UNIVERSITE SULTAN MY

SLIMANE FACULTE DES

SCIENCES ET
TECHNIQUES

Filière LST Techniques d’analyse et contrôle qualité

Module : Contrôle Qualité Des Produits Pétroliers et
Chimiométrie

CONTRÖLE DE LA QUALITE DES

PRODUITS PETROLIERS

A. Hannioui

2015/2016
1
 Aromatique

Aromatique Naphténique Paraffinique

Molécule d’hydrocarbure
complexe

Naphténique Paraffinique

2
 Relations Propriétés-
Propriétés-Structures
• Point de congélation
très variable suivant
la structure
• Aromatiques ou
alkylaromatiques • La viscosité varie
beaucoup avec la
• (Chaînes courtes) température
• Très bonne stabilité
thermique
• Oxydation

3
 Relations Propriétés-
Propriétés-Structures

Bon point de
congélation

Alkylnaphténiques La viscosité varie

(Chaînes longues) relativement peu avec
la température

Bonne résistance à
l’oxydation
4
 Relations Propriétés-
Propriétés-Structures
Bon point de
congélation possible

La viscosité varie
Alkylaromatiques
relativement peu avec
(Chaînes longues) la température

Bonne résistance à
l’oxydation si les cycles
peu nombreux
5
 Répartition en nombre d’atomes de
carbone des produits pétroliers
Essences
G.O
Produits
G.P.L Carburéacteurs Nombre
Energétiques
d’atomes
de carbone

1 2 3 4 6 9 10 13 20 30 40

Gaz Bases pétrochimie

incondensables Paraf.

Produits Non
Energétiques
Lubrifiants

6
 RAFFINAGE
Séparer les hydrocarbures selon
leurs tailles

Transformer les H.C suivant leurs

structures moléculaires

Raffiner Extraire certains H.C indésirables

Epurer par traitement ou par

hydrogénation catalytique

7
 La distillation atmosphérique ou
‘’‘’Topping
Topping’’’’
Gas Incondensables COUPES

Essence Sauvage Propane-Butane

Gazoline stabilisé 35-80°C

Benzine 80-130°C

Naphta 130-180°C
P= 1 bar
T=~360°C Pètrole 180-230°C

BRUT Gas-oil (léger) 230-320°C

Gas-oil (lourd) 320-380°C

Résidu atmosphérique >380°C

8
 La distillation Sous vide
Gas-oil visqueux Très fluide

Distillat A (20)

Distillat B (30)

Matières
Distillat C1 (45) premières à
lubrifiants
P= 100mm hg
T=~395°C
Distillat C2 (80)
Résidu
Très visqueux
atmosph.

Résidu sous vide Viscosité croissante

9
 Désasphaltage au propane du
résidu sous vide
Vers les traitements suivants

B.S
Propane
Phase huile ‘’D.A.O.
Huiles
cylindres

Vers les F.O. lourds

Résidu Phase
Sous
vide Asphalte
Bitumes

Besoin Raff.

10
 Extraction des huiles lubrifiantes au
furfural
Vers les traitements suivants
Paraffiniques
Naphténiques
Aromatiques
Riche en paraffiniques
Raffinat Avec des naphténiques
Furfural Avec un bon V.I

A
Extrait 20
B Extraits
Extrait 30
C1 Riche en Extrait 45
aromatiques
C2 Extrait 80
B.S.

11
 Déparaffinage

Filtrat

Raffinat Epuration des

paraffines

Paraffines et Cires

12
 Traitements finisseurs
des lubrifiants de base
Hydrogène
Huiles
moteurs
Huiles de base
De l’unité de Huiles
déparaffinage Industrielles
Traitement terre
Filtrat ( Huiles turbines)

Traitement à l’acide
(Huiles médicinales)

13
 But recherché par les procédés de
raffinage des lubrifiants
Principaux défauts Origine des défauts Corrections

Présence d’hydrocarbures
La viscosité varie beaucoup polyaromatiques et Extraction au solvant
avec la température naphténiques à très mauvais ‘’furfural’’
V.I.

Le point d’écoulement est très Hydrocarbures normaux à point

Déparaffinage
élevé d’écoulement élevé

Aptitude à la formation de
Produits instables, insaturés,… Ferrofining
dépôts

Couleur Ferrofining
Traces d’hydrocarbures
Pureté Traitements à l’acide
instables, insaturés,…
Instabilité Traitement à la terre

Risques de corrosion dans

Furfural
certains cas

14
 Fonctions essentielles d’un
lubrifiant pour moteurs
• Ce sont essentiellement:
- Lubrification proprement dite.
- Protection contre la corrosion.
- Évacuation de la chaleur.
- Contribution à l’étanchéité.
- Suspension des impuretés.

15
 Constitution d’un lubrifiant
• Un lubrifiant est constitué d’un mélange:

 d’huiles de base

 viscosité

 d’additifs: 0 a 30%

 indice de viscosité

 performances

16
 Constitution d’un lubrifiant
(huile finie)
Amelior.V.I (9,0%)
Huile finie
Détegents (2,6%)

Dispersants (5,5%)

Inhibiteurs (0,8%)

Huiles de base
(81,0%)
Antiusures (1,1%)

Huile moteur S.A.E 15 W 40 contenant 10 % poids d’additif et

9 % poids d’améliorant d’indice de viscosité.

17
 Constitution d’un lubrifiant
(additif)

Additif Inhibiteurs (8,0 %)

Antiusures (11,0)

Détergents (26,0 %)

Dispersants (55,0 %)

Pourcentage des additifs principaux entrant dans la formulation

d’une huile moteur monograde.

18
 Définition de la viscosité

• Viscosité :
c’est la résistance qu’oppose un fluide à
tout glissement interne de ses molécules
les unes sur les autres.

19
 Définition de la viscosité
Contrainte
De cisaillement, Surface A Force, F
S = F/A

Vitesse, V
Hauteur
Du film
D’huile, H V
Gradient de Vitesse, R =
H
La loi de Newton:
Contrainte de cisaillement, S

S = µ× R µ : viscosité.

20
 Grades de Viscosité
• Normalisés par la S.A.E : 2 catégories

Grades HIVER : SAE 0W A 25W

• Limite maximale de viscosité à basse
température, de -5°C à -30°C selon le
grade. Plus le nombre est élevé, plus
l’huile est visqueuse.

21
 Grades de Viscosité
Grades ETE : SAE 20 A 60
Limites de viscosités à chaud : 100°C
Plus le nombre est élevé, plus l’huile
est visqueuse.

Huiles Multigrades
Des huiles satisfaisant à la fois aux exigences
de viscosité à chaud et à froid.
Impose l’utilisation d’un ameliorant d’indice
de viscosité
22
 Utilisation des grades SAE
Démarrages à Conditions de Conditions de
froid Conduite Conduite
Habituelle et/ou Intensive et/ou
Climats tempérés Climats chauds

10 W 40

- 20° C
15 W 40
- 15° C
15 W 50
- 25° C
5 W 50

23
Classification SAE Des Huiles Moteur
(SAE j 300
300))
Grades Viscosité Maxi Température Viscosité 100° C en
SAE mPa.S à une maximale de mm²/s
température ° C limite de ASTM D 445
ASTM D 2602 pompabilité °C Mini Maxi
ASTM D 3829
0W 3250 - 30 - 35 3,8
5W 3500 - 25 - 30 3,8
10 W 3500 - 20 - 25 4,1
15 W 3500 - 15 - 20 5,6
20 W 4500 - 10 - 15 5,6
25 W 6000 -5 - 10 9,3

20 5,6 < 9,3

30 9,3 < 12,5
40 12,5 < 16,3
50 16,3 < 21,9
60 21,9 < 26,1
24
Classification API des huiles pour
Moteurs à essence
Classes de service API Type de service des moteurs

S.A Aucune sévérité de service

S.B Service moyennement sévère des

moteurs à essence anciens
S.C Service sévère des moteurs à essence

S.D Service sévère des moteurs à essence

S.E Service sévère des moteurs à essence

S.F Service sévère des moteurs à essence

à partir de 1980
S.G Service sévère au delà des années 90.

S.H Service sévère au delà des années 90

selon instructions du constructeur.

25
Classification API des huiles pour
Moteurs diesel
Classes de service API Type de service des moteurs

C.A Service modéré des moteurs diesl à

aspiration normale
C.B Service modéré avec gas oil à forte
teneur en soufre
C.C Service légèrement suralimenté

C.D Service type de diesel moderne

suralimenté à haut régime

C.E Service sévère pour moteurs à

injection

C.F Service sévère pour moteurs à

injection

26
 Huiles Moteurs pour transmissions

 Huiles transmissions (engrenages)

 Une huile pour engrenage est constituée

généralement des huiles de base, des additifs
extrême pression et anticorrosion.

 La viscosité doit être adaptée au régime de

température d’utilisation de l’huile.

27
 Huiles Moteurs pour transmissions

 Classification SAE
Grades Température maximale Viscosité 100° C en mm²/s
SAE en °C pour une viscosité ASTM D 445
de 150 000 mPa.s
ASTM D 2 983
Mini Maxi
75 W - 40 4,1 -
80 W - 26 7,0 -
85 W - 12 11,0 -

90 -- 13,5 < 24,0

140 -- 24,0 < 41,0
250 -- 41,0 -

28
 Huiles Moteurs pour transmissions
 Classification API
Spécifications militaires
Types de transmission
américaines correspondantes
API GL 1 Ponts spiro-coniques Spécifications militaires
Ponts a vis américaines correspondantes
Boites manuelles peu chargées
API GL 2 Ponts a vis

API GL 3 Ponts spiro-coniques

Boites manuelles modérément
chargées

API GL 4 Engrenages hypoÏdes grande vitesse MIL. L. 2 105 B

(périmée)

API GL 5 Id API GL 4 MIL. L. 2 105 C

29
 Huiles Industrielles

• La norme iso 8681 qui traite de l’ensemble

des produits pétroliers, regroupe
l’ensemble des huiles industrielles. Ces
familles d’huiles sont regroupées en
plusieurs classes dont les catégories sont
notamment :
- Paliers et embrayages
- Turbines, compresseurs, graissage,…etc.

30
 Huiles Industrielles

• Turbines et Huiles Turbines

A/ Turbines
Thermique
Énergie Electrique
Hydraulique
a) Centrale thermique
Combustion d’un combustible (gaz naturel,
fuel,…etc.).

turbine condenseur
Vapeur E. Mécanique E. Electrique

31
 Huiles Industrielles
b) Centrale hydraulique
 Ouvrage de dérivation des cours d’eau
 Ouvrage d’amenée de canaux
 Dispositif électromécanique pour produire de l’énergie électrique

B/ HuilesTurbines
Généralement, une huile turbine est constituée d’une huile
minérale et des additifs (antioxydant + anticorrosion).

Les propriétés demandées dans une huile turbine sont :

 Bonne résistance à l’oxydation

 Bonne séparation de l’eau
 Protection contre la corrosion
 Filtration en permanence

32
Classification ISO Des Huiles Turbines
(ISO 3448
3448))
Classe iso Viscosité Limite de Viscosité
de viscosité moyenne à
40°C (Cst) Min Max
Iso VG 10 10 9,00 11,00
Iso VG 15 15 13,50 16,50
Iso VG 22 22 19,80 24,20
Iso VG 32 32 28,80 35,20
Iso VG 46 46 41,40 50,60
Iso VG 68 68 61,20 74,80
Iso VG 100 100 90,00 110,00
Iso VG 150 150 135,00 165,00

33
 Additifs

Propriétés physico-chimiques (3)

(3) : antiusures, extrême pression
dispersants-détergents

Additifs
(2) : antioxydants, anticorrosion (1) : optiques, viscosité,
antirouille Point de congélation

Propriétés chimiques (2) Propriétés physiques (1)

34
 Additifs

 Propriétés physiques
 additifs améliorant l’indice de viscosité
Ils sont des polymères de haute masse moléculaire.
Les plus commercialisés sont les polymères
hydrocarbonés (polyisobutènes) et les polymères
d’esters (poly méthacrylates, poly acrylates,…etc.).

 additifs de point de congélation

Ils permettent la diminution de la viscosité a basse
Température.
Ils s’opposent a la croissance des cristaux de cires et
paraffines.

35
 Additifs

 Propriétés chimiques

 additifs antioxydants préventifs

Ces additifs réduisent l’initiation des radicaux libres

et forment un film protecteur sur les surfaces
métalliques. On distingue :

- Les passivateurs des métaux ou décomposeurs de

peroxydes (dithiophosphates de zinc, composants
soufrés).

- Les désactivateurs d’ions métalliques.

36
 Additifs

 additifs antioxydants bloquant les chaînes

Ces additifs retardent l’oxydation en réagissant avec les

premiers produits d’oxydation.

Exemple : phénols, amines aromatiques, dithio-phosphates

de zinc.

Remarque : La combinaison des deux types d’additifs

améliorent davantage la protection.

37
 Additifs

 additifs anticorrosion, antirouille

Ce sont des produits formant par adsorption un film

protecteur des surfaces. On retrouve les esters
organiques, les amines, les savons aminés, les
phosphites,…etc.

38
 Additifs

 Propriétés physico-chimiques

 additifs anti-usure
• améliorent la lubrification limite et semi-fluide sous
pression et température élevées.
• Préviennent l’usure et les détériorations des
surfaces.
On trouve les composés sulfurés, les phosphates et
les phosphites organiques, les savons de
plomb,…etc.

39
 Additifs
 additifs extrême pression
• Ils améliorent le frottement,
• Ils évitent le grippage
• Ils réduisent l’usure.
Les composés à base de soufre, de phosphate, de
chlore ou d’iode sont de très bons additifs extrême
pression.

 additifs détergents- dispersants

ce sont des produits tensio-actifs maintenant en
suspension ou en solution les particules présentes
dans l’huile, empêchant ainsi leur agglomération ou
leur dépôt.

40
 Additifs

L’origine de ces particules est :

 Soit des résidus de combustion dans les moteurs
 Soit des résidus d’oxydation des huiles.
Il existe de nombreuses familles de produits
dispersants :
- Les esters succiniques
- Les alkylphénol amines
- Les composés organo-métalliques.

41
 Structure d’un dispersant

Groupe
Groupe de
polaire
liaison
Queue de solubilisation
De l’huile

42
 Action d’un dispersant

Certaines gommes en devenant polaires collent sur

les surfaces polaires.

La partie polaire des détergents Un détergent efficace déplace

colle aussi sur les Surfaces polaires. ce dépôt en formation
 additifs
Moteur Moteur diesel Turbines Boites et
essence ponts

Antioxydant * * o *

Inhibiteur * * o *
corrosion

Détergents- * * o o
Dispersants

Anti-mousse o o * o

Passivateurs o o * o
métaux
44
 Mécanisme de Formation de dépôt
Moteur Essence
Carburant Huile

Blow By

Vernis Piston Produits Oxygénés Gazeux Chaleur + NO +O2

+NO+O2

Zone Segment Produits Oxygénés Liquides

Produits Insolubles Dans L’huile Produits d’Oxydation

(Goutelettes)

Charbon Vernis Dépôts

Carburant
et Lubrifiant Solides inorganiques
Sludge
 Mécanisme de Formation de dépôt
Moteur Diesel
Carburant
Imbrûlés
Combustion

Résidus de Combustion
Pauvre H2O + SO2 +SO3 +NO
Produits Oxygénés
Bas Poids Moléculaire
Carburant
et Huile

H2SO4 + Produits d’oxydation

Suie
Dépôts Vernis Et Laqués
 Analyses des produits pétroliers
 Diagramme d’usure classique
1 Rodage
Usure 2 Usure normale
3 Défaillance

t1 t2 t3 Temps
0 1 2 3

Durée de vie de l’organe

47
 Analyses des produits pétroliers
• Les analyses sont de deux sortes:

 Suivi du vieillissement du fluide de lubrification

(caractéristiques physico-chimiques du lubrifiant).

 Suivi de l’état du moteur (analyse par spectrométrie).

48
 Analyses des produits pétroliers
 Caractéristiques physico-chimiques du lubrifiant.
Les viscosités, le TAN, le TBN, le point d’éclair et les
insolubles dans le pentane et dans le toluène se
trouvent altérés après utilisation du lubrifiant.
Les résultats donnés sur le tableau ci-après sont
donnés à titre indicatif.

49
 Analyses des produits pétroliers
Viscosité Caractéristique fondamentale purement Viscosité diminue:
physique.  par dilution par un
• Variation maximale: carburant
40°C ± 25 % Par dégradation partielle
100°C ± 15 % des additifs
Viscosité augmente:
Résidus de combustion
Poluants externes
Eau, métaux d’usure,…

T.B.N. Contrôle de l’alcalinité de l’huile en La valeur chute après les

service.
Caractérise le pouvoir du lubrifiant à
neutraliser les acides produits par la
combustion.
3 < TBN < 4 mg KOH/g.
premières heures
d’utilisation et se stabilise à
une valeur pratiquement
constante. Les causes
d’altération sont:
Produits de combustion
passant dans le carter

50
 Analyses des produits pétroliers
T.A.N Sa valeur est liée à la formulation d’huile. Le TAN augmente avec
Le TAN ne doit pas excéder 3 mg KOH/ g l’oxydation d’huile et doit
• d’huile être considéré en
corrélation avec la viscosité
et les insolubles.
TAN
2,5

temps

Insolubles La prise de l’échantillon est soumise Augmentation à cause de :

successivement à l’action de 2 solvants: Particules de carbone
 l’heptane : exprimée en poids de 3 à 4 % Injection déffectueuse
Toluéne : jusqu’ à 2 % Métaux d’usure
Points chauds dans le
moteur.
51
 Analyses des produits pétroliers

•
Point Une variation de 25°C montre que l’huile La dilution s’accompagne
est diluée à 1%. d’une diminution de
d’éclair Une variation de 50°C montre que l’huile viscosité.
est diluée jusqu’à 5%. Dans ce cas l’huile
doit être changée. Point d’éclair

200

150

1 5
% dilution

52
 Analyses des produits pétroliers

 Analyse d’une huile par spectrométrie

Elle permet d’avoir une radioscopie de l’état du moteur et s’il y
a lieu, de mettre en évidence tel ou tel défaut de
fonctionnement. Les résultats sont comparés aux résultats
antérieurs.

 Spectrométrie Infra-rouge

53
 Analyses des produits pétroliers
Huile usée Causes Facteurs Paramètres
Résultats d’essai primaires spécifiques responsables

Si l’analyse I.R Oxydation Température de Mauvais

montre une de l’huile fonctionnement refroidissement.
augmentation à 5,6 élevée Intervalle de
microns vidange trop
grand.
Si l’analyse montre Nitration Mauvaise Charge élevée.
une augmentation combustion Mauvaise
à 6,1 microns ventilation du
carter.
Mauvais
allumage.

54
 Analyses des produits pétroliers
Spectrométrie d’émission à plasma

Les atomes ou les molécules stimulés à de hauts niveaux d’énergie (à haute

température) se désintègrent en émettant des radiations (émission de lumière ou

luminescence). On parle d’émission atomique ou optique. La spectroscopie d’émission

atomique (SEA) utilise une mesure quantitative de cette émission optique, pour

déterminer la concentration de la substance à analyser.

Eléments de diagnostic

Si, K, Na, B, Pb, Ca (pollution interne et externe)

Ni, Al, Fe, Cr, Mo, Cu, Pb, Sn, Al, Zn, Sb (Usure moteur : engrenage,
roulements, paliers lisses, …)

B, Ca , Zn, P, Mg, Ba, S, Mo, SI, Al (Lubrifiant et graisses)

55
 Analyses des produits pétroliers
L’échantillon préalablement dilué est aspiré par un nébuliseur puis est introduit dans le

plasma sous forme de mélange aérosol avec de l’argon. Sous l’action du champ

électromagnétique produit par le passage d’un courant alternatif haute fréquence, les

atomes d’huile et les particules contaminantes sont excitées et émettent un faisceau

de lumière.

56
 Analyses des produits pétroliers
 Spectroscopie d’émission (valeurs limites d’utilisation pour une
huile en service).

Essais maximum en ppm Moteur Essence Moteur Diesel

Aluminium (pistons, coussinets,.. 40 40

Bore (pollution atmosphérique) --- 20
Chrome (segments, chemises pistons) 40 40
Cuivre (coussinets) 40 40
Fer (segments, chemises, vilebrequin, cames 100 100
et poussoirs)
Plomb (engrenages, roulements, poll. Atm.)
40 100
Silicium (pollution atmosphérique)
20 20
Etain (paliers, roulements)
40 40
57
 Analyses des produits pétroliers
Exemple d’analyse spectrométrique :
Diagnostic : Le lubrifiant est très fortement pollué par des matières
abrasives (silice), ainsi que du liquide de refroidissement (sodium +
bore) et l’usure générale est inquiétante
(bas moteur, haut moteur (Magnésium, aluminium, fer, chrome, cuivre,
plomb).

58
 Graisses lubrifiantes
1/ Définition

Une graisse est un gel composé d’huile minérale ou synthétique ‘’emprisonnée’’ dans les

fibres d’un savon, d’un élément, ou d’un polymère.

2/ Composition d’une graisse

Les graisses sont obtenues par dispersion d’epaississants appelés

Savons (origine métallique). La graisse est composée de :

 huile de base 75 à 95 %
 additifs 0 à 10 %
 gélifiants 5 à 20 %
 charges et colorants 0 à 10 %

59
Graisses lubrifiantes

60
 Graisses lubrifiantes
3/ Classification

Le grade NLGI est lié à la valeur d’enfoncement, en dixièmes de millimètres,

d’un cône pesant posé pendant cinq secondes sur la surface aplanie de la

graisse à tester, préalablement malaxée à 25 °C.

61
 Graisses lubrifiantes

Tableau : grades NLGI (National lubricating grease institute)

62
 Graisses lubrifiantes

Comparaison entre huiles et graisses

63
 Graisses lubrifiantes
3/ Propriétés fondamentales des graisses en fonction de la nature du savon

64