UE STRUCTURE ET FONCTIONS DES BIOMOLECULES

Chap. III. LES DERIVES D’OSES (OSES MODIFIES)

Version AU 2022-2023
(Dr RANDRIAMANANTENASOA Tiana Nathalie)
Ce chapitre concerne des molécules dérivées d’oses simples
– Produites à partir de réactions variées
– Et qui ont des rôles structuraux et métaboliques
Une grande partie a été déjà étudiée dans les généralités
– Certains dérivés qui ne seront pas étudiés
– Pour les désoxyoses (Ex : 2’-dexosy-ribofuranose : Voir les aldopentoses)

I. Dérivés aminés
Cf. Généralités : Réactions de fixation de groupement aminé qui permettent de former les osamines.
Les osamines peuvent être acétylées pour donner les N-acétyl-osamines
A compléter (TPE)

GlcNH2 GalNH2
ManNH2

NacGlcNH2 (ou GlcNac) NacGalNH2 (ou GalNac) NacManNH2 (ManNac)

| VII. Acide ascorbique = vitamine C 1

II. Dérivés acides
Obtenus par Oxydation des oses simples
à Molécules dont le nom de l’ose est rajouté du mot « Acide » et de suffixes « -onique » ou « -
uronique » selon le type de la fonction oxydée.
II.1. Acides oniques
Obtenus par oxydation de la fonction -CHO ou –OH hémiacétalique des aldoses par :
– Des oxydants doux
– Des oxydants forts
1. Oxydation douce ou ménagée
Ne concerne que les aldoses ce qui explique le terme acides aldoniques
Oxydation de la fonction –CHO par des oxydants doux :
– Chimiques (ex : ions cuivre II ou Fer III)
– Ou Enzymatiques (ex : glucose oxydase ou GOD, Hexokinase ou HK)
è Transformation de la fonction –CHO en –COOH (carboxylique)
è Formation d’acides aldoniques

Ex : oxydation douce du Glc par la GOD è acide gluconique

1ère oxydation

2ème oxydation
Oxydation de l’acide gluconique è Gluconolactone qui se cyclise :
– En 1-4 (schéma) è γ-Gluconolactone
– Ou en 1-5 (schéma à faire) è δ-Gluconolactone

| VII. Acide ascorbique = vitamine C 2

NB : γ et δ sont les numéros des atomes de C mais pas une anomérie

2. Oxydation forte ou poussée

Peut concerner les aldoses et les cétoses

2.1. Pour les aldoses

Par voie chimique [ex : acide nitrique (HNO3) et à chaud]
Conduit à l’attaque simultanée de l’-OH primaire terminal (C6 des hexoses) et de la fonction -CHO
èFormation d’acide dicarboxylique = acide aldarique (alda pour aldéhyde)
Ex : ac glucarique

2.2. Pour les cétoses

Oxydation forte
è Coupure oxydante de la chaîne carbonée
è Formation d’acide oxalique + acide tartrique
II.2. Acides uroniques
Obtenus par oxydation de la fonction –OH primaire (i.e. sur le dernier carbone C6 pour les hexoses, C5
pour les pentoses).

| VII. Acide ascorbique = vitamine C 3

Ex :

Rôles :
i. Structural :
– dans la constitution de molécules plus complexes [ex : Glycosaminoglycanes (GAG), Héparine
(anticoagulant), Acide hyaluronique]
– Acide galacturonique : dans la structure des polysaccharides (PS) des végétaux ou de certaines
bactéries
ii. Rôle biologique essentiel dans la détoxification hépatique (Cf. Glucuronoconjugaison)
III. Polyols
1. Définition
Molécules obtenues par réduction des fonctions carbonyles (-CHO en C1 ou -CO en C2 oses simples)
à Alcools de sucre ou polyalcools dont le nom est fait de suffixe « -itol »
Du point de vue chimique :
– Ne sont plus des sucres car ils ne possèdent plus de fonction carbonyle
– Ont tjrs un pouvoir sucrant (ou saveur sucrée)

Le glycérol (CF. SFB Lipides : TAG)

Sorbitol (E420) et mannitol (E421)

Cf. schéma dans généralités
| VII. Acide ascorbique = vitamine C 4
 (i) Retenir les rôles pathogènes du sorbitol donc il n’est plus indiqué actuellement comme
édulcorant. En effet le sorbitol est une molécule très polaire et donc hydrophile
è Il s’accumule et retient l’eau
Dans le cristallin = il est responsable de l’opacification du cristallin (= cataracte)
(ii) Sorbitol = remplacé par le Stevia : édulcorant naturel, Compatible avec les régimes pour
diabétiques et les régimes hypoglycémiques.
Se présente sous forme de poudre, sucrette, feuille…
IV. Dérivés phosphorylés (Voir chap. I Généralités)
Ou oses phosphorylés ou phosphatés
Résultent de l’estérification des oses (ajout de –P)
V. Acides sialiques
De « syalos » qui signifie salive
Résultent de la condensation :
– d’un acide pyruvique (pyruvate) = C1 à C3
– avec une Mannosamine (6C) = C4 à C9

(3C) (6C) (9C)

| VII. Acide ascorbique = vitamine C 5

L’acide sialique le plus important = NANA (Acide N-Acétylneuraminique)
- Sur le C1 : fonction acide carboxylique
-Sur le C5 : Fonction amine qui peut être acétylée et
ensuite hydroxylée
- Par hydroxylation du méthyl porté par le C5 è
formation de NGNA (N-glycolyl neuraminic acid)

VI. Acides muramiques

Le plus connu = N-acétyl muramique qui :
– Dérive du N-acétyl-glucosamine
– Entre dans la composition de la muréïne (qui forme la paroi des bactéries)
VII. Acide ascorbique = vitamine C
VII.1. Structure et propriétés
Formule brute : C6H8O6
1. Structure cyclique dérivé d’hexose
– à fonction lactone
– avec un motif (ou fonction) ène-diol caractéristique (2 OH portés par 2C unis par une double
liaison)
– Monoacide car elle a un seul H mobile
– Possède un pouvoir très réducteur.
– Hydrosoluble
– Seule la forme L est active
– Se présente sous forme de cristaux jaune (ou jaune orangé) à l’état pur. Il est stable sous cette
forme cristalline

| VII. Acide ascorbique = vitamine C 6

(ii) Facilement oxydable en acide déhydroascorbique qui est aussi biologiquement actif.

Acide dihydroascorbique Acide déhydroascorbique (forme oxydée)

(possède 2H dans le motif ène-diol
= forme réduite)
2. Sources

3. Rôles de la Vitamine C
a. CoE de 2 sous gpes d’hydroxylases
• i. Hydroxylases à cuivre
• ii. Hydroxylases à Fer
b. Effets non co-enzymatique mais liés à son caractère réducteur

| VII. Acide ascorbique = vitamine C 7