28
5 5. .2 2 B BI IL LA AN N M MO OL LA AI IR RE E D DE E L LA A P PH HA AS SE E N NU UA AG GE E
Le bilan molaire des nuages et des sillages dans la section z, est le suivant :
( )
( )
( ) ( )
n
An n Ae An ne An Ab bn
Ac
mf mf br
mf mf
b b
C k C C K C C K
dz
dC
u u
u
f u =
(
(
3
2.
5 5. .3 3 B BI IL LA AN N M MO OL LA AI IR RE E D DE E L LA A P PH HA AS SE E M MU UL LS SI IO ON N
La fraction du lit dans la phase mulsion est 1-f
b
-f
b
. Le bilan molaire de A dans ce
mulsion a comme consquence l'expression suivante :
( )
( )
( )
n
Ae e Ae An ne
Ae
mf mf br
mf mf
b b
C k C C K
dz
dC
u u
u
f u =
(
(
3
2.
Les trois bilans molaires sont des quations diffrentielles ordinaires, avec une seule variab
indpendante (z) et trois variables dpendantes (C
Ab
, C
An
, C
Ae
). Ces quations sont rsolu
numriquement.
Le modle de Kunii-Levenspiel simplifie ces dernires encore, en supposant que les termes
drive du ct gauche des quilibres molaires de la phase nuage et la phase mulsion so
ngligeables comparant aux termes du ct droit.
Les trois quations prennent la forme dune quation diffrentielle et deux quatio
algbriques suivantes :
( )
An Ab bn
n
Ab b
Ab
b
C C K C k
dz
dC
u = 2.
( ) ( )
Ae An ne
n
An n An Ab bn
C C K C k C C K + = 2.
( )
n
Ae e Ae An ne
C k C C K = 2.
5 5. .4 4 P PA AR RT TI IT TI IO ON NN NE EM ME EN NT T D DU U C CA AT TA AL LY YS SE EU UR R
Pour rsoudre ces quations, il est ncessaire de connatre les valeurs k
b
, k
n
, et k
e.

Trois nouveaux paramtres sont dfinis par les rapports suivants :

Volume du catalyseur solide dispers dans les bulles
Volume des bulles
b
=
Volume du catalyseur solide dispers dans la phase mulsion
Volume des bulles
e
=
n
=
Volume du catalyseur solide dispers dans les sillages et les nuages
Volume des bulles

29 page 29
D'abord, la constante spcifique de raction de catalyseur solide, k
cat
doit tre connue.
Elle est dtermine partir des expriences de laboratoire.
cat b b
k k = ,
cat n n
k k = ,
cat e e
k k = , ' k k
c cat
= 2.
La constante k ' est une vitesse spcifique de raction par poids de catalyseur.
La valeur
b
= 0.001 : 0.01. La fraction volumique du catalyseur dans les nuages et
sillages est 1-
mf
.
Le volume de nuage et de sillages par volume de bulles est :
( )
( )
mf mf b
mf mf
b
n
u u
u
V
V
=
3

Ainsi l'expression pour
n
est :
( )
( )
( )
(
(

mf mf b
mf mf
mf n
u u
u 3
1 2.
Les valeurs typiques de
n
= 0.3 : 0.4.
La fraction volumique du solide dans la phase mulsion est 1-
mf
.
Le volume d'mulsion par volume de bulles est :
bulles des volume
nuages de et sillages de volume
b
b
b
e
f
f
V
V
=
1

Ainsi l'expression de
e
est :
( )
b n
b
b
mf e
f
f

=
1
1 2.
En utilisant les expressions donnes ci-dessus, les trois quations d'quilibre deviennent :
( ) ( )
An Ab bn
n
Ab cat b
Ab
C C K C k
dz
dC
b
u = 2.
( ) ( )
Ae An ne
n
An cat n An Ab bn
C C K C k C C K + = 2.
( ) ( )
n
Ae cat e Ae An ne
C k C C K = 2.
5 5. .5 5 S SO OL LU UT TI IO ON N D DE ES S Q QU UA AT TI IO ON NS S D D Q QU UI IL LI IB BR RE ES S D D U UN NE E R RE EA AC CT TI IO ON N D DU U P PR RE EM MI IE ER R O OR RD DR RE E
On peut liminer C
An
et C
Ae
en utilisant les deux quations algbriques, si la raction est
premier ordre ou dordre zro et l'quation est rsolue par des mthodes numriques.
Pour des ractions de premier ordre, les trois bilans sont combins en une seule quation po
dterminer la conversion ralise dans un racteur lit fluidis.

30 page 30
On exprime C
Ae
et C
An
en termes de C
Ab
. D'abord, on utilise le bilan d'mulsion pour rsoud
C
Ae
:
( )
n
Ae cat e Ae An ne
C k C C K = = 2.
Le rarrangement de l'quation (2.51) pour une raction de premier ordre (n = 1) donne :
An
n cat e
ne
Ae
C
K k
K
C
+
=
2.
Utilisons cette quation pour remplacer C
Ae
dans le bilan de la phase nuage :
( )
|
|
.
|
\
|
+
+ =
n cat e
An ne
An ne cat n An An Ab bn
K k
C K
C K k C C C K
2.
La solution de C
An
en terme de C
Ab
donne :
Ab
b ne
cat e
cat e ne
cat n
bn
An
C
K K
k
k K
k
K
C
+
(
+ +
=
2.
Le remplacement de C
An
dans le bilan de la phase bulles donne :
(
(
(
(
+ + +
+ + =
ne
cat e
ne cat e
bc cat n
Ab bn
Ab Ab cat b
Ab
b
K
k
K k
K k
C K
C C k
dz
dC
u

(
(
+ + + +
+ +
+ + =
ne cat e bn ne bn cat e ne cat n cat n e
bn ne e ne bn n bn cat n e
b Ab cat
Ab
b
K k K K K k K k k
K K K K K k
C k
dz
dC
u

2

Aprs dautres modifications nous obtenons [15,16,21,22] :
( ) ( )
(
(
(
(
(
(
(
+
+
+
+ =
ne cat e
n
b
cat
b Ab cat
Ab
b
K k
K
K
C k
dz
dC
u
1
1
1
1
2.
( ) ( )
ne cat e
n
bn
cat
b R
K k
K
K
K
+
+
+
+ =
1
1
1
1
2.
Ab R cat
Ab
b
C K k
dz
dC
u = 2.
Nous exprimons C
Ab
en fonction du taux de conversion x, et nous obtenons :
( ) x C C
A Ab
= 1
0
2.

31 page 31
( ) x K k
dz
dx
u
R cat b
= 1
Le rsultat d'intgration est :
b R cat
u z K k
x
/
1
1
ln =
2.
La hauteur du lit ncessaire pour raliser cette conversion et le poids correspondant
catalyseur sont donns par les formules suivantes :
x K k
u
h
R cat
b
=
1
1
ln 2.
( )( ) = 1 1
mf C c
h A W

( )( )
x K k
u A
W
R cat
mf b C c

=
1
1
ln
1 1
2.
5 5. .6 6 P PR RO OC C D DU UR RE E D DE E C CA AL LC CU UL L
On doit utiliser une procdure itrative pour calculer le poids du catalyseur, car K
R
et
dpendent du diamtre de bulles d
b
, qui dpend de la hauteur du lit et l'quation (2.60). P
consquent, on doit vrifier le diamtre moyen de bulles estim en utilisant la valeur de
calcule partir de l'quation (2.60) et lorganigramme dcrivant ce procd est montr da
la figure 2.9.
6 6 L LI IM MI IT TA AT TI IO ON NS S D DE E L LA A R R A AC CT TI IO ON N D DA AN NS S L LE E L LI IT T F FL LU UI ID DI IS S
Dans le modle de Kunii-Levenspiel, la raction se produit dans les trois phases du lit, et
matire est sans interruption transfre entre les phases.
Deux cas limitants surgissent ainsi. Dans lun, le transfert interphase est relativement rapide
l'quilibre de transfert est maintenu, causant la performance du systme d'tre contrle par
vitesse de la raction. Dans l'autre cas, la vitesse de la raction est relativement rapide et
performance est contrle par transfert inter-phasique entre les bulles, les nuages,
lmulsion.


32 page 32

Figure 2.9 : Organigramme de conception dun racteur lit fluidis [15,16 ].

Calculant u
mf
et u
t

Calculant A
c
et D
Calculant d
bm
et d
b0

Calculant u
b

Calculant K
bn
et K
ne

Calculant f
b
,
n
et
e

Calculant k
b
, k
n
et k
e

Calculant h
Calculant K
R

Calculant W
Calculant d
b

h/2
Calculant u
s

Supposant
d
b

Supposant h
Et calculant d
b
h/2
Dbit de la charge, conversion, diamtre
des particules, temprature et pression
u
mf
< u
0
< u
t

u
s
< u
0
dt = D
u
s
< u
0

33 page 33
7 7 T TR RA AN NS SF FE ER RT T T TH HE ER RM MI IQ QU UE E D DA AN NS S L LE ES S L LI IT TS S F FL LU UI ID DI IS S S S
Dans le lit fluidis, lchange de la chaleur est ncessaire. Cette dernire est change
travers la paroi ou les changeurs de chaleur internes. Les donnes disponibles ont
corrles empiriquement et brivement sont mentionnes sur la figure 2.10 qui montre
corrlation la plus complte disponible de transfert thermique entre le lit et la paroi, bas
un modle pseudo-monophasique, Wender et Cooper (1958).
Le diagramme prsente le nombre de Nusselt multipli par un terme qui explique les aut
variables impliques en fonction du nombre de Reynolds. La figure 2.11 montre la corrlati
de l'change thermique entre le lit et les changeurs de chaleur internes.
Dans cette figure C
R
est un facteur de correction selon la position de l'changeur de chale
par rapport l'axe longitudinal du lit.

Figure 2.10 : Corrlation du lit fluidis pour les coefficients de transfert de chaleur de surface externe. Wend
et Cooper 1985. Par Zenz et Othmer 1960 [21,22 ].

Figure 2.11 : Corrlation du lit fluidis pour les coefficients de transfert de chaleur de surface interne. Wend
et Cooper 1985. Par Zenz et Othmer 1960 [21,22 ].


34 page 34
Daprs les corrlations prcdentes, le coefficient de transfert thermique entre le lit fluid
et la surface est grand. Souvent dans lintervalle de 0.232 0.697 kj/m
2
sK.
Finalement, le gradient de temprature entre le gaz et la surface de catalyseur est calcul, et
corrlation suivante a t propose pour l'air :
21 . 1
017 . 0
|
|
.
|
\
|
=

G d d
p
g
p
2.
Par la suite, il est gnralis lgrement en prsentant le nombre de Prandlt o la corrlati
est base sur un modle pseudo-monophasique.
Il dcoule de la corrlation que le gaz augmente la temprature du solide en premi
centimtres du lit.
Cela est confirm par la corrlation de Balakrishnan et Pei (1975) suivante :
( )( )
25 . 0
2
2
1
043 . 0
(
(

=
g
g s
s
p
H
u
g d
j

2.

C
CH HA AP PI IT TR RE E I II II I

M
MO OD D L LI IS SA AT TI IO ON N
D DE ES S R R A AC CT TE EU UR RS S L LI IT TS S F FL LU UI ID DI IS S S S

Chapitre 3 Modles mathmatiques et modlisation

page 36
1 1 I IN NT TR RO OD DU UC CT TI IO ON N
Un modle est un ensemble dquations algbriques ou diffrentielles, fiable, et utile pour
l'analyse, la conception, et loptimisation dun systme donn de raction et de racteur. Il
fournit la meilleure conception pour un nouveau systme, l'amliore ou le modernise, et les
conditions de fonctionnement optimales pour un racteur existant. Le modle prvoit
l'excution pour une grande varit de conceptions et de conditions de fonctionnement, y
compris ceux utiliss dans le racteur commercial. Il couvre galement des conditions au-del
des oprations normales, pour prvoir les situations de faible sret.
2 2 M MO OD D L LE ES S M MA AT TH H M MA AT TI IQ QU UE ES S D DE ES S R R A AC CT TE EU UR RS S L LI IT TS S F FL LU UI ID DI IS S S S
Un modle est bas principalement sur des principes fondamentaux de la technologie de
raction et de l'hydrodynamique de racteur. Il utilise le nombre minimum de paramtres
rglable/exprimental et rsolu par des routines mathmatiques standard ayant besoin du
temps d'excution minimum [24-26].
On trouve dans la littrature diffrents types de modles applicables aux racteurs lit
fluidiss. Les principaux modles et leur applicabilit selon les conditions opratoires sont
prsents ci-dessous :
2 2. .1 1 M MO OD D L LE E D DE E W WE ER RT TH HE ER R
Werther a propos un modle deux phases, tenant compte du profil de concentration autour
des bulles. Dans ce modle simple, il a considr que le transfert de ractif se fait de la phase
bulles vers la phase mulsion, a travers une aire interraciale A
be
avec A
be
est laire de surface
externe de bulles par unit de volume de lit fluidis. La taille de bulles est considre comme
croissante depuis le bas du diffuseur jusqu une hauteur h, voisine de 1m. Au-del, et jusqu'
la hauteur totale du lit fluidis H, les effets combins de la rupture des bulles et de leur
coalescence maintiennent un diamtre de bulles peu prs constant [24,25].
Le diamtre de bulles se calcule alors au moyen de lexpression suivante :
( )
5 / 4
0
5 / 2
4 54 . 0 A h
g
u u
d
mf
b
+
|
|
.
|
\
|
= 3.1
A
0
: surface contient dorifices du distributeur et pour une plaque poreuse, A
0
est pris gale
56 mm
2
.
Les hypothses du modle de Werther sont indiques ci-dessous (figure 3.1) :


page 37

Figure 3.1 : Modle de Werther [24-26]
- Tous le gaz passe par les bulles (u >> u
mf
) ;
- Phase bulles en coulement piston ;
- Phase mulsion stagnante : pas de dbit gazeux important ;
- Transfert de la phase bulles vers la phase mulsion, rgi par un coefficient de transfert
k
1
, et une aire interfaciale bulles-mulsion A
Be
(m
2
/m
3
de lit fluide) ;
- Raction en phase mulsion selon une raction dordre 1 effectuer dune manire
isotherme.
Le phnomne de transfert (phase bulles-phase dense), prsente, dans les conditions
indiques, une analogie avec le phnomne de transfert fluide-fluide. La raction considr
dordre un a lieu dans cette phase mulsion.
Lensemble des quations ncessaire pour lapplication du modle est le suivant :
Bilan concernant le film
0 ) (
) (
1
2
2
= + y C k
dy
y C d
D
Ae e
Ae
Ae
3.2
( ) | | 0 ) ( 1
) (
, 1 1
= +
(
=
y C A k
dy
y dC
A D
eb be e
y
Ae
be Ae

3.3
Conditions aux limites :
0 = y
Ab Ae
C C =
*
(pas de discontinuit linterface)
= y ( )
Aeb Ae
C C =
*

0 y
h + dh

h
Hauteur
Bulles
C
1
,
eb
C
1
,
eb
= C
1,e
*
k
1,e

Emulsion
Concentration
u - u
mf


page 38
Bilan concernant une tranche de racteur
( )
c be
y
Ae
Ae
Ab
c
A A
dy
y dC
D
dh
dC
uA
0 =
(
= 3.4
Comme condition limite, h=0 : = =
0 A Ab
C C Concentration dans le gaz lentre du racteur.
Un des avantages du modle de Werther est quil utilise ses propres corrlations pour le calcul
des paramtres du modle. Ce modle est particulirement intressant pour les ractions
rapides mais il est aussi utilis pour les autres types de ractions, cependant linconvnient de
ce modle rside dans sa complexit pour les ractions dordre suprieur un.
2 2. .2 2 M MO OD D L LE E D DE E O OR RC CU UT TT T E ET T D DA AV VI ID DS SO ON N
Ce modle considre deux phases, bulles et mulsion avec un coulement piston pour la phase
bulles et un mlange parfaitement agit en phase mulsion. Le flux gazeux passant dans la
phase bulles correspond au flux total moins le flux ncessaire pour obtenir le minimum
fluidisation. Dans ce cas, le flux passant dans la phase mulsion correspond celui du
minimum fluidisation. Cette hypothse est utilise dans presque tous les modles [4,5,24] et
elle est justifie par le fait que la porosit locale de lmulsion fluide-solide ne change pas
quand le flux dalimentation augmente. Par ailleurs on considre que la teneur en catalyseur
dans la phase bulles est ngligeable et, par consquent, quil ny a pas de raction dans cette
phase.
Le bilan sur la phase bulles, pour une tranche de hauteur dz, scrit alors de la faon suivante :
( ) ( ) dz a C C Kg dC u u
b b Ab Ae Ab mf
= 3.5
Le bilan massique global de la phase mulsion scrit comme suit :
( ) ( ) ( )
n
Ae R
H
b b Ae Ab Ae Ai mf
C HK dz a C C Kg C C u

= +
0
1 3.6
La rsolution simultane des quations (3.5) et (3.6) permet de dfinir les profils de
concentration de ractif A, dans les deux phases bulles et mulsion. La concentration
moyenne la surface du lit, C
A
pour z = H, est alors calcule par la relation suivante :
( )
Ae Ab A
C C C + = 1 3.7
Lintrt de ce modle trs simple se trouve dans son dveloppement pour les ractions
dordre diffrent de un.


page 39
2 2. .3 3 M MO OD D L LE E D DE E M MA AY Y- -V VA AN N D DE EE EM MT TE ER R
Le principe de ce modle est rapport sur la figure 3.2 suivante.

Figure 3.2 : Modle de Van Deemter dun lit fluidis [4,5,24]
Lcoulement du gaz est dcrit par un modle deux phases.
- La phase bulles suppose en coulement piston ascendant, associe peu de catalyseur.
- La phase mulsion soumise une dispersion axiale et associe beaucoup de catalyseur.
Le gaz des deux phases schange rversiblement avec un coefficient dchange volumique K.
La phase mulsion est suppose au minimum fluidisation. La majorit du dbit gazeux passe
par les bulles, la raction a lieu majoritairement dans la phase mulsion, alimente par
lchange avec les bulles. Les quations du modle scrivent en rgime transitoire.
( )
( )
je
je
A
je
je jb
e
jb
je jb
b
jb
b
R
z
C
D
t
C
C C
K
t
C
C C
K
z
C
u
2
2
0

9 . 4
8 . 4

u
b
: vitesse essentielle des bulles ;
b
: section droite offerte au gaz de la phase bulle ;
e
: section droite offerte au gaz de la phase mulsion ;
s
: section droite offerte au solide ;
t
: section droite totale.
Solide Solide
Phase dense Phase bulles

page 40
t
=
1
+
2
+
s
3.10
On pose
t
s
s
= = 1 et
b
e
= 3.11
R
je
: dbit de production chimique de lespce A
j
rapport lunit de volume du gaz de
lmulsion. Si R
wj
reprsente ce mme dbit de production rapport lunit de masse de
catalyseur :
( )( )
+
=
1 1
p
wj je
R R 3.12
En variables adimensionnelles, le modle scrit, dans le cas dune raction du premier ordre
de vitesse
e e e
C k r = ou
e w w
C k r = .
( )
( )
+
=
+ +
e a
e e
b e
b
e b
b
C D
x
C
P
C
C C N
C
C C N
x
C
2
2
1
0

Les variables ont les significations suivantes :
H
z
x = ,
H
t u
b
= 3.15
Q
KH
u
KH
N
b b
=
= , Nombre dunits de transfert 3.16

A
b
e A
b b
D
H u
D
H u
P
= , Nombre de Pclet 3.17

Q
W k
u
H k
D
w
b b
e e
a
=
= , Nombre de Damkohler 3.18

H : hauteur du lit ;
Q : dbit volumique du gaz ;
La masse totale du catalyseur est calcule partir de la formule ci-dessous :
( )
t p
H W = 1
La raction est suppose isotherme et sans dilatation.
Van Swaiij et al. ont utilis ce modle pour concevoir et extrapoler le racteur du procd Shell-
Deacon. Deux cas limites se prsentent :

3.13

3.14

page 41
Modle A
Lchange de gaz entre phases est trs intense et C C C N
e b
= = ,
En rgime permanent, on se ramne un modle piston avec dispersion axiale.
C D
dx
C d
P dx
dC
a
=
2
2
1
3.19
Le paramtre a identifier est le critre de Piclet. la concentration rsiduelle en sortie est alors
donne par :
|
|
.
|
\
|
|
|
.
|
\
|
+ =
|
|
.
|
\
|
=
2 / 1
2
0
4 2
exp
a
A
A
PD
P P
C
C
f 3.20
Modle B
La dispersion axiale en phase mulsion est ngligeable P mais le transfert reste fini.
( )
( )
= +
= +
0
0
e a b e
e b
b
C D C C N
C C N
x
C

Le paramtre P ou N sont identifis par des expriences de distribution de temps de sjour, si
lon a simultanment dtermin le taux de bulles, donc le paramtre est dtermin partir
de lexpansion du lit.
2 2. .4 4 M MO OD D L LE E D DE E D DA AV VI ID DS SO ON N E ET T H HA AR RR RI IS SO ON N
C'tait l'un des modles les plus anciens qui est bas sur la thorie biphase, ses hypothses de
base reprsentent une simplification exagre de la physique de fluidisation, il a t appliqu
avec succs dans certain nombre de cas. Les dispositifs de base de ce modle sont dtermins
dans la figure 3.3.

3.21

3.22

page 42

Figure 3.3 : Dispositifs de base du modle de Davidson et Harrison [24].
En plus de l'isothermicit, les hypothses suivantes caractrisent le modle de Davidson-
Harrison :
1. Tout le gaz entrant dans le lit la vitesse u
0
est divis entre la phase mulsion et la
phase bulles, o la vitesse minimale fluidisation u
mf
est u
0
-u
mf
;
2. L'augmentation de la hauteur du lit H-H
0
relativement la valeur statique H
0
est due
tout le volume de bulles dans le lit ;
3. La phase bulles doit tre des particules libres et se dplace vers le haut en coulement
piston, la raction catalytique ne peut pas se produire dans la phase bulle ;
4. Comme la phase mulsion contient toutes les particules solide-catalyseur, la raction
se produit dans la phase mulsion seulement;
5. La raction de la phase mulsion est considre totalement comme parfaitement agit
ou coulement piston;
6. L'change se produit entre les phases bulles et mulsion, pendant que les bulles
montent, par un croisement de flux de la masse q et la diffusion travers le sommet de
la bulle de la surface A
c
, par consquent, le coefficient d'change est :
Q = q + Kg A
c
3.23
7. La hauteur du lit H aux conditions de la fluidisation de bouillonnement est lie la
hauteur statique H
0

par le nombre de bulles par volume de lit N et volume moyen par
bulle par :
Phase
mulsion
Phase
bulle
dz
u
0
C
0

H
C
b
C
e

u
mf
u
0
- u
mf

C
H


page 43
nV
H
h
=
1
0
3.24
En rfrant la figure 3.3, un bilan massique de la phase bulle de la hauteur diffrentielle dz
(supposant quil n y a aucune raction dans la bulle) est crit comme suit :
( )( )
dz
dC
V u C C KgAc q
b
b b e
= + 3.25
Un bilan global pour la raction de premier ordre des deux phases donne,
( ) ( ) 0 1
0
= + + nV kC
dz
dC
u u
dz
dC
u
e
b
mf
e
mf
3.26
On suppose que la phase mulsion est en coulement piston et la phase mulsion en
coulement parfaitement agit :
( ) ( ) ( ) nV khC C C u
V u
Qh
C C nVu
e e
b
e b
= +
(
(
|
|
.
|
\
|
1 exp 1
0 0 0

Aprs le dveloppement de Davidson-Harison,
0
1
u
u
mf
= ,
0
0
'
u
kH
k = ,
V u
Qh
x
b
=
Rappeler que u
b
=u
0
-u
mf
pour l'coulement piston dans la phase mulsion, les quations de
conservation de masse (3.25) et (3.26) deviennent :
( )
( ) 0
'
1
0
= + +
= +
e
b e
e b
b
C
h
k
dz
dC
dz
dC
C C
h
x
dz
dC

Avec conditions aux limites suivantes :
0 : 0
: 0
0
= =
= =
dz
dC
z
C C z
b
b

Sous la forme suivante :
0 = |
.
|
\
|
+
e b
C
h
x
C
h
x
D 3.30
3.27
3.28

3.29

page 44
( )
0
1 1
'
=
+
(
+
b e
DC C
h
k
D
3.31
On multiplie (3.30) par le terme
h
x
et (3.31) par le terme
( )
+
1
'
h
k
D et on ajoute alors les
quations le rsultat est une quation du second degr en C
b

( ) ( ) 0 ' ' 1
2
2
2
= + + +
b
b b
xC k
dz
dC
k x h
dz
C d
h

L'quation (3.32) est rsolue pour les conditions aux limites. Cependant, pour maintenir la
concentration du ractif la sortie, on doit galement rsoudre l'quation suivante :

dz
dC
x
h
C C
b
b e
+ =

Le modle de Harison exige la connaissance du coefficient d'change de matire Q, du
volume de bulle, et de la vitesse. Une recherche approfondie par Davidson et ses tudiants et
Rowe et ses collgues fournit des bases pour l'valuation a priori des paramtres exigs.
2 2. .5 5 M MO OD D L LE E D DE E K KU UN NI II I E ET T L LE EV VE EN NS SP PI IE EL L
Kunni et Levenspiel [15,16] ont propos une version plus dtaille du modle de May-Van
Deemter o lon fait intervenir les nuages entourant les bulles comme une phase
supplmentaire sinterposant entre la phase bulles et la phase mulsion comme le montre la
figure 3.4. De plus, on tient compte de la prsence du solide dans les bulles. Le principe du
modle est prsent schmatiquement sur la figure 3.4.

Figure 3.4 : Schma de bulle, de nuage, et de sillage [15,16].
Aux vitesses de dbit de gaz au-dessus du minimum fluidisation, le lit fluidis apparat tout
comme un liquide d'bullition, les bulles du gaz montent rapidement et clatent sur la surface,
et la phase mulsion est considre compltement agite.
3.32
3.33

page 45
Les bulles se forment au fond du lit, trs prs du plat distributeur, et en consquence la
conception du plat distributeur a un effet significatif sur les caractristiques du lit fluidis.
Les investigateurs ont contribu ce qui est considr comme une description assez pratique
du comportement d'un lit fluidis, parmi ces travaux, le premier est le travail de Davidson et
al., ils ont constat que le lit fluidis a d tre trait comme systme biphas, une phase
mulsion et une phase bulle contenant une faible quantit de solides. La forme de ces bulles
nest pas sphrique, elles ont approximativement un sommet hmisphrique et pousser au
fond, chaque bulle de gaz a un sillage qui contient une quantit significative de solides. Ces
caractristiques sont illustres dans la figure 3.4, qui ont t obtenues partir des rayons X du
sillage et d'mulsion, la partie obscurcie tant la phase bulle.
Pendant que la bulle monte, elle tire vers le haut le sillage avec les particules solides derrire
elle. L'coulement des solides dans la phase mulsion est donc de haut en bas et le gaz dans
une bulle particulire demeure en grande partie dans cette bulle, pntrant seulement une
distance courte dans la phase mulsion qui entoure la bulle. La rgion pntre par le gaz
d'une bulle ascendante s'appelle le nuage.
Davidson a constat qu'il est possible de rapporter la vitesse d'lvation de bulles et
l'paisseur de nuage la taille de la bulle. Kunii et Levenspiel ont combin ces observations
avec quelques prtentions de simplification pour fournir un modle pratique et utilisable pour
le comportement du lit fluidis. Leurs hypothses sont prsentes dans le tableau 3.1.
Plusieurs de ces hypothses avaient t utilises en particulier par Davidson et Harrison. A
lexception de lhypothse 3, toutes ces hypothses sont de validit discutable, dhabitude des
dviations sont observes. Nanmoins, les dviations n'affectent pas suffisamment le
comportement mcanique ou la raction des lits fluidiss pour diminuer leurs utilits.


page 46
Tableau 3.1 : Hypothses du modle de KUNII et LEVENSPIEL [15]
Hypothses du modle de KUNII et LEVENSPIEL
1 Les bulles ont la mme taille
2
Le solide dans la phase mulsion scoule rgulirement en bas, selon un coulement
piston.
3
La phase mulsion existe aux conditions de minimum fluidisation et le gaz occupe la
mme fraction du vide dans ce point de fluidisation. En outre, puisque les solides
descendent en bas, la vitesse au minimum fluidisation u
mf
se rapporte la vitesse de gaz
relativement aux solides mobiles
Comme dans la pratique de fluidisation, la vitesse du solide mobile u
s
, est positive dans
la direction haut-bas. La vitesse du gaz dans l'mulsion u
e
, est prise positive dans la
direction ascendante, mais elle est ngative dans certaines conditions.
4
Dans le sillage, la concentration du solide est gale la concentration du solide de la
phase mulsion, donc, la fraction vide gazeuse dans le sillage est aussi la mme que
dans la phase mulsion. Puisque la phase mulsion est aux conditions de minimum
fluidisation, la fraction vide dans le sillage est gale
mf
. Cependant, le sillage, est tout
fait turbulent et les vitesses moyennes du solide et du gaz dans le sillage sont
supposes gales u
b
.

2 2. .6 6 M MO OD D L LE E D DE E G GI IL LB BE ER RT T F FR RO OM ME EN NT T E ET T B BI IS SC CH HO OF F H HO OF FF FM MA AN N
2 2. .6 6. .1 1 M MO OD D L LE E M MO ON NO OP PH HA AS S D DU U R RI IS SE ER R
On suppose qu'un modle monophas avec diffusion effective est un modle d'coulement
piston (Avidan, 1982) [21,22]. Le modle se rduit alors au modle unidimensionnel pseudo-
homogne avec mlange axial.
On illustre qu'aux dbits de gaz levs tous les solides sont entrans et le fonctionnement
dans le rgime de transport est intressant pour des ractions trs rapides sujet la
dsactivation rapide du catalyseur et pour des ractions trs exothermiques.
Un problme apparat dans la modlisation du riser est le glissement, qui est la diffrence
entre la vitesse interstitielle du solide et de gaz:

page 47
p i g i t sl
u u u u
. .
= = 3.34
La vitesse dascensement est prise gale la vitesse terminale du solide, u
t
qui a t discut
prcdemment. La substitution de u
i.g
dans l'quation (3.34) par le rapport u
s.g
/ et u
ip
par le
rapport u
s.p
/ (1-) mne l'expression suivante pour la fraction du vide :
( ) ( )
t
t g s p s g s t p s g s t
u
u u u u u u u u
2
4
.
2
. . . .
+ + + +
= 3.35
Puisque les vitesses sont trs leves dans le riser pour les particules solides fines, le rapport
de glissement est prs de 1. Le dplacement du gaz et de solide sont considrs de type
coulement piston.
Pour la raison que les deux phases ont des temps de sjour pratiquement identiques, l'activit
de catalyseur n'est plus considre uniforme comme le mouvement du solide dans le racteur,
le coke est progressivement dpos sur le solide, affectant leur activit et les slectivits des
diverses ractions.
L'quation de conservation dun composant de la raction en phase gazeuse est crite sous la
forme suivante :
( ) ( )
A s A
A
g s
z r
dz
dC
u = 1
.
3.36
La porosit ( ) z est donne par l'quation (3.35) et
A
est la fonction de dsactivation pour la
raction principale, l'quation de conservation de masse pour le coke est crite comme suit :
( ) ( )
C s C
C s
z r
dz
dC m
=
1
&
3.37
C
: fonction de dsactivation pour la raction de cokfaction.
L'quation de conservation d'nergie dans le riser est crite par lquation suivante :
( ) ( ) | | ( ) | | z H r H r
dz
dT
C m C m
s C C C A A A
ps s pg s
+ =
+
1
& &
3.38
On suppose que le contact gaz-solide est immdiat et parfait. En outre, le riser est considr
comme racteur adiabatique.


page 48
2 2. .6 6. .2 2 M MO OD D L LE E B BI IP PH HA AS S D DU U R R A AC CT TE EU UR R D DE E C CR RA AQ QU UA AG GE E C CA AT TA AL LY YT TI IQ QU UE E
Il a t connu que l'coulement piston simple et les modles parfaitement agits taient
insatisfaisants pour la prvision de conversion dans les lits fluidiss.
Aucun des modles dcrits au paravent ne peuvent expliquer exactement les courbes
exprimentales de la conversion de la charge en produits donnes par la figure 3.5 [21,22].
Une fraction importante de gaz traverse le lit sous forme de bulles, dont la quantit de
catalyseur dans ces bulles est trs petite, et sa contribution toute la conversion est
ngligeable. Mais dans les racteurs catalytiques lchelle industrielle, la fraction du gaz
traversant le lit sous forme de bulles est assez grande, et pour adapter des donnes
exprimentales, on doit conclure que ce gaz ne dvie pas compltement le catalyseur.
En raison de la croissance des bulles, un certain change de gaz a t postul entre la phase
bulle et la phase mulsion qui l'entoure.
Ces considrations menes aux modles biphass (figure 3.3), la base des dveloppements
rcents, qui ont raffin le phnomne d'change.
Une fraction du dbit total du lit est considre dans la phase bulle, le reste est dans la phase
mulsion et entre les deux phases il y a un certain change de gaz. A la sortie, les deux jets,
avec leurs conversions, sont mlangs pour donner le jet de sortie final, avec sa conversion ou
sa concentration moyenne. Puisque la raction dans la phase bulle est ngligeable et sa vitesse
est leve, lcoulement travers cette phase est pris du type coulement piston.
Dans la phase mulsion, divers degrs de dviation de lcoulement piston sont marqus, le
mouvement du solide mne au mlange dans la phase gazeuse, qui est gnralement dcrit par
un modle de diffusivit effective. Quelques auteurs ont suppos le mlange parfaitement
agit de cette phase, base sur l'observation qu'il y a un modle dfini de l'coulement des
particules solides en bas prs de la paroi et vers le haut dans le centre.
Un modle deux phases contient, donc, trois paramtres :
La section droite du lit prise par la phase bulles ou la phase mulsion;
Le coefficient d'change;
La diffusivit effective axiale dans la phase mulsion.
La fraction volumique de la phase bulles dans le lit est drive des hauteurs de lit et des
fractions vides au minimum fluidisation et au dbit considr. La diffusivit effective du gaz
dans la phase mulsion, De, a t dtermine par May (1959) partir de lvolution du temps

page 49
de sjour du solide dans le lit, supposant la diffusivit effective du gaz gale celle du solide.
Connaissant De, le coefficient d'change a t dtermin par l'ajustement des mesures
dvolution de temps de sjour de gaz. Van Deemter a combin les rsultats de ces mesures et
les expriences en tat dquilibre de traceur pour obtenir le coefficient dchange k
I
et la
diffusivit effective De (1961).
Le modle exprim mathmatiquement ci-dessous par May (1959), est lun des premiers et le
plus complet, il a t discut en dtail par Van Deemter (1961) pour rendre la dtermination
des paramtres plus commodes.
Seulement les quations de conservation de masse et dnergie ltat dquilibre sont
considres, puisque les lits fluidiss sont isothermes, et l'quation de conservation d'nergie
n'est pas prise en considration.
Pour une raction simple, les quations sont comme suit :
Phase bulle
0 ) ( = + +
b b A Ae Ab l
Ab
b b
f r C C k
dz
dC
u f 3.39
O f
b
:

fraction volumique de bulles dans le lit ;
k
l
: coefficient dchange.
May et Van Deemter ngligent le terme de raction dans la phase bulles.
Phase mulsion
0 ) 1 ( ) (
2
2
= +
b e A
Ae
e e Ae Ab l
Ae
e e
f r
dz
C d
D f C C k
dz
dC
u f 3.40
O f
e
: fraction volumique de gaz de la phase mulsion dans le lit ;
u
e
: vitesse du gaz de la phase mulsion.
La concentration A C mesure dans l'coulement de gaz la sortie est donne par :
Ae e e Ab b b A s
C u f C u f C u + = 3.41
O u
s
: vitesse superficielle.
Les quations (3.39) et (3.40) forme un systme dquations diffrentielles ordinaires dordre
un, intgr aux conditions limites suivantes :
z = 0, la phase bulle
i A Ab
C C ) ( =

page 50
z = 0, la phase mulsion ) (
Ae Ai e
Ae
e
C C u
dz
dC
D =
z = L, 0 =
dz
dC
Ae

La figure 3.5 montre certains calculs de May pour une raction de premier ordre et compar
au modle idal.
La courbe 1 pour l'coulement piston; la courbe 2 pour lcoulement parfaitement agit ; les
courbes 3, 3', 4, et 4' sont obtenus par le prsent modle pour une valeur fixe du coefficient
d'change, mais les courbes 3 et 4 avec D
e
=0 et les courbes 3' et 4' avec D
e
= .
L'effet de la diffusivit effective D
e
est faible quand le coefficient d'change a des valeurs
faibles (courbes 4 et 4'). Plus les valeurs de k
I
sont leves, plus l'coulement piston troit
rapproche et le plus important est de dterminer avec prcision le paramtre D
e

(les courbes 3
et 3').

Figure 3.5: Conversion dans le racteur lit fluidis [21,22].
Mireur et Bischoff (1967) ont driv la corrlation suivante de leurs expriences dans les lits
de faible diamtre :
33 . 0
5 . 1
=
|
.
|
\
|
Z
d
D
Z u
t
e
s
3.42
De Vries et al. (1972) a mesur une valeur de 1.5 m
2
/s dans un racteur commercial.
La diffusivit effective dans la phase mulsion a t corrle par Baird et Rice (1975) comme
crit dans lquation suivante :

page 51
3 / 4 3 / 1
) ( 35 . 0
t s e
d gu D = 3.43
Interprtation hydrodynamique du coefficient dchange
Krishna (1981) a essay de confirmer les valeurs et les tendances pour le coefficient
dchange k
I
partir du modle de Davidson et Harrison (1971) driv des observations
hydrodynamiques et de la thorie. Ces derniers ont exprim l'interaction entre la phase bulles
et la phase mulsion en termes de deux contributions : coulement et diffusion.
Le taux total du transfert de gaz, Q est driv pour tre comme suit :
mf
mf
be b mf b
g D d u d Q

+
+ =
1
91 . 0 19 . 1
4 / 1 2 / 1 4 / 7 2
3.44
Le premier terme dans l'quation (3.44) est le terme d'coulement et le deuxime terme
exprime le transfert par diffusion effective. Le coefficient d'change k
I
est li au transfert de
gaz Q par lquation suivante :
6
3
b
b
I
d
f
k
Q

= 3.45
Le coefficient dchange k
I
dpend de la hauteur du lit, puisque le diamtre de bulle d
b
varie
galement avec la hauteur du lit. Il dcoule aussi de l'quation (3.45) que le rapport k
I
/f
b
est
indpendant de d
t
, k
I
est une intgrale le long de la hauteur de lit driv exprimentalement
sous la forme suivante :

=
Z
b
I
b
I
dz
f
k
Z f
k
0
1
3.46
Krishna et al., ont intensivement confronts des valeurs calcules partir de l'quation (3.44)
et (3.45) avec des donnes exprimentales de De Groot (1967), De Vries et al (1972), et Van
Swaay et Zuiderweg (1972). Ils ont trouv que :
( )
5 . 0 4 . 0

mf s
b
I
u u
f
k

m
m
Z Z
Z
C
C
Z Z Z
> +

2
1
1 8 . 0


page 52
O C
1
et C
2
sont des fonctions de conditions de fonctionnement. D'abord, le rapport k
I
/f
b
est
dtermin dans les lits avec un diamtre d
t
pour viter le dbordement o le diamtre du lit
doit excder z
m
.

Pour un diamtre du lit d
t
varie de 0,5 1m, le diamtre exig est de l'ordre de
3m et la vitesse d'coulement doit excder une valeur de 5u
mf
.
Kunii et Levenspiel (1969) distinguent entre le transfert de la zone d'change des bulles et la
zone dchange de la phase mulsion, avec les tapes prcdentes en srie. Les coefficients de
transfert de masse correspondants, bass sur le volume de bulle unitaire, sont obtenus
respectivement partir des quations suivantes :
|
|
.
|
\
|
+ =
4 / 5
4 / 1 2 / 1
85 . 5 5 . 4
b
bn
b
mf
bn
d
g D
d
u
k
3.47
et
2 / 1
3
78 . 6
|
|
.
|
\
|
=
b
b ne mf
ne
d
u D
k

3.48
Les coefficients sont combins par la rgle d'addition des rsistances puisque les deux tapes
sont purement en srie :
ne bn be
k k k
1 1 1
+ = 3.49
Le coefficient k
be
est li k
I
par l'quation suivante :
b be I
f k k = 3.50
Le diagramme de Pyle (1972) montre les diffrences entre le coefficient dchange k
I
calcul
par les modles ci-dessus et les autres modles qui sont de l'ordre de 5 10.
En conformit avec l'emphase sur des principes fondamentaux et le comportement des bulles
Patridge et Rowe ont crit l'quation de continuit (3.39), sur un volume unitaire de bulles
plus la zone d'change et leurs modles dquations qui sont comme suit :
Lquation de conservation de masse de la phase bulles plus la phase d'change interne ou
nuage est prsente comme suit :
( ) 0 ) ( = + +
e
i
e A Ae Ac c ce
Ac
c
V
V
r C C k
dz
dC
u 3.51


page 53
La limite de la vitesse de la raction tient compte de la raction dans l'ensemble de bulles et la
zone d'change, qui a un volume V et supposant que la densit du catalyseur est identique
celle de la phase mulsion,
e
.

Selon la corrlation exprimentale de Patridge et Rowe.
+
=
17 . 0
17 . 1
c
i
V
V

En outre,
b
b
e
f
=
1

La fraction volumique totale occupe par les bulles plus la zone d'change gale celle prise
par la phase bulles, quand la quantit de catalyseur dans la phase bulles est ngligeable.
Phase mulsion
( ) ( ) ( ) 0
1
= +
+
e A
b
b
Ac Ae c ce
Ae
s e
r
f
f
C C k
dz
dC
u 3.52
Dans cette quation le transfert par diffusion effective a t nglig, la fraction du lit prise par
la phase nuage est rapproche celle de la phase bulles f
b,
tandis que (u
e
)
s
est une vitesse
superficielle de la phase mulsion. Les limites sont exprimes par volume unitaire de la phase
mulsion, puisque les bulles se dveloppent pendant qu'elles se dplacent par le lit, Patridge
et Rowe trouvent que k
ne
, varie avec la hauteur du lit selon une corrlation exprimentale.
Kunii et Levenspiel (1969) [15,16] ont concentr leur attention sur des lits bien actionns au-
dessus de la fluidisation minimale, qui est la pratique industrielle habituelle, dans tels lits il y
a lieu des modles de mlange dfinis pour le solide. Kunii et Levenspiel ont prouv que
quand u/u
mf
excde 6 11, il n'y a pratiquement aucun gaz net traversant la phase mulsion.
Depuis quils distinguent la phase bulles elle-mme et la zone d'change, l'quation (3.39)
dans ce cas est crite comme suit :
( ) ( ) 0 = + +
b Ab Ai Ab b bi
Ab
b
kC C C k
dz
dC
u 3.53
La raction est suppose de premier ordre.
L'quation de conservation de masse pour le composant A dans la phase mulsion, par rapport
l'quation (3.52), devient sous la forme suivante :
( ) ( )
b
b
e Ac Ae Ai b ie
f
f
kC C C k

=
1
3.54


page 54
Il n'y a aucun coulement fourni et le transport par diffusion effective est nglig. Les deux
quations sont lies par l'quation de la zone d'change :
( ) ( ) ( ) ( )
Ae Ai b ie
b
i
i Ai Ai Ab b bi
C C k
V
V
kC C C k + = 3.55
Dans les quations (3.54) et (3.55) les limites sont bases sur le volume unitaire de la phase
bulles et selon l'quation (3.49) la zone d'change est calcule selon la corrlation de Patridge
et Rowe. Kunii et Levenspiel incluent le sillage dans cette zone et il n'y a aucune vidence que
le gaz de bulles entre dans le sillage. Llimination de concentrations C
An
et C
Ae
des quations
(3.53), (3.54), et (3.55) mne au bilan (3.56) crit ci-dessous :
( )
( )
( )
Ab
b
b
e
b ie
b
i
i
b bi
b
Ab
b
C
f
f
k
k
V
V
k
k
k
dz
dC
u
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
(
+
+
+
+ =
1
1
1
1
1
3.56
Le ct droit de l'quation (3.56) est galement obtenu par la combinaison approprie des
rsistances, puisque le processus trait est de premier ordre.
L'quation (3.56) est galement crite dune manire plus concise selon lquation (3.57):
Ab r
Ab
b
C K
dz
dC
u = 3.57
Lintgration entre z = 0 et z = Z
f
mne l'expression (3.58) de la concentration de A dans
le jet de sortie :
|
|
.
|
\
|
=
b
f r
Ai
A
u
Z K
C
C
exp 3.58
Pyle (1972) a compar ces modles, comme indiqu sur la figure 3.6. Johnsson et al. (1987)
ont compar divers modles des lits fluidiss pour la simulation d'un racteur industriel. Ces
dernires annes des modles de simulation ont t trouvs pour expliquer l'coulement du
gaz sous forme de jet dans la rgion de grille [Behie et Kehoe (1973), Grace et De Lasa
(1978)].

page 55

Figure 3.6 : Comparaisons des modles pour les racteurs lit fluidis. De PyIe (1972)[22]

3 3 C CH HO OI IX X D DU U M MO OD D L LE E M MA AT TH H M MA AT TI IQ QU UE E D DU U R R A AC CT TE EU UR R D DE E C CR RA AQ QU UA AG GE E C CA AT TA AL LY YT TI IQ QU UE E
Daprs une tude dtaille de chacun des modles prsents prcdemment, on constate que
tous les modles supposent deux phases bulles et mulsion. Ils considrent que le transfert de
ractifs se fait de la phase bulles vers la phase mulsion.
La taille de bulles est considre croissante du bas du diffuseur jusqu une hauteur h.
La raction est suppose isotherme et sans dilatation.
Le modle de Werther est intressant pour les ractions rapides, cependant linconvnient
rside dans sa complexit pour les ractions dordre suprieur un.
Le modle dOrcutt et Davidson est trs simple mais son intrt rside dans son
dveloppement pour les ractions dordre diffrent de un.
Le modle de Davidson et Harrison est class parmi les modles les plus anciens, ses
hypothses de base reprsentent une simplification exagre de la physique de fluidisation.
Kunni et Levenspiel ont propos une version plus dtaille du modle de May-Van Deemter o
ils ont intervient les nuages entourant les bulles comme une phase supplmentaire
sinterposant entre la phase bulles et mulsion.
Kunii et Levenspiel ont concentr leur attention sur des lits bien actionns au-dessus de la
fluidisation minimale, qui est la pratique industrielle habituelle.
Le modle mathmatique adapt par notre tude est un modle simple de Gilbert Froment et
Kenneth Bischoff, qui ont bas sur les travaux de Kunii et Levenspiel, comme ils ont model le
procd de craquage catalytique dans un racteur lit fluidis.

page 56
Le modle mathmatique discut dans le chapitre 4 prsente un systme dquations
algbriques et diffrentielles ordinaires, dont la rsolution de ce systme fournie les profils de
concentrations et de temprature le long du riser et du racteur ainsi que des proprits
physiques de fluidisation.

C
CH HA AP PI IT TR RE E I IV V

S
SI IM MU UL LA AT TI IO ON N
,
, R R S SU UL LT TA AT TS S
E ET T D DI IS SC CU UT TI IO ON N D DE ES S R R S SU UL LT TA AT TS S

Chapitre 4 Simulation, rsultats et discussion des rsultats

page 58
1 1 I IN NT TR RO OD DU UC CT TI IO ON N
La simulation est un outil puissant d'analyse et de conception des systmes de fonctionnement
complexes, elle permet d'valuer des hypothses sans les ignorer et sans devoir recourir pour
piloter des programmes, ainsi elle donne de meilleurs rsultats plus rapidement.
La simulation est la programmation technique sur ordinateur qui montre le comportement des
processus appliquant leurs modles, elle prsente une grande importance dans tous les
domaines [31]. Un programme de simulation est un outil important qui permet de :
Prvoir les rsultats de certaines actions ;
Comprendre pourquoi les vnements observs se produisent ;
Identifier les domaines problmatiques avant excution ;
Confirmer que toutes les variables sont connues ;
Elle effectue la rsolution des quations mathmatiques obtenues de la modlisation en
utilisant les mthodes numriques de calculs appropries.
Pour simuler le racteur industriel destin la transformation chimique de craquage
catalytique du gasoil il faut disposer de [32] :
Un modle cintique des diverses ractions qui ont lieu dans le riser et le racteur ;
Une caractrisation dtaille de l'alimentation, conditions opratoires de
dimensionnement du riser/racteur ;
Fraction aromatique plus le contenu daromatiques cycliques ;
Modle d'activit de catalyseur et leurs proprits physico-chimiques.
Les chercheurs Gilbert Froment et Bischof Hoffman [22] ont tudis intensivement la
modlisation des racteurs chimiques industriels et aprs avoir prsent les dispositifs
ncessaires, ils ont dvelopp les modles mathmatiques pour le procd de craquage
catalytique du gasoil. Ces modles sont prsents dans le prsent chapitre.
Dabord, le modle cintique est primordial pour la simulation du riser ainsi que le racteur
de lunit FCC, le modle recommand par Jacob et al. (1976), Weekman (1979) [33-38],
Froment (1990) est celui dix fractions car il dcrit en dtail les vitesses par fraction mise en
jeux dans ce procd.

page 59
2 2 M MO OD D L LE ES S C CI IN N T TI IQ QU UE ES S
2 2. .1 1 M MO OD D L LE E C CI IN N T TI IQ QU UE E D DE E C CR RA AQ QU UA AG GE E C CA AT TA AL LY YT TI IQ QU UE E D DU U G GA AS SO OI IL L
Le progrs des techniques analytiques et des routines mathmatiques pour lestimation des
paramtres mens par valuation pour transformer le modle trois-fractions, montr dans la
figure 4.1 un modle dix-fractions, reprsent dans la figure 4.2.

Figure 4.1 : modle trois-fractions de craquage catalytique du gasoil (GO) en essence (G) et coke +
gaz sec (C). Par Weekman (1979).[22]

Figure 4.2 : modle dix-fractions de craquage catalytique du gasoil [22,33-38].
Dans cette figure G reprsente l'essence, C reprsente le coke et C
1
- C
4
reprsente des gaz.
L'indice infrieur l indique les fractions lgres de point dbullition de 221-343
C, et l'indice
h indique les fractions plus lourdes. Les symboles P et N reprsentent le pourcentage en poids
de paraffine et de molcules naphtniques, respectivement, Ar pourcentage en poids des
GO
G
C
G
C
As
l
As
h
P
l

P
h

N
l

N
h

Ar
l
Ar
h

page 60
atomes de carbone parmi les aromatiques cycliques et As pourcentage en poids de groupes
aromatiques substitus. Les vitesses des diverses ractions sont donnes par :
C K r ' = 4.1
O r : Vecteur de vitesses de formation des diverses fractions ;
K' : Matrice des coefficients de pseudo-vitesse ;
C : Vecteur des concentrations molaires des diverses fractions.
La matrice K est montre dans le tableau 4.1, et les nergies d'activation sont numres
dans le tableau 4.2.
Tableau 4.1 : Coefficients de vitesses de la raction k
ij
482
C. (en 10
-3
m
g
3
/kg cat. s [22].
P
h
N
h
As
h
Ar
h
P
l
N
l
As
l
Ar
l
G C
P
h
0 0 0 0 5.75 0 0 0 15.28 2.181
N
h
0 0 0 0 6.25 0 0 23.53 4.131
As
h
0 0 0 0 5.278 13.89 17.50 9.50
Ar
h
0 0 0 0 1.628 0 4.064
P
l
0 0 0 0 6.625 2.622
N
l
0 0 0 18.37 2.272
As
l
0 0 5.139 1.008
Ar
l
0 0 0.277
G 0 1.222
C 0


page 61
Tableau 4.2 : Energies dactivations des diverses ractions [22].
Raction
Energie dactivation
(kj/kmol)
1. Ractions de formation dessence partir de P
h
, N
h
, P
l
, N
l

2. Ractions de formation dessence partir de As
h
,et As
l

3. Ractions de formation du coke partir de P
h
, N
h
, P
l
, N
l

4. Ractions de formation du coke partir de As
h
, Ar
h
, As
l
, Ar
l

5. Formation du coke partir de lessence
6. Ractions de formation de LFO partir de P
h
, N
h
, As
h
, Ar
h

23045
60755
35615
73325
83800
33939

L'adsorption forte des composs aromatiques lourds Ar
h
est explique par la multiplication des
lments de K par une fonction g comme scrit ci-dessous :
( )
h h
Ar Ar
h
C K
Ar g
+
=
1
1
4.3
Pour expliquer la dsactivation du catalyseur par des composs azots ayant un certain degr
de basicit, les coefficients de vitesses sont multiplis par la fonction f(N) suivante :
( )
( ) W C K
N f
N N
/ 1
1
+
= 4.4
O W est la masse du catalyseur en contact avec les hydrocarbures. Selon Jacob et al. la
teneur en coke du catalyseur, Cc, change avec le temps de contact selon lquation ci-
dessous :
2 . 0 3
10 43 . 2
c C
t C

= 4.5
partir de cette quation, une fonction de dsactivation concernant la teneur en coke est
dtermine de la faon crite ci-dessous :
( )
( )
8 . 3
100 47 . 69 1
1
C
C
C
C
+
=
4.6
2 2. .2 2 M MO OD D L LE ES S C CI IN N T TI IQ QU UE ES S D DE E L LA A R R G G N N R RA AT TI IO ON N D DU U C CA AT TA AL LY YS SE EU UR R D DE E C CR RA AQ QU UA AG GE E [ [2 22 2, ,2 29 9, ,3 35 5] ]
Le catalyseur est rgnr par la consommation de coke au moyen d'air. Le coke a t observ
pour avoir un rapport de H/C de 2, de sorte que la combustion soit reprsente par :
CH
x
+ (0.5 + x/4)O
2
CO + x/2H
2
O
CH
x
+ (1 + x/4)O
2
CO
2
+ x/2H
2
O
k
1

k
2


page 62
CO

+ 1/2O
2
CO
2

CO

+ 1/2O
2
CO
2

Les vitesses des ractions sont exprimes comme suit :
( ) P y w k r O cq c 2
1
1 1 = 4.7
( ) P y w k r O cq c 2 2
2
1 = 4.8
Avec
C
C C k
k

+
=
1
1 4.9
Et
C
C k
k
+
=
1
2 4.10
C : Rapport molaire de CO
2
/CO.
( )
t O CM C
P y C k k r
2
2 1
+ = 4.11
( )
t O CM O
P y C k k r
2 2
2 1
5 . 1 + = 4.12
Avec C
CM
: composition molaire de coke sur le catalyseur.
Le coefficient de la vitesse k
C
est dtermin par Hano (1975), et C est pris par Arthuer
(1951) :
( )
T
C
5585
exp 000953 . 0 = 4.13
3 3 M MO OD D L LE ES S M MA AT TH H M MA AT TI IQ QU UE ES S
3 3. .1 1 M MO OD D L LE E M MA AT TH H M MA AT TI IQ QU UE E D DE E C CR RA AQ QU UA AG GE E D DU U G GA AS SO OI IL L D DA AN NS S L LE E R RI IS SE ER R [ [2 22 2, ,3 36 6] ]
Les quations de conservation de masse dans le riser (lvateur) sont similaires ceux
discuts prcdemment, elles sont donnes par :
( ) ( )

+
=
j
s
Ar
j ij
i
g s
z
K
C k
dz
dC
u
h
1
1
'
,
4.14
La vitesse superficielle d'coulement du gaz, u
s,g
, et la porosit sont calcules dans chaque
z utilis dans l'intgration numrique. D'abord, la fraction massique du composant i est
calcule partir :
( )
=
i
i i
i i
i
M C
M C
z w 4.15
Alors, la densit du gaz, est obtenue par :
K
3c

K
4h


page 63
( )

=
i i
i
g
w
M
MV
z
1
4.16
O MV : volume molculaire Pt et T.
Lquation de conservation pour le coke sur le catalyseur est crite comme suit :
( ) ( )
|
|
.
|
\
|
+
=

C s
j Ar
j ij
C
s
M z
K
C k
dz
dC
m
h
1
1
'
& 4.17
Le bilan nergtique du riser adiabatique est crit sous la forme suivante :
( ) ( ) ( ) ( )
ij s
i
i
j Ar
j ij
ps s pg GO
H z
K
C k
dz
dT
C m C m
h

+
= +

=
=
1
1
10
1
1
1
'
& & 4.18
Le pouvoir calorifique du catalyseur, est pris dtre constant le long du racteur, mais celle de
gaz est calcul par :
( )
=
i i
p i
pg
M
i C w
C
0
4.19
Lenthalpie de la raction
ij
H pour la formation de i partir de j est obtenu par les enthalpies
H
i
et H
j
:
j i ij
H H H = 4.20
O ( )
+ =
T
T
p i f i
dT i C H H
0
0 0
,
4.21
Et
ij
H est lenthalpie standard de formation de i partir de j T
0
.
3 3. .2 2 M MO OD D L LE E M MA AT TH H M MA AT TI IQ QU UE E D DE E C CR RA AQ QU UA AG GE E C CA AT TA AL LY YT TI IQ QU UE E D DU U G GA AS SO OI IL L D DA AN NS S L LE E R R A AC CT TE EU UR R [ [2 22 2, ,
2 23 3, ,2 27 7, ,3 30 0, ,3 34 4, ,4 40 0] ]
Le modle biphas est utilis, ngligeant la raction dans la phase bulles, ainsi la diffusion
axiale dans la phase mulsion.
Alors, dans la phase bulle lquation est la suivante :
( )
b b
ie ib l ib
f u
C C k
dz
dC
= 4.22
Et dans la phase mulsion, lquation scrit comme suit :
( ) ( )
e b s
j Ar Ar
je ij
e e
ib
e e
l ie
f f
C K
C k
f u
Cie C
f u
k
dz
dC
h h

|
|
.
|
\
|
+
+ =

1
1
1
'
4.23

page 64

Les conditions aux limites sont :
( )
0
0
i ib
C C z = =
et ( )
0 i ie
C C =
La teneur en coke est suppose uniforme dans le lit catalytique, car le catalyseur est
compltement agit, elle est calcule partir de lquation suivante :
( ) ( ) dz f f M
C KAr
C k
C m C m
z
e b C s
Ar h
je j
C s C s
h

|
|
.
|
\
|
+
+ =
0
, 10
0
1
1
'
& & 4.24
O
m&
: dbit du catalyseur ;
: fraction de coke C ;
M
C
: poids molculaire du coke.
Les conversions du gasoil en essence et le coke sont donnes par :
0 0
GO
C
C
GO
G
G
F
F
x et
F
F
x = = 4.25
et la conversion de la fraction lourde de fioul par :
( ) ( )
( )
=
=
=
4
1
4
1
0
0 0
i
i
i i
i i i
HFO
F y
F F y
x 4.26
Tableau 4.3 : Composition massique du gasoil et masse molculaire des diffrentes
fractions [22].
wt % M.W Wt % M.W
P
h

N
h

As
h

Ar
h

G
C
17
20
24
12
0
0
339
339
339
339
114
34
P
l

N
l

As
l

Ar
l

G
C
14
9
2
2
0
0
226
226
226
226
114
34


page 65
3 3. .3 3 M MO OD D L LE E M MA AT TH H M MA AT TI IQ QU UE E D DU U R R G G N N R RA AT TE EU UR R
Le modle biphas est utilis encore avec coulement piston dans les phases bulles et
mulsion. Les quations de conservation des constituants dans la phase bulles sont identiques,
tandis que pour ces constituants dans la phase mulsion sont crits :
( )
b b
ie ib l ib
f u
C C k
dz
dC
= 4.27
( )
( )
e e
e b s i
ie ib
e e
I ie
f u
f f r
C C
f u
k
dz
dC
+ =
1
4.28
Le dbit massique gazeux vari selon le bilan suivant :

( ) =
C e b s C
g
M f f r
dz
m d
1
&
4.29
z = 0, m
g
= m
A
,
o m
A
est le dbit dair.
Puisque le catalyseur est mlang uniformment, la teneur en coke uniforme dpos sur le
catalyseur est calcule par :
( ) ( )
=
L
b e C s C C s C s
dz f f M r C m C m
0
0
1 & & 4.30
(C
C
)
0
: Teneur en coke sur le catalyseur lentre du racteur ;
M
C
: Masse molculaire du coke.
La temprature uniforme du racteur est calcule par lquation de lenthalpie dans le
racteur, dont lopration est adiabatique.
( ) ( )
+ = +
z
s s C T A pA A i ps s pg g ps s
dz f r H T C m T C m T C m C m
0
0 0
& & & & 4.31
ou : ( ) ( )
2 1
1
H H H
T

+
+ =
4.32
Les quations de conservation sont intgres par la mthode de Runge-Kutta. La temprature
uniforme et la teneur en coke sont calcules d'une manire itrative, partir des valeurs
supposes de T et du C
C
.
4 4 S SI IM MU UL LA AT TI IO ON N S SI IM MU UL LT TA AN N E E D DU U R R A AC CT TE EU UR R E ET T D DU U R R G G N N R RA AT TE EU UR R D DE E C CR RA AQ QU UA AG GE E C CA AT TA AL LY YT TI IQ QU UE E
Lunit de craquage catalytique est opre d'une manire auto-thermique. La chaleur exige
pour vaporiser et craquer la charge d'alimentation est fournie par la chaleur du catalyseur
retournant du rgnrateur. La figure 4.4 reprsente schmatiquement les conditions dans des

page 66
positions diverses dans l'unit combine, en supposant quil ny a pas de perte de chaleur dans
les conduites.
Les quilibres enthalpies du racteur la temprature uniforme T
R
est crit comme suit :
( ) ( ) dz f H
C K
C k
T C m T C m T C m C m s
ij
s
z
i
i
j
Arh Arh
je
ij
GO pGO GO RG ps s R pg GO ps s
|
|
.
|
\
|
+
+ + = +

=
=

0
10
1
1
1
1
4.33
Lquilibre enthalpie du rgnrateur est crit sous la forme suivante :
( ) ( ) dz f H r T C m T C m T C m C m s
T
s
z
C A pA A R ps s RG pg g ps s + + = +

0
0
4.34
La teneur en coke dans le racteur est calcule par lquation de conservation de masse
suivante :
dz f M
C K
C k
C m C m s C
z
j
Arh Arh
je
ij
RG C s CR s
|
|
.
|
\
|
+
+ =

0
1
4.35
Et dans le rgnrateur est calcule par :
dz f M r C m C m s C
z
C CR s CR C s + =

0
4.36
Les calculs sont itratifs, commenant par les valeurs supposes de C
C-RG
et de T
RG
, la
temprature du catalyseur et la teneur de coke dans le rgnrateur et aussi lentre du
racteur.
Premirement, le racteur est calcul en utilisant les quations de conservation, lquation
(4.22) et (4.23), et C
CR
et T
R
pour les quilibres.


page 67

Figure 4.3 : Schma synoptique avec conditions du racteur rgnrateur de lunit
FCC[22]
5 5. . I IN NT T G GR RA AT TI IO ON N D D Q QU UA AT TI IO ON NS S D DI IF FF F R RE EN NT TI IE EL LL LE ES S P PA AR R L LE ES S M M T TH HO OD DE ES S D DE E R RU UN NG GE E- -K KU UT TT TA A [ [4 43 3- -
4 45 5] ]
Il existe une infinit des mthodes de RUNGE-KUTTA pour l'intgration des quations
diffrentielles. En fait, on ne traitera ici que les mthodes explicites, ce qui restreint les
possibilits, mais surtout permet dviter de rsoudre des quations de point fixe. Nous
verrons qu'il existe des mthodes de plusieurs ordres.
5 5. .1 1 L LE ES S S SY YS ST T M ME ES S D DI IF FF F R RE EN NT TI IE EL LS S
Soit | | b a, un intervalle ferm de R et x
o
un point fix de | | b a, . Soit f une application dfinie
et continue sur | | b a, x R
m
dans R
m
et y
o
un lment de R
m
.
On cherche une application y continue et drivable de | | b a, dans R
m
telle que :
| | ( )
( )
( ) ( ) x y x f
dx
x dy
x y b a x , ' , , = =
4.37
( )
o o
y x y =
4.38
On dit que y est solution du systme diffrentiel (4.37) sur | | b a, si y vrifie cette
relation : | | b a x , .
(4.37) et (4.38) forment un problme de CAUCHY pour le systme diffrentiel (4.37) ; la
condition (4.38) s'appelle condition de CAUCHY.
La rsolution numrique des problmes de CAUCHY consiste subdiviser l'intervalle | | b a, en
n sous intervalles | |
1
,
+ i i
x x tels que : b x x x x a
n n o
= < < < < =
1 1
... . On pose
i i i
x x h =
+1
.
On approche la suite ( ) { }
i
x y , valeur de la solution en
i
x , par la suite { }
i
y des valeurs
FCC
T
R
, C
CR

Rgnrateur
TRG, CCRG
Catalyseur
ms, C
ps
, T
RG
, C
C-RG
Charge Gaz
Produits Air
C
pg
T
R

m
GO
, C
pGO
,
T
GO
m
g
, C
pg
,
T
RG
m
A
C
pA,
T
R0

Catalyseur
Ms, Cps, T
RG
, C
C-RG

page 68
approches donnes par une mthode d'intgration numrique. Ces mthodes se partagent en
deux classes :
les mthodes un pas (ou pas spars) :
1 + i
y est calcul uniquement en fonction de
i
y .
Les mthodes de RUNGE-KUTTA en font partie.
les mthodes plusieurs pas (ou pas lis) :
1 + i
y est calcul en fonction
de
k i i i
y y y

,..., ,
1
.
Chacune de ces classes se divise elle-mme en deux sous-classes : celle des mthodes
explicites et celles des mthodes implicites.
explicites :
1 + i
y est donn directement comme solution d'un systme linaire par rapport
aux
i
y prcdents.
implicites :
1 + i
y est donn comme solution d'un systme d'quations non linaires.
5 5. .2 2 L LE ES S M M T TH HO OD DE ES S U UN N P PA AS S
Les mthodes de RUNGE-KUTTA sont des mthodes un pas. Ces mthodes s'crivent sous la
forme :
( )
i i i i i i
h y x h y y , ,
1
+ =
+
4.39
avec
( ) ( ) a y x y y
o o
= =

est une application continue de | | b a, x R
m
x [0,h*] dans R
m
, o h* est tel
que a b h * 0 .
Bien videmment y
i
ne peut tre une bonne approximation de y(x
i
) sans que ne satisfasse un
certain nombre de conditions thoriques. Dans le cas des mthodes de RUNGE-KUTTA
explicites, ces conditions sont vrifies si un certain nombre de critres que nous verrons plus
loin sont respects.
5 5. .3 3 L LE ES S M M T TH HO OD DE ES S D DE E R RU UN NG GE E- -K KU UT TT TA A
On peut justifier les mthodes de RUNGE et KUTTA en les associant des formules de
quadrature. Soient r rels, distincts ou non,
r
,..., ,
2 1
(en pratique, 1 0
i
). On
considre les formules de quadrature numrique suivantes :
( ) ( )
i r
j
j ij
a dt t

0
1
4.40
Pour i = 1,2,, r
( ) ( )
1
0
1
r
j
j j
c dt t 4.41

page 69
Si on prend les abscisses intermdiaires
k i k ki
h x x + = et si la fonction y est solution de
( ) ( ) ( ) x y x f x y , ' = , alors on obtient en utilisant (4) :
( ) ( ) ( ) ( )
=
+
r
j
j k j k ij k k i k
x y x f a h x y x y
1
, , ,
, 4.42
Pour i = 1,2,, r
Avec (5) on obtient :
( ) ( ) ( ) ( )
=
+
+
r
i
i k i k i k k k
x y x f c h x y x y
1
, , 1
, 4.43
Dans les mthodes de RUNGE-KUTTA, on remplace les deux galits approches (4.42) et
(4.43) (pour avoir des galits il y manque le terme d'erreur de quadrature) par des galits
dans lesquelles y(x
k,j
) est remplac par y
k,j
, ce qui donne :
( )
( )
= + =
+ =
= + =
=
+
=
r i pour h x x avec
y x f c h y y
r i pour y x f a h y y
k i k i k
r
i
i k i k i k k k
r
j
j k j k ij k k i k
,..., 1
,
,..., 1 ,
,
1
, , 1
1
, , ,
4.44
Bien videmment une mthode de RUNGE-KUTTA est entirement dfinie ds que l'on connat
r, les coefficients a
ij
, c
i
et
i
. Il est commode de reprsenter une mthode de RUNGE-KUTTA par
le tableau suivant :
4.45
5 5. .4 4 O OR RD DR RE E D D' 'U UN NE E M M T TH HO OD DE E
Notons ( ) ( ) ( ) ( )
i i i i i i i
h x y x h x y x y , ,
1
=
+
l'erreur de consistance. On dit qu'une mthode
un pas est d'ordre p > 0 s'il existe un rel K ne dpendant que de y(x) et de tel que :
p
n
i
i
Kh
=
=
1
0

Pour toute solution y(x) de l'quation diffrentielle (1) telle que ( ) | | ( ) b a C x y
p
,
1 +
.
On retiendra que pour une mthode un pas d'ordre p > 0 on a : ( )
1 +
=
p
i i
h O .


page 70
5 5. .5 5 M M T TH HO OD DE ES S D DE E R RU UN NG GE E- -K KU UT TT TA A D D O OR RD DR RE E 4 4 ( (R RK K- -4 4) )
5 5. .5 5. .1 1 D D V VE EL LO OP PP PE EM ME EN NT T M MA AT TH H M MA AT TI IQ QU UE E
Considrons une quation diffrentielle du premier ordre : ( ) y x f
dx
dy
, = 4.46
La mthode RK-4 utilise plusieurs points intermdiaires pour calculer la valeur de y
i+1
partir
de la valeur de y
i
.
On considre un point intermdiaire A d'abscisse x
i
+h/2 dont la valeur de l'ordonne est
donne par :
2 2 2
1
k h
dx
dy
y y soit
h
dx
dy
y y
i
i iA
i
i iA
=
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
+ = 4.47
Puis un point B d'ordonne :
2 2 2
2
k h
dx
dy
y y soit
h
dx
dy
y y
iA
i iB
iA
i iB
=
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
+ = 4.48
On calcule alors l'ordonne d'un point C d'abscisse x
i
+h l'aide de la relation :
3
k h
dx
dy
y y soit h
dx
dy
y y
iB
i iC
iB
i iC
=
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
+ = 4.49
Soit
iC
dx
dy
|
.
|
\
|
la valeur
|
.
|
\
|
dx
dy
de au point C.
On pose :
4
k h
dx
dy
iC
=
|
.
|
\
|
4.50
L'ordonne dfinitive y
i+1
du point d'abscisse x
i
+h est donne par la relation :
h
dx
dy
dx
dy
dx
dy
dx
dy
y y
iC iB iA i
i i

(
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
+
|
.
|
\
|
+ =
+
2 2
6
1
1

Daprs les quations 4.47-4.50 :
| |
4 3 2 1 1
2 2
6
1
k k k k y y
i i
+ + + + =
+
4.51


page 71

(
|
.
|
\
|
+ |
.
|
\
|
+ |
.
|
\
|
+ |
.
|
\
|
=
iC iB iA i
dx
dy
dx
dy
dx
dy
dx
dy
tg 2 2
6
1

Figure 4.4 : Prsentation gomtrique de la mthode RK-4[43]
La mthode de Runge-Kutta d'ordre4 dfinit deux suites, h tant le pas de discrtisation en x:
Une premire qui permet de dfinir les valeurs de x
- Terme initial : x
0

- Relation de rcurrence : x
i
+1 = x
i
+h

Une deuxime qui permet d'valuer les valeurs de y
- Terme initial : y
0

- Relation de rcurrence : ( )
4 3 2 1 1
2 2
6
1
k k k k y y
i i
+ + + + =
+

Avec
( )
i i
y x hf k ,
1
=
|
.
|
\
|
+ + =
2
,
2
1
2
k
y
h
x hf k
i i

|
.
|
\
|
+ + =
2
,
2
2
3
k
y
h
x hf k
i i

( )
3 4
, k y h x hf k
i i
+ + =


page 72
5 5. .5 5. .2 2 P PR RO OG GR RA AM MM ME E T TH H O OR RI IQ QU UE E D DE E L LA A M M T TH HO OD DE E R RK K- - 4 4 [43-47]
Function yout=RungeKutta4 (f,a,b,alpha,N)
%
% This is a Runge-Kutta 4 algorithm for solving y'=f(t,y) over [a,b]
with y(a) = alpha.
% The output yout is the value of y at b.
% f is a function name
% a = initial point
% b = final point
% alpha = initial data, y(a)=alpha
% N = number of steps to be taken to integrate this.
%
% ALGORITHM
%
format long; % this sets accuracy to 14 digits
w(1,:) = alpha; % intialize y(t) at t=0
h = (b-a)/N; % define step size
t(1) = a; % initialize t=0
%
% for loop for each step
for i=1:1:N % as w and t are arrays, there can be zo zeroth entry.
For this reason, I run
% this loop from i=1 to N instead of 0 to (N-1).
%
K1 = h*feval(f, t(i), w(i,:));
K2 = h*feval(f, t(i) + (h/2), w(i,:) + (K1)/2);
K3 = h*feval(f, t(i) + (h/2), w(i,:) + (K2)/2);
K4 = h*feval(f, t(i) + (h), w(i,:) + K3);
%
% Now we update w and t for the next step
w(i+1,:) = w(i,:) + (1/6)*(K1 + 2*K2 + 2*K3 + K4);
t(i+1) = t(i) + h;
end
% The values of w(i) and t(i) have been put into arrays of
information. We need only
% plot the corresponding entries to obtain our [t,y(t)] graph. There
are entries in each array from i=0 to i=N.
plot(t,w,'b-')
%
%set yout to w(N) so program can output it
yout=w(N+1);
relativeerror
%


page 73
6 6 P PR R S SE EN NT TA AT TI IO ON N E ET T D DI IS SC CU US SS SI IO ON N D DE ES S R R S SU UL LT TA AT TS S
Aprs avoir rassembler la loi cintique des diverses ractions mise en jeux dans le riser-
racteur et les quations diffrentielles prsentant les modles mathmatiques de cet
quipement ainsi la dtermination des proprits physico-chimiques et technologiques
ncessaires. Aprs lexcution du programme de simulation, en utilisant le logiciel de
programmation Toolbox Matlab [46-49], les rsultats sont prsents sous forme graphique le
long de cet quipement, pour mieux voir lvolution de la temprature et les concentrations
des produits et des ractifs et le comportement des ractions de craquage catalytique, ainsi le
phnomne de fluidisation dans le racteur.
Les donnes ncessaires pour cette simulation sont numres dans le tableau 4.4

Tableau 4.4 : Donnes ncessaires pour la simulation du riser-racteur [22].

Donnes

Gomtrie du racteur
Diamtre, dt (m)
Hauteur, z (m)
Pourcentage de la section prise par les pores, %
Diamtre des pores, d (m)
Gomtrie du riser
Diamtre, dr (m)
Hauteur, z (m)
Catalyseur
Diamtre moyen des particules, dp (m)
Densit, c (kg/m3)
Dbits du racteur, ms (tonne/h)
Dbits du riser, ms (tonne/h)
Teneur en coke dpos sur le catalyseur, (CC)0 en pds
Chaleur spcifique, Cp
s
(kj/kg.K)
Charge lentre
Dbits du gasoil du racteur, m
GO
(tonne/h)
Dbits du gasoil du riser, m
GO
(tonne/h)
Viscosit, (kg/m.s)
Temprature, C
Pression, bar

8.41
7.00
1.29
4.45 . 10
-2

0.85
30

8 . 10
-5

1500
2000
980
0.01
1.003

200
49
1.078 . 10
-5

502
1


page 74
6 6. .1 1 C CO OM MP PO OR RT TE EM ME EN NT T D DE E D DI IV VE ER RS SE ES S F FR RA AC CT TI IO ON NS S D DE E L LA A C CH HA AR RG GE E
1. Lvolution de la concentration paraffinique de la charge est prsente dans la figure (4.5)
et (4.6), o elle montre une allure dcroissante pour les paraffines lourdes et un faible
dcroissement pour les paraffines lgres le long du riser.
Le mme comportement des paraffines est remarqu dans le lit catalytique, mais avec un
degr un peut plus que dans le riser, ce dcroissement est expliqu par le craquage
primaire et secondaire des paraffines lourdes et lgres.
La concentration massique des paraffines lourdes dcrot dune valeur de 0.9 lentre
jusqu 0.395 kg/m
3
la sortie de llvateur ; cette concentration entre son tour dans le
racteur pour quelle subisse un craquage sous linfluence du catalyseur ltat fluidis.
En revanche la concentration des paraffines lgres diminue, avec un degr relativement
faible par rapport aux paraffines lourdes.
Ce comportement est expliqu par la difficult de craquer un fragment aliphatique court.
Ce phnomne chimique conduit un mlange ractionnel dhydrocarbures saturs et
insaturs. On dduit que lactivation catalytique entrane prfrentiellement la rupture des
liaisons CC internes des molcules paraffiniques comme indiqu dans le premier cas sur
le tableau 4.5, il en rsulte des gaz incondensables (mthane, thane, thylne)
provenant de lattaque des liaisons extrmes ; par ailleurs, les fragments aliphatiques
produits prsentent une structure fortement ramifie.
Le craquage catalytique de cette fraction donne naissance des paraffines plus lgres et
des olfines ramifies.


page 75
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
0 5 10 15 20 25 30
z (m)
C

(
K
g
/
m
3
)
Ph
Pl

Figure 4.5 : Profils de concentrations massiques des paraffines le long du riser

0
0,1
0,2
0,3
0,4
0 1 2 3 4 5 6 7
z (m)
C

(
K
g
/
m
3
)
Ph
Pl

Figure 4.6 : Profils de concentrations massiques des paraffines le long du lit catalytique.

O : Ph : Paraffine lourde ;
Pl : Paraffine lgre.


page 76
2. La fraction naphtnique prsente une allure dcroissante, plus leve que celle de la
fraction paraffinique, la concentration des hydrocarbures naphtnes lourds et lgrs
diminue en fonction du droulement du procd de craquage catalytique.
Comme il est claire de constater que la concentration des naphtnes lourds diminue dune
valeur de 1.13 jusqu 0.205 kg/m
3
, o la courbe de cette fraction possde une pente
descendante leve comparativement celle de la fraction lgre jusqu la mdiane du
riser, impliquant que les hydrocarbures naphtniques lourds se craquent plus que ceux
lgers arguments par louverture pralable des cycles carbons sous les mmes
conditions opratoires du procd, cela est expliqu par le craquage de ces composants
dune concentration de 0.26 jusqu 0.19 kg/m
3
. La suite du riser ainsi que le lit
catalytique prsentent presque le mme dcroissement indiqu sur la figure (4.7).
La courbe trace sur la figure (4.8) explique le craquage des naphtnes dans le racteur
sous linfluence de la fluidisation et la prsence du catalyseur zolithe acide.
Le craquage de cette fraction se manifeste par une lgre tendance la dshydrognation
donnant des cycles insaturs comme montr dans le tableau 4.5 (raction 2).
Les chanes alkyles accoles aux cycles naphtniques peuvent subir les mmes
transformations que les paraffines condition de comporter un nombre suffisant de
carbones (6 ou 7).
Les principaux produits obtenus lors du craquage des naphtnes sont les paraffines, les
olfines et peut daromatiques.


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z (m)
C

(
K
g
/
m
3
)
Nh
Nl

Figure 4.7 : Profils de concentrations massiques des naphtnes le long du riser

0
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0,2
0,3
0 1 2 3 4 5 6 7
z (m)
C

(
K
g
/
m
3
)
Nh
Nl

Figure 4.8 : Profils de concentrations massiques des naphtnes le long du lit catalytique

O : Nh : Naphtne lourde ;
Nl : Naphtne lgre.


page 78
3. Ltude du comportement des aromatiques le long du riser-racteur est prsente dans les
figures (4.9) et (4.10) o il y a lieu de constater une diminution de la concentration des
aromatiques lourdes que ce soit substitues et normales le long des deux quipements.
On observe aussi une diminution importante de la concentration des composants
aromatiques substitus (ractives) lourdes en aromatiques lgres plus stables, explique
par laugmentation de leurs concentrations le long du riser-racteur.
Les composs aromatiques les plus ractifs sont les alkylaromatiques ; ils subissent une
dsalkylation du noyau aromatique lorsquil est substitu, car louverture du cycle dun
compos polyaromatique est un peut plus facile quun cycle benznique cause de la forte
nergie de rsonance qui le stabilise.
Le craquage des composes alkylaromatiques conduit des olfines et des aromatiques,
ainsi il peut tre lobjet de diverses ractions tels que :
- Isomrisation par changement des positions relatives des chanes alkyles autour des
noyaux aromatiques ;
- Transalkylation lorsque lalkyl est un groupe mthyle ou thyle ;
- Ractions secondaires successives de dshydrognation et cyclisation dune chane
alkyle sur le cycle aromatique, aboutissant la formation des composs
polyaromatiques.


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0
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0,4
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1
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z (m)
C

(
K
g
/
m
3
)
Ash
Arh
Asl
Arl
Figure 4.9 : Profils de concentrations massiques des aromatiques le long du riser

0
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0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 1 2 3 4 5 6 7
z (m)
C

(
K
g
/
m
3
)
Ah
Arsh
Asl
Arl
Figure 4.10 : Profils de concentrations massiques des aromatiques
le long du lit catalytique

O : Ah : Aromatique lourde ;
Arsh : Aromatique substitue lourde ;
Arl : Aromatique lgre ;
Asl : Aromatique substitue lgre.


page 80
4. Pour mieux voir lvolution de la concentration de diverses fractions dhydrocarbures
composant la charge, est apparente sur les figures (4.11). (4.12) et (4.13), (4.14) traces
donnant lvolution de ces concentrations massiques rcapitulatives.
En craquage catalytique, les principales familles dhydrocarbures se classent dans lordre
de ractivit dcroissante suivant :
Olfines > allkylaromatiques > naphtnes > paraffines > aromatiques polycondenss.
Il faut souligner que les alkylaromatiques et les naphtnes prsentent gnralement une
ractivit suprieure celle des paraffines de poids molculaire comparable ; ce qui
explique le comportement du craquage catalytique de la charge sous une temprature
leve.
Conjointement aux ractions du craquage catalytique qui fournissent des produits plus
lgers que la charge de dpart, comme il intervient des ractions secondaires de formation
de produits lourds et du coke qui vient se dpos sur le catalyseur (tableau 4.5). La section
ractionnelle se trouve perturb par le dpt du coke qui pourrait le dsactiver.
La chute importante de la concentration de la fraction lourde lentre de llvateur est
due laction du premier contact de la charge gasoil et le catalyseur chaud.
Les produits de ractions de craquage sous leffet de la temprature dans le riser ainsi que
les hydrocarbures non ragis entrent leur tour dans le racteur pour quils subissent un
craquage catalytique sous linfluence du phnomne de fluidisation.
Daprs la figure (4.11), le long du riser on remarque que la concentration des
hydrocarbures lourds diminue selon lordre de la ractivit cit au paravent, et la
concentration des hydrocarbures paraffiniques et naphtniques lgers de la figure (4.13)
suit une allure dcroissante mais la concentration des aromatiques lgres augmente plus
que celle des aromatique substitues, cela est d au craquage des alkylaromatiques
donnant naissance des aromatique de masse molculaire plus faible que la charge de
dpart, tandis que les aromatiques substitues se consomme avec leur production.
Le comportement des aromatiques dans le racteur sous les conditions opratoires de
craquage plus svres est prsent par les figures (4.12) et (4.14), travers les quelles les
profiles dvolution de la concentration de ces composants suit une allure dcroissante
suivant lordre de ractivit, quoi quil est claire constater une augmentation de la
concentration des aromatiques lgers, principaux produits du procd de craquage
catalytique.

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z (m)
C

(
K
g
/
m
3
)
Ph
Nh
Ash
Arh

Figure 4.11: Profils de concentrations massiques de la fraction lourde
du gasoil le long du riser

0
0,1
0,2
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0 1 2 3 4 5 6 7
z (m)
C

(
K
g
/
m
3
)
Ph
Nh
Ah
Arsh

Figure 4.12 : Profils de concentrations massiques de la fraction lourde
du gasoil le long du lit catalytique

O : Ph : Paraffine lourde ;
Nh : Naphtne lourde ;
Arh : Aromatique lourde ;
Ash : Aromatique substitue lourde.


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0,2
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z (m)
C

(
K
g
/
m
3
)
Pl
Nl
Asl
Arl

Figure 4.13: Profils de concentrations massiques de la fraction lgre
du gasoil le long du riser
0
0,2
0,4
0,6
0,8
1
1,2
1,4
0 1 2 3 4 5 6 7
z (m)
C

(
K
g
/
m
3
)
Pl
Nl
Asl
Arl

Figure 4.14 : Profils de concentrations massiques de la fraction lgre
du gasoil le long du lit catalytique

O : Pl : Paraffine lgre ;
Nl : Naphtne lgre ;
Arl : Aromatique lgre ;
Asl : Aromatique substitue lgre.


page 83
6 6. .2 2 C CO OM MP PO OR RT TE EM ME EN NT T D DE E P PR RO OD DU UI IT TS S D DU U P PR RO OC C D D F FC CC C D DU U G GA AS SO OI IL L
Lvolution du rendement massique de lessence le long du lit catalytique est montre sur la
figure (4.17), travers laquelle on remarque clairement que le rendement en essence lentre
du racteur est ngligeable, cela est expliqu par le fait que les ractions de craquage sont aux
leurs dbut ensuite la courbe suit une allure croissante au fur et mesure que les ractions
mise en jeux se dveloppent le long du racteur.
La pente de cette courbe est plus leve aux quatre premiers mtres du lit catalytique quaux
derniers, cette situation se traduit par une production dessence leve aux quatre premiers
mtres qu la suite du racteur, ce qui est argument dune part par la diminution de lactivit
des cites actifs du catalyseur par dpts de coke parasites, et dautre part cette essence peut
ragir son tour soit par craquage secondaire pour conduire aux gaz lgers, soit par
oligomrisation et cycloaddition pour mener ensuite aprs dshydrognation, au coke.
Les courbes traces en dessous de la courbe dvolution du rendement massique en essence
figure (4.17) prsente lvolution du rendement en poids du propne et des butnes le long de
la section ractionnelle, produits secondaires accompagnant la formation de lessence.
On remarque que le rendement de ces derniers augmente le long du lit pour atteindre une
valeur de 10 et 12% massique successivement la sortie du racteur, do la formation de ces
olfines dues au craquage primaire des fragments aliphatiques.
En se referant la figure (4.18) donnant Influence de la temprature sur le rendement en
essence le long du lit catalytique, on constate que la transformation de la charge (gasoil) en
produits principaux (essence) est favorise par des tempratures voisines de 502 C, car
laugmentation de la temprature favorise les ractions secondaires (coke+olfines).
Sur la figure (4.19), on trace le profil du rendement en poids du coke, sous-produit du
craquage catalytique ; ou on remarque une augmentation dans son rendement provenant
essentiellement de la dshydrognation pousse des produits lourds fournis par
olgomrisation ou cycloaddition des olfines et diolfines dont la ractivit est leve, car la
prsence de catalyseur acide favorise la raction de dshydrognation due aux transfert
dhydrogne.
Pour voir linfluence de la temprature sur la formation du coke le long du riser, on a trac les
profils du rendement massique en coke pour diffrentes valeurs de tempratures et il est clair
que la teneur en coke dpos sur le catalyseur diminue lgrement avec la variation de la
temprature de 502 530 C mais au voisinage de 550 C la teneur en coke devient de plus en
plus leve.

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,

%

p
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Essence
Propne
Butnes
Figure 4.17 : Rendement massique de lessence et des gaz lgers le long du lit catalytique.
0
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25
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0 1 2 3 4 5 6 7
z (m)
R
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e
n
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s
s
e
n
c
e
,

%

p
d
s
502 C
530 C
550 C
Figure 4.18 : Influence de la temprature sur le rendement en essence
le long du lit catalytique.


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z (m)
R
e
n
d
e
m
e
n
t
,

%

p
d
s
502 C
530 C
550 C

Figure 4.19 : Influence de la temprature sur la formation du coke le long du riser

La figure (4.20) montre la chute importante de la chaleur de craquage, indiquant la forte
endothermicit des ractions de dsalkylation qui prdominent faible conversion, alors que
les transformations exothermiques, donnant le coke et les polyaromatiques qui sont trs
importantes conversion leve.
750
755
760
765
770
775
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z (m)
T
e
m
p
r
a
t
u
r
e

(
K
)

Figure 4.20 : Fraction volumique de la phase bulles et la phase mulsion
le long du lit catalytique

page 86
Influence de la pression du procd sur les performances de lunit de craquage catalytique
La conversion en essence augmente le long du racteur avec laugmentation de la pression de
fonctionnement du racteur.
Comme le procd de craquage catalytique est thermodynamiquement favoris basse
pression, les racteurs de craquage travaillent une pression voisine de la pression
atmosphrique, car laccroissement de la pression prsente linconvnient dinfluencer sur la
condensation des produits insaturs en coke et contribue de ce fait augmenter une quantit
importante des dpts solides sur le catalyseur, ainsi une diminution de la teneur en composs
olfiniques, partiellement saturs par transfert dhydrogne, ce phnomne provoque une
diminution du nombre doctane.

0
0,02
0,04
0,06
0,08
0,1
0 1 2 3 4 5 6 7
z (m)
d
b

(
m
)

Figure 4.21 : Evolution de diamtre des bulles le long du lit catalytique

La figure ci-dessus montre que les bulles se dveloppent pendant quelles montent travers le
lit catalytique, cest dire, le diamtre de ces dernires augmente le long du racteur, ce
dveloppement dpend de plusieurs facteurs tels que le diamtre du lit catalytique, la vitesse
et la viscosit du gaz passant travers le lit, la vitesse dlvation des bulles, ainsi les
dimensions et la densit des particules solides qui forment le lit catalytique.

C
CO ON NC CL LU US SI IO ON N

,-
I ,
I .
.
CONCLUSION
CfmCLUSEQN
Le craquage catalytique des hydrocarbures dans lkquipement riser-r6acteur est un phknombne
physique et chimique trks complexe, qui combine un flux de fluide bidimensionnel et triphas6
avec une cinktique hktkrogkne de craquage catalytique.
Plusieurs chercheurs ont model6 le ph6nomene de craquage catalytique de diffkrentes
manieres.
Selon lobjectif principal de notre 6tude qui reside dans lobtention dune essence a partir du
craquage catalytique du gasoil lourd, il a ktk possible de choisir un modkle parmi les
diffkrents moddes proposks ; le modele mathimatique adapt6 par notre ktude est un modele
simple de Gilbert Froment et Kenneth Bischofi qui ont bask sur les travaux de Kunii et
Levenspiel, comme ils ont modelk le prockdk de craquage catalytique dans un rkacteur i lit
fluidisi.
Chaque 6quipement est trait6 s6parkment, les modeles mathkmatiques qui dicrient le procidi
de craquage catalytique du gasoil prksente un ensemble dkquations diffkrentielles et
algkbriques ordmaires.
La m6thode numerique recommandie pour la risolution du modkle mathbmatique choisi est
celle de Runge Kutta dordre 4.
Notre travail prksente lktude et lanalyse par simulation du r6acteur i lit fluidis6 de craquage
catalytique du gasoil pour voir lkvolution de la charge et les produits des riactions de
craquage ainsi que l6volution des profils de temp6rature le long de lkquipement.
Les risultats dexbution du programme de simulation du r6acteur ktudik sont prisentis
graphiquement dans le dernier chapitre.
Le but de notre ktude a consist6 en la maitrise de la modklisation et la simulation des prockd6s
pitrochimiques, plus spbifiquement le prockd6 de craquage catalytique non operant
actuellement en ALGERIE, mais dont la SONATRACH envisage des investissements
imminents.
[l] P.TF.AMBOUZE, "Reacteurs chimiques", Technologie, Ingknieur ENSCP de 1'Institut
Franpis du Petrole, TI, J 4 020,2000.
[2] J.VILLERMAUX, "Rkacteurs chimiques Principes", Laboratoire des sciences du genie
chimique (CNRS - ENSIC) (Institut national polytechnique de Lorraine), TI, J 4010, Sept 1996.
[3] P. TRAMBOUZE, JEAN-PAUL EUZEN, " Les reacteurs chimiques de la conception 21 la
mise en muvre ", Editions Technip, 2002, Paris, France.
[4] P. TRAMBOUZE, H. VAN LANDEGHEM, J .P. WAUQUIER, " Les rkacteurs chimiques
conceptiodcalcul/ mise en muvre ", Editions Technip, 1984, Paris, France.
[5] KHALIL. S., "Calcul des rkacteurs A lits fluidises", 1'Universitk de Technologie de
Compikgne TI, 5-4100 mars, 1992.
[6] Oil and Gas Processing, Petrolium catalysis in nontechnical language, Catalytic Cracking
Chapter 6, www.lib.unb.calTextsIReserves/ChE/che5234/Catalytic%2OCrac~ng.p~
[7] D. DECROOCQ, R. BULLE, S. CHATILA, J.P. FRANK, Y. JACQUIN, " Le Craquage
Catalytique des Coupes Lourdes ' I, Edition Technip, 1978, Paris, France.
[8] B. REGIS, M. CHRISTIAN, "Le craquage catalytique", citer dans Pierre Leprince "Proced6s
de Transformation", Tome 3, Edition Technip, 1998, Paris, France.
[9] B. REGIS, M. CHRISTIAN, "Procedks de Transformation", Tome 3, Edition Technip, 1998,
France.
[lo] GRACE DAVISON, "Refming Catalysts, A Users Guide to the Chemistry, Kinetics and
Basic Reactor Engineering of Fluid Catalytic Cracking"
[l 11CHUAVEL ALAIN, LEFEBRE GILLES "Petrochemical processes technical and economic
characteristics", Tome 1, Editions Technip, 1989, Paris, France.
[12] PIERRE TRAMBOUZE, "Technologie des rkacteurs chimiques, Matkriels et kquipement",
Tome 4, Edition Technip, 1999, France.
[13] J EAN-PIERRE FAVENNEC, WES EDERN, "Exploitation et Gestion de la Raffinerie",
Tome 5, Edition Technip, 1998, Paris, France.
[14] FCC Vortex Separation Technology: The VDS Design and VSS Design
www.uop.codobjects/FCC%20Vortex.pdf
[15] FCC Process Description; http://www.ripi.ir/edfcc.asp
[ 161 DAIZO KUNII, OCTAVE LEVENSPIEL, "Fluidization Engineering", J ohn Wiely & Sons,
Inc. USA, 1969.
[ 171 ROGER DUMON, "Les applications industrielles des lits fluidids", Masson, Paris, 1981.
[18] T. GAUTHIER, J. BAYLE, P. LEROY, FCC : "Fluidization Phenomena and
Technologies", Oil & Gas Technology- Rev, IFP, Vol55,2000.
[19] R. BOTTON, "Lits fluidids pour l'industrie chimique, Extrapolation et amelioration des
catalyseurs", Oil & Gas Science and Technology - Rev. IFP, Vol. 54, No 5, Editions Technip
1999.
[20] SAM1 MATAR, LEWIS F. HATCH, "Chemistq of petrochemical processes", Editions
Gulf Publishing company, 1994, Houston, Texas.
[21] FROMENT, G. F. and BISCHOFF, K. B., "Chemical Reaction Analysis and Design", J ohn
Wiley, 1979.
[22] GILBERT. F, "Chemical reactor analysis and design", 2"d edition, 1990.
[23] HUGGO LDELASA, "Fluidized bed reactor" " Chemical Reactor Design and technology ",
1986.
[24] VILLERMAUX. J, "Gknie de la reaction chimique conception et fonctiomement des
reacteurs", 26me Edition TEC & Doc-Lavoisier, 1993, France.
[25] D. SCHWEICH, "Genie de la Rkaction Chimique", Edition TEC & DOC, 2001, France.
[26] J.R. HOPPER, J .M. SALEH, S.WAGHCHOURE, S.C.HEGDE, N.RAMACHANDMN,
"Multi-phase and catalytic chemical reactors design simulation tool", Lamar University,
Beaumont, TX 77710. http://www.dcs.vein.hdpres/hopper.html
[27] H O W m F.R, JAMES R. H, "Chemical reactor design for process plants principles and
techniques", volume 1, Editions J ohn Wiley and Sons, Inc, 1977, Canada.
[28] SUBHASH. D, RONALD. G, "Reactor Modelling, Build Robust Reactor Models", AIChE
Oct 2000. www.aiche.org/cep/
1291 J OBER. C. P, LUCIAN0 F. S, ROSSI. C. N, "Numerical modelling of a FCC regenerator".
www.cfd.com.au/cfd~conf99/papers/044RA".PDF
[30] J AMES. J . CARBERRY, ARVIND. VARMA, "Chemical Reaction and Reactor
Engineering ' I, New York and Basel.
[3 11Simulation of a Novel Fluid, Catalytic Cracker Process Technology
www.es.anI.gov/. ../Process-Engineering/ TechnologieslDocuments/2003-
simulation%20Cracker%2OUpdate.pdf
[32] GSE Process Simulation, Oil & Gas Simulation, Refinery Simulation
www.gses.com/processsim~ation.html
[33] S.M.JACOB, B.GROSS, S.E.VOLT2, V.W.WEEKMAN, JR. "Alumping and reaction
scheme for catalytic cracking" AIChE Journal; july 1976 vol. 22, W. 4 .
[34] E.F.VILLAFUERTE IvlACJAS, R.AGUILAR LOPEZ, Y.R.MAYA YESCAS,
"Mathematical model for gasoil catalytic cracking reactors "Revista Mexicaiza De Zngenieria
quimica Vol. 2 (2003).
[35] J .C.PENTEAD0, L.F.ROSS1, C.O.NEGa0, "Numerical modelling of a FCC regenerator"
[36] J . A. SOUZA, J . V. C. VARGAS, 0. F. VON MEIEN, W. MARTIGNONI, "Numerical
Simulation of FCC Risers", AIChE Journal, Vol. 47. www. calvados.c3sl.ufpr.br/reterm/include/
getdo~.php?id=35&article=l5&mode=pdf
[37] A.R.SECCH1, J.O.TRIERWEILER, L.A.S.CASAL1, D.D.CUNHA, G.A.NEUMA",
"FCC dynamic modelling : first principles or system identification"
[38] ROBERT C. ELLIS, XUAN LI, JAMES B. RIGGS, "Modelling and optimization of a
model IV fluidized catalytic cracking unit publications" AIChE Journal; sep
1998;44,9;ProQuest Science Journals
[39] STEVEN.C.CHAPRA. MYMOUNDP.CANALE, "Numerical methods for engineers 'I, 2nd
Edition Mc.Graw Hill 1988 page 9-10.
[40] HOWARD F.R, JAMES R. H "Chemical reactor design for process plants principles and
techniques", Volume 1, Editions J hon Wiley and Sons, Inc, 1977, Canada.
[41] S.DUTTA, R.GUALY, "Modernize process reactors Using new modelling tools, engineers
can improve traditional process designs ", Hydrocarbon Processing, November 1999, pages. 91-
1 00. www. gtchouston.com/articles/GTC%2Oonline%2Oreprint%20 1 1 -99.pdf
[42] A simulation system for monitoring, planning and optimizing Fluid Catalytic Cracking
units. ASPEN FCC www.aspentech.com/brochures/fcc.pdf
[43] Integration of Ordinary Differential Equations. www.library.comell.edu/nr/bookcpdf/c16-
1 .pdf
[44] Gear, C.W. 1971, Numerical Initial Value Problems in Ordinary Differential Equations
(Englewood Cliffs, NJ: Prentice-Hall).
[45] Acton, F.S. 1970, Numerical Methods That Work; 1990, corrected edition (Washington:
Mathematical Association of America), Chapter 5.
[46] Stoer, J., and Bulirsch, R. 1980, Introduction to Numerical Analysis (New York Springer-
Verlag), Chapter 7.
[47] Lambert, J. 1973, Computational Methods in Ordinary Differential Equations (New York:
Wiley).
[48] Lapidus, L., and Seinfeld, J . 1971, Numerical Solution of Ordinary Differential Equations
(New York Academic Press).
[49] http://www.math.rice.edddfield/other/rk4.m
A~t ~es m$&mes
[50] P. WI THER, "Le pktrole Raffinage et Gknie Chimique ", Tome 1, Edition Technip, 1972,
Paris.
[51] Fluidisation solide-gaz
www.educnet.education.fr/rnchimie/ gen-chim/triboulet/rtfYfluidisation-solide~az.pdf
[52] Hydrodynamics of Fluidized Beds, Chemical Engineering 347, Department of Chemical
Engineering Princeton University Princeton, NJ 08544 September 1999.
www.princeton.edu/-che346/lahs/fluidize.pdf
[53] Fluid Catalytic Cracking The Heart of a Refinery
www.lntenc.codntenc/services/industries/ refinery/fluid-catalyti-cracking-unitshtm
[54] UOP Fluid Catalytic Cracking (FCC) and Related Processes; www.uop.com
[55] S. Pmal a, C. S. Daw, and W. A. Shelton, "Bubble simulations for fluidized beds".
www.ornl.gov/sci/fossil/Publications/annual-2003/feaa3 13.pdf real-time
[56] Chapter 4 freely bubbling Bath fluidised bed model IV validation.
www.dissertations.ub.rug.nl~ILES/faculties/science/2OO4/c.dechsiri/~.pdf
[57] Fluidized bed drying: influence of dispersion and transport phenomena.
www.feq.unicamp.br/-ids2004/volA/pp%20 129- 136.pdf
[58] Chemical Reactor Engineering Prof R. Krishna, Progress and results in 2000.
www. science.uva.nl/research/cr/research/research.html
[59] Effects of feedstock type on FCC overcracking.
www.refiningonline.com/EngelhardKB/npra/NPR8 85 1 .htm
[60] Etude de l'effet des variables operatoires sus les rendements en produits obtenus par
craquage catalytique des coupes lourdes.
[61] C.E. CHITOUR, "Les corrklations sur les proprietks physiques et les fluides pktroliers",
2000.
[62] M. BELGACEM, "Pktroles bruts et produits pktroliers".
[63] B.WOJECICHOWSKI, A..CORMAN "Catalyting Cracking, Catalysts, Chemistry and
kinetics", Edition MOCKABA, 1990.

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= , Nombre dunits de transfert 3.16

= , Nombre de Pclet 3.17

= , Nombre de Damkohler 3.18

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