Transformation force: l'lectrolyse

I. Etude d'un cas. 1. Raction spontane entre le cuivre (mtal) et le dibrome en solution aqueuse. Dans un tube essais, on met en prsence de la tournure de cuivre (Cu) et du dibrome (Br 2) en solution aqueuse ([Br2]i=1, !1 "2 mol!#"1)! #a solution initialement $aune (couleur du dibrome en solution aqueuse) se colore pro%ressivement en bleu (couleur d&une solution aqueuse d&ions Cu 2') et le cuivre mtallique dispara(t! #&quation de cette raction est) Cu + Br2 = Cu2+ + 2Bravec: K = 1,2.1025

Cette volution est spontane dans le sens direct de l&quation, ce qui est en accord avec le crit*re d&volution

Qri

[Cu2+]i[Br-]i2 [Br2]i

=+

Qri

0 1,0.10-2

=+

Qri = 0

=+

Qri < K

, ++ 1 - la raction est quasi totale dans le sens direct de l&quation! #e tau. d&avancement /inal est tr*s proc0e de 1 (1 1)! . Transformation force. 1! 2.prience! 3n ralise l&e.prience sc0matise ci"dessous!

#e s4mbole du %nrateur barr d&une /l*c0e reprsente un %nrateur dont on peut /aire varier pro%ressivement la tension entre ses bornes! #orsque la tension applique est trop /aible (51,26) il ne se passe rien! 7our une tension applique suprieure 1,26, on observe un dp8t de cuivre sur l&lectrode n%ative (cat0ode) et l&apparition de dibrome en solution au voisina%e de l&lectrode positive (anode)! 2! 9nterprtation!

: la cat0ode) Cu2+ + 2e- = Cu : l&anode) 2Br= Br2 + 2e-

%ain d&lectrons, c&est une rduction perte d&lectrons c&est une o.4dation

Bilan

Cu2+ + 2Br- = Cu + Br2

Ce bilan est l&inverse de celui correspondant l&volution spontane! ;! Conclusion! #&e.prience montre que, sous certaines conditions (notamment de tension), lorsqu&un %nrateur /ournit de l&ner%ie lectrique un s4st*me, il peut le /orcer voluer dans le sens contraire du sens d&volution spontane! -! <nralisation! #orsqu&un %nrateur de tension continue impose dans un s4st*me c0imique un courant de sens inverse celui qui est observ lorsque le s4st*me volue spontanment (pile), il peut imposer ce s4st*me d&voluer dans le sens inverse de son sens d&volution spontane! Cette trans/ormation /orce est appele lectrol4se! #&electrode laquelle se produit une o.4dation est appele anode (lectrode par laquelle le courant entre dans l&lectrol4seur)! #&lectrode laquelle se produit une rduction est appele cat0ode (lectrode par laquelle le courant sort de l&lectrol4seur)! II. E!emple et applications de l'lectrolyse. 1. Remarque #es ractions qui peuvent se produire au. lectrodes lors d&une lectrol4se sont en %nral nombreuses! =outes les esp*ces c0imiques en solution, le solvant et les lectrodes susceptibles de donner lieu une o.4dation ou une rduction peuvent priori participer au. trans/ormations c0imiques! : notre niveau, on demande simplement d&>tre en mesure d&identi/ier les corps qui apparaissent lors d&une lectrol4se, d&en dduire les demi"quations rdo. des ractions qui se produisent au. lectrodes et d&crire le bilan lectroc0imique et le bilan de mati*re! . "lectrolyse d'une solution de c#lorure de sodium. 1! ?onta%e et observations! #e sens du passa%e du courant est connu! #e monta%e et les observations sont donns ci"contre! 2! 9nterprtation! 9nventaire des esp*ces c0imiques prsentes et pouvant intervenir) #e solvant (@23), les ions sodium (Aa') et les ions c0lorure (Cl") (le carbone (C) des lectrodes ne $ouent pas de r8le ici, les lectrodes sont dites inertes)! 2sp*ce pouvant donner lieu une o.4dation l&anode) #es ions c0lorure, rducteur du couple Cl2 B Cl" et l&eau, rducteur du couple 32 B @23! 2sp*ces pouvant donner lieu une rduction la cat0ode) #es ions sodium, o.4dant du couple Aa' B Aa et l&eau, o.4dant du couple @23 B @2! Ce qu&il se passe rellement!

#a dcoloration de l&indi%o au voisina%e de l&anode

2Cl-

= Cl2 + 2e-

indique qu&il 4 a apparition de dic0lore) #a coloration de la p0nolp0taline au voisina%e de la cat0ode indique qu&il 4 a apparition d&ions 04dro.4de @3"! #&identi/ication du di04dro%*ne dans le tube essais se /ait %race l&aboiement en prsence d&une /lamme! Bilan) ;! Csum! Connaissant le sens du courant, il est possible d&envisa%er les di//rentes o.4dations possibles l&anode et les di//rentes rductions possibles la cat0ode en sac0ant que le solvant et les lectrodes peuvent ventuellement participer au. ractions! C&est l&anal4se des produits /orms qui permet de dterminer les ractions qui se produisent rellement au. lectrodes! $. %uelques applications de l'lectrolyse. 6oici quelques domaines d&utilisations de l&lectrol4se! 7rparation ou puri/ication de certains mtau.) le Dinc et l&aluminium sont prpars par lectrol4se d&une solution contenant leurs cations ou leurs o.4des! #e cuivre est puri/i par lectrol4se anode soluble! (cette liste n&est pas e.0austive)! 7rparation de substances non mtalliques) #e dic0lore (ainsi que petite proportion de di04dro%*ne) et la soude sont prpars par lectrol4se d&une saumure (solution tr*s concentre de c0lorure de sodium)! Dp8ts de mtau. sur un support) 9ls se /ont par lectrol4se anode soluble! #&lectrol4te contient les cations du mtal dposer! #a cat0ode est constitue de l&ob$et (mtallis) recouvrir! #a %alvanoplastie a pour but de reproduire un ob$et, la %alvanost%ie a pour but de le prot%er! les accumulateurs ou les piles rec0ar%eables /ont intervenir l&lectrol4se lors de la p0ase de rec0ar%e! III. &es accumulateurs. 1. 'finition. En accumulateur est un s4st*me c0imique! 9l peut) Fournir de l&ner%ie lectrique un circuit e.trieur lorsqu&il volue de /aGon spontane! 9l /onctionne alors en %nrateur et /ait passer dans ce circuit e.trieur un courant dont le sens est impos par la trans/ormation c0imique spontane! #&accumulateur se dc0ar%e! Fonctionner en rcepteur lorsqu&on le branc0e au. bornes d&un %nrateur qui impose un sens de courant inverse du prcdent! #e s4st*me volue alors dans le sens contraire de son sens d&volution spontane! l&accumulateur se c0ar%e!

2H2O + 2e- = H2 + 2HO2H2O + 2Cl- = Cl2 + H2 + 2HO-

. E!emple: l'accumulateur au plomb (batterie d'automobile). 1! Hc0ma de principe! #e sc0ma ci"dessous reprsente un accumulateur au plomb pendant la p0ase de dc0ar%e!

2! 2quations au. lectrodes et bilan lectroc0imique pendant la dc0ar%e!

: la borne positive) : la borne n%ative)

PbO2 + SO Pb + SO
2-

2-

+ H+ + 2e- = PbSO + 2H2O = PbSO + 2e2-

Bilan lectroc0imique) PbO2 + 2SO

+ H+ + Pb

= 2PbSO + 2H2O

7endant la c0ar%e, la raction se droule dans le sens inverse et les racti/s sont r%nrs! #a /!!m est de l&ordre de 26! I(. Ractions spontanes et ractions forces dans le monde vivant. 9l e.iste ne c0imie et en bioc0imie des ractions spontanes et des ractions /orces qui ne rel*vent pas d&un processus lectrol4tique! 7ar e.emple) la respiration et la p0otos4nt0*se c0lorop04llienne! &a respiration. C&est un processus biolo%ique dont le droulement comple.e passe par la d%radation d&un nutriment or%anique! 9l appara(t une succession de ractions d&o.4dorduction mettant en $eu le dio.4%*ne! 2lle a, entre autres, pour e//et de s4nt0tiser la molcule d&:=7, rservoir d&ner%ie des cellules! 7ar e.emple) C!H12O! + !O2 = !CO2 + !H2O C&est une raction spontane dans le sens direct! &a synt#)se c#lorop#yllienne. 9l s&a%it de la s4nt0*se de mati*re or%anique avec l&aide de la lumi*re par les v%tau. ditsIc0lorop04lliensI! !CO2 + !H2O = C!H12O! + !O2 9l s&a%it de la raction inverse de la prcdente (respiration)! C&est donc ncessairement une raction /orce! #&ner%ie ncessaire est apporte par la lumi*re!