PROPRIETES CHIMIQUES DES OSES

Dr N. Chikhi-Chorfi – Module de Biochimie – Ecole Nationale Supérieur Vétérinaire

En milieu acide :
En milieu acide concentré et à chaud, les oses sont déshydratés en
furfural ou dérivé du furfural

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 En milieu alcalin :

• En milieu alcalin faible : les oses subissent en milieu basique faible et à froid,
une interconvertion ou une épimérisation.

• En milieu alcalin à chaud, la dégradation de l’ose est totale.

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 Réduction

• La réduction des oses sur leur gpt carbonyle peut se faire par
voie chimique ou enzymatique donne des polyalcools.
• La voie chimique (irréversible) se fait en présence NaBH4 et
LiBH4. la voie enzymatique (réversible) se fait par la
réductase.
• Réduits les oses deviennent des ositols.
• Le glycérol (CH2OH-CHOH-CH2OH) qui entre dans la
composition de nombreux lipides est triositol.
• Les alcools dérivés des oses portent le nom du radical de l’ose
dont ils appartiennent, auquel on ajoute la terminaison itol;
ex: le D-glucose, le L-gulose et le L-sorbose donne
respectivement: leD-glucitol, le L-gulitol et L-sorbitol.

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 Réduction
― Réduction par voie chimique: La
réduction de la fonction carbonyle par
voie chimique, se fait par action de
réducteurs puissants tel que
borohydrure de sodium (NaBH4) ou
du borohydrure de lithium (LiBH4);

― Dans le cas des aldoses: la fonction

aldéhyde est réduite en fonction alcool,
ex: mannose donne du mannitol;

― Dans le cas d’un cétose: on obtient

deux polyalcools épimères;

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 Oxydation des oses
OXYDATION DOUCE par I2 ou le
Br en milieu alcalin ou avec HNO3
très dilué:
― Iode et Brome = oxydants doux qui,
en milieu alcalin, oxydent la fonction
aldéhydique des aldoses en
groupement acide carboxylique
conduisant à la formation d’un acide
aldonique, ainsi l’oxydation douce
du glucose, mannose et galactose
donne respectivement de l’acide
gluconique, l’acide mannonique et
l’acide galactonique.
― Les cétoses ne sont pas oxydés dans
ces conditions.
― L’oxydation des oses est possible par
voie enzymatique:

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 Oxydation des oses
OXYDATION POUSSÉE par HNO3 de
la fonction carbonyle et fonction alcool I
―L’oxydation poussée par HNO3 des
aldoses conduit à l’oxydation de la
fonction aldéhydique du C1 et de la
fonction alcool primaire du C6,
conduisant à un acide aldarique
(diacide), Ex: Glucose→ Ac.
Glucarique (ou Saccharique)
Galactose→ Ac. Galactarique (ou
Mucique)*.

―Les cétoses sont dégradés dans ces

conditions, on obtient un mélanges
d’acides carboxyliques. Ex de Cétoses :
Fru →Ac. Oxalique + Ac.
Mésotartrique

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 Oxydation des oses

OXYDATION par HNO3 de la Fonction

Alcool I aire seule:

― Possible→si on protège la fonction aldéhyde,

l’oxydation par HNO3 aboutit à l’oxydation
de la fonction alcool primaire seule
(CH2OH).

― après protection de la fonction carbonyle, on

obtient un acide uronique = Ac. Alduronique.
Ex : Protection préalable de l’aldéhyde par
un alcool

― Acide glucuronique: rôle biologique

important (détoxification )hépatique).

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 Oxydation des oses

―Oxydation par l’acide périodique (voir

cours)

―Oxydation par la liqueur de Fehling et le

nitrate d’argent ammoniacal : les oses sont
souvent appelés des oses réducteurs, grâce
à leur fonctions carbonyles dites fonctions
réductrices, ils réduisent:

* Le nitrate d’argent ammoniacal: Ag

+→Ag° c’est la réaction du miroir » une

pellicule d’argent se forme sur la paroi

du tube.

* La liqueur de Fehling: Cu2+→Cu+. En

milieu alcalin et à chaud, l’oxyde
cuivrique (bleu) est réduit en oxyde
cuivreux, un précipité rouge brique:

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 Méthylation (Perméthylation)

― La méthylation de tous les gpts OH libres

d’un ose est appelée: perméthylation ou
méthylation exhaustive.

― Agents méthylants: ICH3/Ag2O ou

SO4(CH3)2/NaOH. Ils agissent en
substituant tous les hydrogènes des gpts
hydroxyles par un CH3.

― Formation d’éther-oxydes.

― La méthylation est une technique qui

permet de déterminer la structure du cycle
(pont oxydique) et les enchainements des
holosides.

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 Action des alcools

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 Action de la phénylhydrazine

―La phénylhydrazine (RH-NH-NH2): réaction

sur C1 et C2 des oses;

―A froid, la fonction carbonyle de l’ose se

combine à une molécule phénylhydrazine
avec élimination d’une molécule d’eau;

―A chaud, on observe une réaction plus

complexe mettant en jeu 3 molécules de
phénylhydrazine;
―Deux aldose épimères en C2 et le cétose
correspondant donneront la même osazone,
ex : Glutose et fructose;

―Les osazones, composés de couleur jaune, sont

caractéristiques de l’ose de départ par la
structure de leurs cristaux. Ils permettent ainsi
de différencier entre le glucose et le galactose
à titre d’exemple.
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