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STRUCTURE DE LATOME
Ainsi, les phnomnes dinteraction LUMIERE MATIERE ne peuvent pas tre interprts
dans le cadre de la mcanique classique (cest dire la mcanique base entre autre sur la
R.F.D. ).
Rappelons les trois expriences qui ont fissur ldifice de la mcanique dite classique :
leffet photolectrique
mis en vidence par Heinrich HERTZ en 1888, cest un
phnomne de libration des lectrons sous linfluence
de la lumire ( do son nom ).
En prtant une nature ondulatoire la lumire, on peut
concevoir lextraction dlectrons du mtal ( sous laction
de lnergie de londe ). Mais on sattend alors ce quune
augmentation de lintensit lumineuse provoque une
augmentation de lnergie cintique des lectrons mis.
Il nen est rien !
Pour lexprience, on place sur le plateau mtallique dun lectroscope ( isol lectriquement
de lextrieur ), une plaque de zinc que lon charge ngativement ( par frottement ). Laiguille
de cet lectroscope, mtallique elle aussi, se retrouve donc charge ngativement grce son
contact avec le support. Comme elle peut tourner autour dun axe, elle scarte de la tige du
support (rpulsion moins moins ).
De nombreuses expriences ont montr que lnergie de ces lectrons mis est compltement
indpendante de lintensit de la lumire, que cest le nombre de ces lectrons qui augmente
rigoureusement proportionnellement lintensit lumineuse.
La mcanique est prise en dfaut. Ses modles et/ou conceptions ne savent rendre compte de
ce phnomne photolectrique.
Ce phnomne est tellement connu ( et intuitif ) quil apparat comme une consquence
naturelle de la physique classique .. or, si lon y pense, il est compltement
incomprhensible justement depuis le point de vue de la physique classique !
Faisons vibrer ces bouchons, ils communiquent leur nergie leau sous forme dondes, ces
ondes vont alors se propager la surface dans beaucoup de directions, vont se rflchir sur les
parois du rcipient, vont tre disperses dans le milieu, bref, elles finiront par suite de la
viscosit, par chauffer leau ( lnergie de vibration est totalement convertie en chaleur ).
Ltat final est donc ( et cela ntonne personne ) un tat avec tous les bouchons immobiles, et
une eau lgrement plus chaude.
Les bouchons jouent le rle des atomes des corps (1) et (2) de lexprience prcdente A ,
et leau celui du rayonnement.
Autrement dit, la mcanique classique est incapable dexpliquer ltat dquilibre thermique
dans lenceinte.
Pourquoi les atomes nmettent-ils que pour certaines longueurs donde ? Quelles raies sont
mises par les diffrents atomes ?
Cest une nouvelle branche de la Physique qui apporte des lments de rponses :
la mcanique quantique
Le chapitre qui suit nest pas un cours de mcanique quantique ( qui est, en gros la
mcanique des systmes de taille atomique ou subatomique ), mais juste un chapitre qui
exploite certains rsultats importants de cette mcanique quantique appliqus aux atomes.
- les ondes dites mcaniques ( comme les sons, les ondes sismiques qui ont besoin
dun milieu matriel pour se propager ) que la mcanique sait aussi traiter grce dautres
quations.
En mcanique classique, un objet physique est soit particule ( ou corpuscule ) soit onde.
MAIS, les expriences faisant intervenir la lumire vont faire natre de srieux doutes sur la
raison dtre de ces deux types dobjets.
Outre que la lumire peut se propager dans le vide ( ce qui distingue dj la lumire des ondes
mcaniques, qui ont, elles, besoin dun support matriel ), certaines expriences sont
interprtables en supposant une nature ondulatoire pour la lumire ( citons les expriences de
Que voyez-vous :
- une jeune femme lgamment habille ?
- une vielle femme avec un fichu sur la tte ?
Il nest plus possible en ce dbut de XXIme dignorer les grandes ides de la mcanique
quantique, qui, mme si elle nest pas acheve, permet dexpliquer et de prdire un grand
nombre de rsultats.
Les expriences dcrites dans lintroduction ainsi que les rgles nonces dans les
paragraphes suivants ne peuvent se comprendre quen assimilant les ides qui suivent.
GRAINS DENERGIE :
Les changes dnergie entre la matire et la lumire se font par grains dnergie ( un grain est
appel un quantum , mot latin qui devient au pluriel quanta ). Le grain nest pas
divisible, autrement dit, la matire change OBLIGATOIREMENT un nombre entier de
grains avec la lumire. Il y a donc DISCRETISATION des changes lumire matire .
= h.
o : - est lnergie du grain en joules ( J )
- est la frquence du rayonnement en hertz ( Hz )
les particules matrielles, tout comme les photons, peuvent avoir un aspect
ondulatoire
h
=
p
A lchelle macroscopique ( lchelle de nos sens ), laspect ondulatoire est, pour les corps
matriels, la plupart du temps ngligeable.
Prenons lexemple dun grain de poussire : de diamtre 1m de masse m = 10 15 kg avec une
vitesse v = 1mm.s 1 , la formule ci-dessus donne une longueur donde :
6,6.10 34
= 15 3 = 6,6.10 16 m = 6,6.10 7 nm
10 .10
longueur donde qui est compltement ngligeable lchelle du grain de poussire
Il en va tout autrement lchelle des lectrons, photons, protons, neutrons et autres particules
du monde subatomique !
II LATOME DHYDROGENE
1
Llment le plus simple du tableau priodique est lhydrogne ( 1 H ), cest donc lui qui a
fait lobjet des premiers modles datome.
1) Le modle de Rutherford
Cest en 1911 que Ernest RUTHERFORD proposa un modle datome avec un noyau
atomique trs petit par rapport la taille de latome : latome est un petit systme plantaire
o les lectrons ( chargs ngativement ) tournent autour du noyau ( charg positivement ),
minuscule devant les rayons des trajectoires.
Etudions ce modle dans le cas de latome dhydrogne 11 H . Celui-ci est constitu dun
proton immobile ( car trs lourd ) charg +e et dun lectron en mouvement trs rapide ( car
trs lger ) charg e selon une trajectoire circulaire.
La force responsable de ce mini-systme plantaire est la force lectrique existant entre le
noyau et llectron.
On rappelle que la force lectrique exerce par une charge q1 sur une charge q2 sexprime
par :
1 q1 .q2 &
F12 = . .u
4 0 r
o :
1
- 9.10 9 S.I est une constante
4 0
- u est un vecteur unitaire dirig de q1 vers q2
dv
0 = me . dt
1 e v
= me .
4 0 r r
do on conclut que :
la vitesse de llectron est constante ( daprs lquation 1 )
1 1 1 e
lnergie cintique de cet lectron vaut : EC = .me .v = . .
2 2 4 0 r
1 e
Dautre part, lnergie potentielle lectrique est par dfinition E p ,lec = .
4 0 r
Ce qui permet dexprimer lnergie totale de llectron :
1 1 e
E mca = EC + E p ,lec = . .
2 4 0 r
Lnergie de llectron est donc fonction du rayon de sa trajectoire .
Cette trajectoire est circulaire, il y a donc une acclration, NECESSAIREMENT ( cette
acclration est dailleurs normale la trajectoire ).
MAIS, partir des quations de la physique classique, on montre quune particule acclre
RAYONNE de lnergie.
2) Le modle de Bohr
Afin de pallier aux dfauts du modle de Rutherford, Niels BOHR mit en 1913 lhypothse
suivante :
r= . . r = n. .
2 me e 2 me .e
h 4 0
2
a0 = . = 0,529.10 10 m
2 me .e
rayon de Bohr
les rayons possibles pour llectron sont QUANTIFIES, cest dire quils ne peuvent prendre
que certaines valeurs :
r = n.a0
r peut donc prendre les valeurs a0 , 4.a0 , 9.a0 , ..
Rinvestissons ce prcieux rsultat dans lexpression de lnergie de latome de Rutherford :
1 1 e 1 e
Emca = . . = .
2 4 0 r n 8 0 .a0
qui donne numriquement, et exprime en eV ( lectron-Volt : 1eV = 1,6.10 19 J )
13,6
( en eV ) E=
n
13,6
( en eV ) En =
n
Illustrons cela :
Malgr quelques tentatives damlioration de ce modle, bien des notions durent tre
abandonnes, notamment celle de trajectoire ..
les nombres quantiques : cest un nouveau type de paramtre qui na pas son quivalent
en physique classique. Un nombre quantique est un nombre entier ( il peut parfois tre
ngatif ) qui sert caractriser les valeurs prises par certaines grandeurs. Ainsi, lnergie
dans le modle de Bohr est QUANTIFIEE. Ces nombres quantiques sont souvent lobjet
de rgles de slection. Par exemple, le nombre n du modle de Bohr doit vrifier n 1
les orbitales : dans le monde atomique, les particules nont pas de trajectoire comme en
physique classique. Ainsi, les lectrons dun atome sont reprs par leur nergie de liaison
( quantifie ! ! ) au noyau, pas par rapport leur distance au noyau. Au mot trajectoire
nous substituons celui d orbitale. Cest lorbitale qui porte toutes les informations
relative la particule
la localisation : non seulement les particules quantiques nont pas de trajectoire, mais
nous devrons renoncer leur attribuer une position bien prcise un instant bien prcis.
Elles nauront quune certaine PROBABILITE de se trouver en une rgion de lespace
cet instant bien prcis
Les rgles nonces dans le paragraphe suivant dcoulent de cette mcanique quantique. Elles
ne seront aucunement justifies ici.
En chimie, on complte cette notation par, ventuellement une prcision sur la charge de
lion.
Exemples :
12
6 C est un atome comprenant 6 protons, (12-6) = 6 neutrons, et 6 lectrons ( neutralit
lectrique de latome )
27
13 Al 3+ est un ion comprenant 13 protons, (27-13) = 14 neutrons et 10 lectrons ( la
charge totale de lion est +3 il manque donc 3 lectrons par rapport la neutralit )
Les deux paragraphes suivant donnent les rgles de remplissage des niveaux lectroniques.
les lectrons sont quant eux caractriss par un nombre quantique qui leur est propre :
ms : nombre quantique magntique de spin. Deux valeurs seulement sont possibles :
1 1
ms = ou m s =
2 2
LA REGLE DE KLESHKOWSKI :
lordre de remplissage des orbitales est celui pour lequel la somme (n + l) crot.
Lorsque deux orbitales ont la mme somme, on remplit en premier celle de plus petit n
LA REGLE DE HUND :
ltat de plus basse nergie est obtenu en utilisant le maximum dorbitales du niveau
avec des spins parallles ( mme ms )
REMARQUES IMPORTANTES :
et rappelons une dernire fois que chaque orbitale qui pourra recevoir 2 lectrons au
maximum en raison du principe de Pauli.
4) Exemples
Quelques exemples vont nous permettre dassimiler rapidement ces rgles.
1s 2 2 s 2 2 p 2
son diagramme en nergie sera compos
dune couche n =1 complte, et dune couche
n = 2 comprenant 1 doublet et 2 e
clibataires
atome de phosphore ( Z = 15 ):
1s 2 2s 2 2 p 6 3s 2 3 p 3
5) Le schma de Lewis
Ce qui intresse essentiellement un chimiste, cest le comportement des atomes lors des
ractions chimiques, or, au cours de nimporte quelle raction chimique,
NE SE MANIFESTE QUE DES REARRANGEMENTS DES CORTEGES
ELECTRONIQUES DES ATOMES
Dans ce schma, chaque orbitale est reprsente par un carr. Les carrs dune mme sous-
couche sont placs cte cte. Seules les orbitales des lectrons de valence sont reprsentes
( les autres orbitales constituent le cur du cortge lectronique, et ne sont jamais modifies ).
Do la forme dfinitive :
3) Electrongativit
Llectrongativit dun lment ( souvent note ) est une grandeur relative ( plusieurs
chelles existent. Citons lchelle de Pauling P , lchelle de Mulliken M ) qui dtermine
laptitude dun atome A attirer lui le doublet lectronique qui lassocie un autre
atome B .
4) Rayon atomique
Nous avons prcis quau niveau atomique, la notion de trajectoire na plus de sens, et que,
par consquent, parler du rayon dune trajectoire nest pas satisfaisant.
En fait, partir de calculs raliss dans le cadre de la mcanique quantique, on peut
dterminer pour chaque orbitale atomique ( O.A. ) une distance autour du noyau pour laquelle
la densit de prsence de llectron est maximale.
2) La liaison covalente
Au contraire, lorsque des atomes ont des lectrongativits voisines, il y a possibilit de
liaison entre eux :
soit par covalence : chacun des deux atomes A et B apportent un lectron au doublet de
liaison :
REMARQUE IMPORTANTE :
Une liaison nest jamais totalement ionique ou totalement covalente. Cest pourquoi on
combine les deux approches : un trait symbolise la liaison ( partiellement covalente ) et une
fraction de charge indique le caractre ionique.
Ainsi :
0 + = <1
Lorsque = 0 la liaison est totalement covalente ( ou peut tre considre comme telle ) et
lorsque = 1 le doublet est totalement accapar par latome le plus lectrongatif.
a- rgle de loctet :
les atomes dune molcule partagent autant de doublets dlectrons que ncessaire afin de
raliser leurs octets ( ou duet pour lhydrogne )
Lhydrogne est monovalent, loxygne est divalent, lazote trivalent et le carbone ttravalent.
c- exemples :
Cherchons un modle pour la molcule de sulfure dhydrogne H 2 S .
Ecrivons dabord les reprsentations des couches externes des lments S et H, et cherchons
ensuite une combinaison permettant de satisfaire la rgle de loctet ( et du duet ) :
On distingue deux types de doublets : les doublets liants qui participent la liaison des deux
atomes et les doublets non-liants qui appartiennent en propre un atome.
Et aucune de ces situations ne peut tre privilgie par rapport lautre. Cest pourquoi un
+
schma possible pour H 3O fait intervenir une charge + sur lensemble de lion :
3) La liaison mtallique
Une autre forme de liaison se manifeste dans les mtaux ( trs bons conducteurs de
llectricit ). Elle est appele pour cela la liaison mtallique.
Un mtal est constitu par un rseau dions positifs baignant dans un ensemble dlectrons
dont la mobilit assure la conductivit thermique et lectrique et qui maintient la cohsion du
rseau.
1) Les alcanes
Ce sont des hydrocarbures ne possdant que des liaisons simples.
Autrement dit, les atomes C engagent forcment 4 liaisons et les atomes H une seule.
La formule gnrale dun alcane est Cn H 2 n+2
Remarquons aussi que les schmas du type Lewis ne
donnent aucune information spatiale sur la molcule,
notamment les angles de ces schmas nont aucune
valeur prcise. Rappelons que les 4 liaisons engages par
le carbone se rpartissent spatialement ainsi :
o les substituants sont placs par ordre alphabtique, et les prfixes sont :
- pour 1 C : mth - pour 5 C : pent
- pour 2 C : th - pour 6 C : hex
- pour 3 C : prop - pour 7 C : hept
- pour 4 C : but ..
3) Les alcnes
Ce sont des hydrocarbures possdant au moins une double liaison ( ncessairement dailleurs
entre deux C puisque H est monovalent ).
La nomenclature est base sur le mme principe, mais :
la numrotation privilgie la ( ou les ) double liaison et elle est donc choisie afin davoir
lindice le plus faible possible sur la 1re double liaison rencontre
la terminaison qui suit le prfixe de la chane principale est NE
4) Les alcynes
Cette fois, cest au moins une triple liaison qui est prsente dans ces hydrocarbures.
La terminaison qui les caractrise est YNE et la triple liaison est privilgie encore une
fois.
Mais, lajout dun lment comme loxygne par exemple entrane plusieurs possibilits :
C O H groupement alcool
C =O groupement ctone
C O C groupement ther-oxyde
Ces groupements confrent certaines proprits aux molcules qui les portent.
Les alcools ont des proprits chimiques spcifiques qui les distinguent des ctones .
Lors de la synthse de ces produits, il faut pouvoir les sparer et les identifier ( pour vrifier
leur puret notamment ).
Pour le dodcane, le pentane et lhexane , il y a une similitude des bandes vers 2900 cm-1.
En dessous de 1500 cm-1, des diffrences apparaissent.
Vers 1400 cm-1 ce sont les vibrations de dformation dans le plan des liaisons C H