Acide – Base – pH

Série d’exercices - énoncés

Exercice 1
Une solution, d’acide AH dont la molarité est [AH] = 0,001 mol.L-1, a un pH = 2,02.
1) Ecrire l’équation de la réaction d’ionisation de l’acide AH.
2) Dresser le tableau d’avancement de cette réaction chimique.
3) Lister les espèces qui existent en solution.
4) Calculer les concentrations molaires des espèces qui existent en solution.
5) En déduire le pKa du couple acide-base étudié.
6) Après avoir atteint son premier état d’équilibre, dans quel sens évolue spontanément la réaction si on
ajoute de l’acide AH ?

Exercice 2
Les mesures sont effectuées à 25 °C

Un élève désire montrer expérimentalement que le couple acide méthanoïque /ion méthanoate met
en jeu un acide faible et une base faible dans l'eau.

𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻⁄
𝐻𝐶𝑂𝑂−

Il détermine la valeur du pKa de ce couple. Pour cela il mesure le pH de trois solutions aqueuses.

1. Il dispose d'une solution aqueuse (S) d'acide méthanoïque de concentration 4,0 10 -2 mol.L-1. Le pH-mètre
indique la valeur 2,6.

a. Pourquoi cette mesure permet-elle d'affirmer que l'acide méthanoïque est un acide faible dans l'eau?
Justifier.

b. Ecrire l'équation-bilan de la réaction de l'acide méthanoïque avec l'eau. Donner l'expression de la

constante d'acidité Ka du couple considéré.

c. Calculer les concentrations des espèces présentes en solution et en déduire la valeur du pKa.

2. L'élevé mesure ensuite le pH d'une solution aqueuse (S') de méthanoate de sodium, de concentration
C = 4.10-2mol.L-1. Il trouve 8,2. Le méthanoate de sodium (HCOONa) est un corps pur ionique dont les ions
se dispersent totalement en solution.

Pourquoi cette mesure permet-elle d'affirmer que l'ion méthanoate est une base faible dans l'eau? Justifier.

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3. Enfin l'élève mélange 20 mL de la solution (S) et 20 mL de la solution (S'). La mesure au pH-mètre
indique 3,8.

a. Déterminer les quantités de matière d'acide méthanoïque initialement introduites dans l'échantillon de
(S), et d'ions méthanoate initialement introduits dans l'échantillon de (S'). En admettant que ces espèces
n'ont subi qu'un effet de dilution lors du mélange, déduire la valeur du pKa, du couple considéré.

b. L'élève ajoute divers réactifs au mélange de (S) et de (S'). Il observe les indications du pH-mètre. Dans
le tableau ci-dessous cocher les cases correspondant aux observations.
le pH reste voisin de
Réactif ajouté au mélange le pH augmente le pH diminue
3,8
50 mL d'eau distillée
2 mL d'acide chlorhydrique 5.10-2 mol.L-1
2 mL de soude 5.10-2 mol/L

Exercice 3
Une solution aqueuse (S) d’une amine RNH2 de concentration C = 0,1 mol.L-1. À 25°C, cette
solution est de pH = 11,7.

Le produit ionique de l’eau pure à cette température est Ke = 10 -14.

1) a) Montrer que cette amine est une base faible. Ecrire l’équation de la réaction qui se déroule avec
l’eau.
b) Calculer la concentration des ions hydronium H3O+ et celle des ions hydroxyde OH-.
c) En déduire que [H3O+] << [OH-]
d) supposant que la réaction est limitée, écrire le pH de la solution sous la forme suivante :

1
𝑝𝐻 = (𝑝𝐾𝑎 + 𝑝𝐾𝑒 + 𝑙𝑜𝑔𝐶)
2

e) En déduire la valeur du pKa du couple.

2) On considère le schéma suivant, correspond à la zone de virage d’un indicateur coloré.

On ajoute quelques gouttes de l’indicateur coloré 20 mL de la solution (S).

a) Expliquer pourquoi la coloration de la solution obtenue est verte ?

b) L’ajout d’une certaine quantité d’eau pure à ce mélange permet d’observer un changement de
couleur. La coloration vire-t-elle du vert au bleu ou du vert au jaune ? justifier.

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c) Quelles sont les valeurs du volume Ve d’eau pure ajoutée qui permettent d’observer ce
changement de couleur ?

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 Acide – Base – pH
Série d’exercices - corrigés

Correction 1
1) AH + H2O ⇌ A- + H3O+
2) On dresse le tableau d’avancement de la réaction chimique
Etat Avancement 𝐴𝐻 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝐴− + 𝐻3 𝑂+
Avancement en mol.L-1
𝑝𝑘𝑒
Initial 0 C En excès 0 10− 2

Final 𝑦𝑓 𝐶 − 𝑦𝑓 En excès 𝑦𝑓 10−𝑝𝐻

3) Les espèces qui existent dans la solution
AH ; OH- ; H3O+ et A-
4) .
[𝐻3 𝑂+] = 10 -pH =10 -2,02 = 0,95 10-2 mol.L-1.
[𝑂𝐻 −] =10 pH-pKe = 102,02 – 14 = 10– 11,98 =1,001 10-12 mol.L-1.
[𝐻3 𝑂+] = [𝐻3 𝑂 +] eau +[𝐻3 𝑂+ ] acide =[𝑂𝐻 −]+ [A-]  [𝐻3 𝑂+] =[A-]=10-pH
[A-]=0,95 10-2 mol.L-1.
C = [AH] + [A-]  [AH] = C - [A-] ≈ C
5) A l’équilibre :
[𝐻3 𝑂+ ][𝐴−] 0,00952
𝐾𝑎 = = = 0,09025
[𝐴𝐻 ] 0,001
𝐾𝑎 = 9,02 10−2
𝑝𝐾𝑎 = − log(𝐾𝑎) = − log(9,02 10−2 ) = 2 − log(9,02)
𝑝𝐾𝑎 = 1,04
6) La réaction évolue dans le sens direct car la perturbation de l’équilibre consiste à augmenter la
concentration de l’un des réactifs.

Correction 2
1-a-
Si l'acide méthanoïque était un acide fort, il réagirait totalement avec l'eau et pour une solution
C=4.10-2 mol.L-1,
 [H3O ]=C.+

Or dans ce cas, avec un pH de 2,6 nous avons [H3O+]=10-pH = 10-2,6 =2,5.10-3 mol/L.
Cette valeur est inférieure à C et par conséquent la réaction de l'acide méthanoïque avec l'eau est
limitée :
 L'acide méthanoïque est donc un acide faible.
1-b- HCOOH + H2O ⇌ HCOO- + H3O+
La constante d’acidité est donnée par la relation

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 [𝐻3 𝑂+][𝐻𝐶𝑂𝑂−]
𝐾𝑎 =
[𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 ]
1-c-
[H3O+] = [HCOO-] =10-2,6 = 2,5.10-3 mol.L-1 ;
[HCOOH] = C - [HCOO-] = 3,7.10-2 mol.L-1
𝐾𝑒
[OH-]= [𝐻 𝑂+ ] =4.10-12 mol.L-1
3
[𝐻3 𝑂+ ][𝐻𝐶𝑂𝑂−] [𝐻3 𝑂+]² (2,5 10−3 )2
𝐾𝑎 = = = = 1,69 10−4
[𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻] [𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻] 3,7 10−2
𝑝𝐾𝑎 = − log(1,69 10−4 ) = 4 − log(1,69) = 3,77 ≈ 3,8
2- Le pH est supérieur à 7 : la solution est donc basique.
Si l'ion méthanoate était une base forte, il réagirait totalement avec l'eau en formant des ions
hydroxyde OH- .
Dans ce cas, pour une solution de concentration C=4.10-2 mol.L-1, nous devrions avoir
[OH-]=C= 4.10-2 mol.L-1
Etant donné, le pH de la base forte est donné par la relation
pH= pKe + log C = 14 + log (4.10-2) = 12,6  8,2.
 8,2 est le pH de la solution;
Donc
𝐾𝑒
[𝑂𝐻 −] = = 1,6. 10−6 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
[𝐻3 𝑂+ ]
Donc
[𝑂𝐻 −] < 𝐶
La réaction de l'ion méthanoate avec l'eau est limitée.
 L'ion méthanoate est par conséquent une base faible.
3-a- Lorsqu'on effectue le mélange de la solution S avec la solution S', la réaction qui se déroule est :
𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐻𝐶𝑂𝑂− ⇌ 𝐻𝐶𝑂𝑂− + 𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻
Cette équation montre que la quantité initiale de chaque espèce n'est pas modifiée lors du mélange.
Les deux solutions « S » et « S’ » ont la même concentration et on en prélève le même volume: l'acide
méthanoïque et l'ion méthanoate ont donc la même concentration dans le mélange.
𝐻𝐶𝑂𝑂−
Comme 𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 + log ([𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻]) avec [ HCOOH] = [ HCOO-] ,
On en déduit alors
𝑝𝐻 = 𝑝𝐾𝑎 = 3,8 .
3-b- La solution obtenue est une solution tampon. Son pH reste pratiquement constant lors d'une dilution
ou lors de l'ajout d'une faible quantité d'acide ou de base.
Réactif ajouté au mélange le pH augmente le pH diminue le pH reste voisin de 3,8
50 mL d'eau distillée ×
2 mL d'acide chlorhydrique 5.10-2 mol.L-1 ×
2 mL de soude 5.10-2 mol/L ×

Correction 3
1–a
La solution (S) a une concentration C = 0,1 mol.l-1 et un pH = 11,7.
Donc la concentration en ion hydroxyde
𝐾𝑒 10−14
[𝑂𝐻 −] = = = 10−2,3 = 5. 10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
[𝐻3 𝑂+] 10−11,7
Donc [𝑂𝐻 −] < 𝐶 : la dissolution de RNH2 est partielle donc c’est une base faible.
L’équation de la réaction
𝑅𝑁𝐻2 + 𝐻2 𝑂 ⇌ 𝑅𝑁𝐻3+ + 𝑂𝐻 −
1–b

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Calcule des concentrations
𝐾𝑒
[𝑂𝐻 −] = = 5. 10−3 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
[𝐻3 𝑂+ ]
[𝐻3 𝑂+ ] = 10−𝑝𝐻 = 10−11,7 = 2 . 10−12 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
1–c
[𝑂𝐻 − ] ≫ [𝐻3 𝑂+]
1–d
 L’électro-neutralité de la solution :
[𝐻3 𝑂+] + [𝑅𝑁𝐻3 + ] = [𝑂𝐻 −]
Or
[𝑂𝐻 − ] ≫ [𝐻3 𝑂+]
Donc
[𝑅𝑁𝐻3 + ] = [𝑂𝐻 −]
 La conservation de la matière :
𝐶 = [𝑅𝑁𝐻3 +] + [𝑅𝑁𝐻2 ]
Or, la réaction est limitée [𝑅𝑁𝐻3 +] ≪ 𝐶
𝐶 = [𝑅𝑁𝐻2 ]
 La loi d’action de masse
[𝑅𝑁𝐻3 + ][𝑂𝐻 −]
𝐾𝑏 =
[𝑅𝑁𝐻2 ]
Or
𝐾𝑒 = 𝐾𝑏 𝐾𝑎
D’où
𝐾𝑒
𝐾𝑎 =
𝐾𝑏
𝐾𝑒
𝐾𝑎 =
[𝑅𝑁𝐻3 +][𝑂𝐻 −]
[𝑅𝑁𝐻2 ]
[𝑅𝑁𝐻2 ]. 𝐾𝑒
𝐾𝑎 =
[𝑅𝑁𝐻3 +][𝑂𝐻 −]

𝐶. 𝐾𝑒
𝐾𝑎 =
[𝑂𝐻 −]2
𝐶. 𝐾𝑒
𝐾𝑎 = 2
𝐾𝑒
( )
[𝐻3 𝑂+]
𝐶. [𝐻3 𝑂+ ]2
𝐾𝑎 =
𝐾𝑒
𝐶. 10−2𝑝𝐻
𝐾𝑎 =
𝐾𝑒
𝐶. 10−2𝑝𝐻
− log(𝐾𝑎 ) = − log ( )
𝐾𝑒
𝑝𝐾𝑎 = − log 𝐶 + 2 𝑝𝐻 − 𝑝𝐾𝑒
1
𝑝𝐻 = (𝑝𝑘𝑒 + 𝑙𝑜𝑔𝐶 + 𝑝𝐾𝑎 )
2
1–e
𝑝𝑘𝑎 = 2 𝑝𝐻 − log 𝐶 − 𝑝𝐾𝑒
A.N.
𝑝𝑘𝑎 = 10,4
2–a

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La solution (S) a un pH = 11,7, ce pH appartient à la zone de virage de l’indicateur coloré donc la solution
est verte.
2–b
L’ajout de l’eau pure entraîne une augmentation du volume de la solution, une diminution de la
concentration, le pH de la solution diminue donc la coloration vire du vert au bleu.
2–c
Après l’ajout de l’eau pure le pH devient inférieur à 11,6. La nouvelle concentration C’
𝑛 𝐶𝑉
𝐶′ = =
𝑉𝑡𝑜𝑡 𝑉 + 𝑉𝑒
1 𝐶𝑉
𝑝𝐻 = (𝑝𝑘𝑒 + log ( ) + 𝑝𝐾𝑎) < 11,6
2 𝑉 + 𝑉𝑒
𝐶𝑉
log ( ) < (2 × 11,6) − 𝑝𝐾𝑒 − 𝑝𝐾𝑎
𝑉 + 𝑉𝑒
𝐶𝑉
log ( ) < 23,2 − 14 − 10,4
𝑉 + 𝑉𝑒
𝐶𝑉
log ( ) < −1,2
𝑉 + 𝑉𝑒
𝐶𝑉
< 10−1,2
𝑉 + 𝑉𝑒
𝐶𝑉
𝑉𝑒 > −1,2 − 𝑉
10
A.N.
𝑉𝑒 > 11,7 𝑚𝐿

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