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UE1 : CHIMIE

COURS 10 – Les fonctions

trivalentes

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1ère partie : Les acides carboxyliques

I. Généralités

II. Propriétés chimiques

A. Réactivité du carboxyle
B. Réactions de la liaison O-H
C. Réaction du carbone du carbonyle

2ème partie : Les dérivés d’acides carboxyliques

I. Généralités

II. Propriétés chimiques

A. Hydrolyse des halogénures d’acides, anhydrides d’acides, esters,
amides
B. Réactivité

A TOI DE JOUER
 ACC
 ASTUCES, pour répondre rapidement et sans erreurs
 Correction détaillée

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1ère partie : Les acides carboxyliques

I. Généralités

 Groupement fonctionnel : Carboxyle

 Double liaison : Une liaison π et une liaison σ

 Hybridation : sp2

 Géométrie : Plane

 Molécule polaire

II. Propriétés Chimiques

A. Réactivité du carboxyle

Attaque Nucléophile

Réaction acide-base

Substitution Nucléophile

B. Réaction de la liaison O-H

Acide Carboxylique + H2O ⟶ Carboxylate

 L’acide carboxylique est un acide faible dans l’eau. S’est aussi une base faible dans l’eau
sous sa forme de Carboxylate (base conjuguée).

 Pka = 4-5

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C. Réaction du carbone du carbonyle

 Généralités : influence de la catalyse acide (le Carbone du Carbonyle devient plus

électrophile)

 Si l’acide carboxylique est encombré :

Estérification

Acide Carboxylique + Alcool ⟶ Ester

Obtention d’un chlorure d’acide

Acide Carboxylique + SOCl2 ou PCl3 ou PCl5 ⟶ Chlorure d’acide

 Utilisation possible de PBr5, donnant du bromure d’acide

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Réduction
 Les réactions de réduction passent par un aldéhyde mais seul l’alcool primaire est
détectable

 Les acides carboxyliques peuvent aussi être oxydés en peracide par H2O2

Hydrogénation

Acide Carboxylique + H2/Ni ⟶ Alcool Primaire

 Les acides carboxyliques sont plus compliqués à hydrogéner que les dérivés carbonylés.

Hydrure métallique

Acide Carboxylique + NaBH4/H2O ⟶ Alcool Primaire

 Réaction possible avec LiAlH4

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2ème partie : Les dérivés d’acides carboxyliques

I. Généralités

 Ce sont des composés trivalents, qui donnent par hydrolyse un acide carboxylique.

Halogénure Ester Anhydride

d’acide d’acide
(où X= Cl,
Br, I)

Nitrile Amide

II. Propriétés Chimiques

 Substitution nucléophile :

 1ère étape : addition nucléophile

 2ème étape : -élimination

 Passe par un intermédiaire tétravalent instable

 Besoin que le nucléophile soit plus réactif que le nucléofuge sortant sinon pas de réaction

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A. Hydrolyse des halogénures d’acides, anhydrides d’acides, esters, amides

1) En milieu acide (réaction équilibrée)

2) En milieu basique : réaction de saponification (réaction totale)

 Esters et amides sont peu réactifs : ce sont des groupements protecteurs de la fonction acide
carboxylique.

 On obtient par ordre de réactivité lors d’une hydrolyse, du plus réactif au moins réactif :

1) L’halogénure d’acide

2) L’anhydride d’acide

B. Réactivité
Formation des amides

Chlorure d’acide + Amine (R’=H ou ≠H) ⟶ Amide

Anhydride d’acide + Amine ⟶ Amide

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Chlorure d’acide + Amine (R’=H ou ≠H) ⟶ Amide

Formation des amides

(Impossible à partir d’amide)

Chlorure d’acide + Alcool ⟶ Ester

Anhydride d’acide + Alcool ⟶ Ester

Réactions avec les magnésiens

Chlorure d’acide + Magnésien

Ou Anhydride d’acide + Magnésien ⟶ Alcool Tertiaire
Ou Ester + Magnésien

 Produit obtenu par double addition.

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Amide Primaire + Magnésien ⟶ Sel d’Amide

Ou Amide Secondaire + Magnésien

 Réaction acido-basique

Amide Tertiaire + Magnésien ⟶ Cétone

 Réaction d’addition-élimination qui finit à la cétone.

Réactions avec les magnésiens

Chlorure d’acide + LiAlH4

Ou Anhydride d’acide + LiAlH4 ⟶ Alcool Primaire
Ou Ester + LiAlH4

Amide + LiAlH4 ⟶ Amine

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A TOI DE JOUER
ACC : fonctions trivalentes

Questions à choix multiples

Décembre 2015

QUESTION N°10

QUESTION N°29

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QUESTION N°31

Décembre 2014

QUESTION N° 23
Parmi les propositions suivantes, laquelle (lesquelles) est (sont) EXACTE(S) ?

Le chlorure de propylmagnésium réagit avec :

A. un chlorure d’acide tel que CH3COCl

B. une amine telle que (CH3CH2)3N
C. un alcool tel que CH3CH2OH
D. les amides primaires pour donner des alcools tertiaires après hydrolyse
E. les nitriles pour donner des cétones après hydrolyse

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QUESTION N° 28
Parmi les propositions suivantes, laquelle (lesquelles) est (sont) EXACTE(S) ?
A. un chlorure d’acide est plus réactif qu’un amide envers un nucléophile
B. un anhydride d’acide est moins réactif qu’un ester envers un nucléophile
C. la réaction suivante procède comme il est indiqué dans l’équation ci-dessous :

D. dans l’équation suivante, le substrat A est le cyclohexanol

E. dans l’équation suivante, le substrat A est la cyclohexanone

QUESTION N° 33 à QUESTION N° 36 :On s’intéresse ci-dessous à la synthèse multi-

étapes de la nabumétone, un anti-inflammatoire non-stéroïdien. Deux voies de synthèse

sont proposées.

Voie de synthèse 1

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Voie de synthèse 2

QUESTION N° 33
Parmi les propositions suivantes quelle(s) est (sont) celle(s) qui est (sont) EXACTE(S) ?
A. le composé 1 possède une fonction cétone
B. le composé 1 possède une fonction aldéhyde
C. le composé 1 possède un groupe méthoxy
D. on utilise de la propanone en présence d’une base comme réactif 1
E. on utilise de la soude (NaOH, H2O) comme réactif 1

QUESTION N° 34
Parmi les propositions suivantes quelle(s) est (sont) celle(s) qui est (sont) EXACTE(S) ?
A. le composé 2 présente une fonction aldéhyde
B. le composé 2 est de configuration E
C. on peut utiliser du dihydrogène en présence de palladium sur charbon comme
réactif 2
D. la nabumétone est de configuration Z
E. la nabumétone possède un groupe méthylcétone

QUESTION N° 35
Parmi les propositions suivantes quelle(s) est (sont) celle(s) qui est (sont) EXACTE(S) ?
A. le composé 3 possède une fonction éther éthylique
B. on utilise le tétrahydruroaluminate de lithium (LiAlH4) comme réactif 3
C. le composé 4 possède une fonction alcool primaire
D. on utilise du dibrome comme réactif 4
E. on utilise du pentabromure de phosphore comme réactif 4

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QUESTION N° 36
Parmi les propositions suivantes quelle(s) est (sont) celle(s) qui est (sont) EXACTE(S) ?
A. le composé 6 est obtenu par substitution nucléophile
B. on utilise de l’acétonitrile CH3CN comme réactif 5
C. on utilise du cyanure de potassium comme réactif 5
D. le composé 6 possède une fonction imine
E. on utilise de l’iodure de méthyle comme réactif 6

Décembre 2013

QUESTION N° 27
Parmi les propositions suivantes, laquelle(lesquelles) est(sont) EXACTE(S) ?

A. La réaction entre la cyclohexanone et CH3MgBr suivi par le traitement avec H3O+

conduit au 1-méthylcyclohexan-1-ol.
B. Dans l’équation suivante, a est le formaldéhyde (ou méthanal).

C. Un chlorure d’acide est plus réactif vis à vis d’un nucléophile qu’un ester.
D. Le produit majoritaire de la réaction ci-dessous est celui indiqué :

E. La réaction suivante conduit au produit indiqué dans l’équation ci-dessous :

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QUESTION N° 29
La structure chimique d’un intermédiaire de synthèse A d’un composé inhibiteur de
télomérase à potentialité anticancéreuse est indiquée ci-dessous :

Parmi les propositions suivantes, laquelle(lesquelles) contient(contiennent) les réactifs ou

substrats permettant la synthèse de cet intermédiaire A? (on considèrera A comme
produit majoritairement obtenu lors de la réaction) :

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QUESTION N° 34
Soit la suite de réactions suivante :

Parmi les propositions suivantes, laquelle(lesquelles) est (sont)EXACTE(S) ?

A. Le produit 1 est un dérivé d’acide

B. Le produit 1 est obtenu par une réaction de substitution nucléophile
C. LiAlH4 est un oxydant puissant
D. Le produit 2 contient une fonction amine secondaire
E. Lors de la formation de 1, la triéthylamine joue le rôle de base

Décembre 2012

QUESTION N°25
Concernant le bromure d’éthylmagnésium, indiquez la(les) proposition(s) exacte(s) :
A. Il réagit avec un dérivé halogéné tel que PhCH2Cl
B. Il réagit avec un alcène tel que CH3-CH=CH2
C. Il réagit avec un alcyne tel que C2H5-C ≡ CH
D. Il réagit avec les aldéhydes pour donner uniquement des alcools primaires
E. Il réagit avec les esters pour donner des alcools tertiaires

QUESTION N°35
Parmi les affirmations suivantes, indiquez la(les) proposition(s) exacte(s) :
A. Le bromure d’alkyle ci-dessous présente les charges partielles indiquées

B. Le bromure d’alkylmagnésium (organomagnésien) ci-dessous présente les charges

partielles indiquées

C. L’action d’un anhydride d’acide sur un alcool conduit à un amide

D. L’action d’un organomagnésien de type R-MgBr (R = groupe alkyl) sur un aldéhyde de
type R’-CHO (R’ = groupe alkyl) conduit, après traitement aqueux acide, à un alcool
primaire
E. L’action d’un organomagnésien de type R-MgX (R = groupe alkyl) sur une cétone
correspond à une réaction d’addition nucléophile

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Questions à choix multiples

Décembre Décembre Décembre Décembre

2015 2014 2013 2012
Q10 : B Q23 : A C E Q27 : A B C Q25 : A C E
Q29 : A C E Q28 : A C E Q29 : C E Q35 : A B C E
Q31 : A C E Q33 : B C D Q34 : A D E
Q34 : B C E
Q35 : B C E
Q36 : A C

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