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JORF-LASFAR
Mise à jour de l'étude de danger
Atelier « Phosphorique »
IMACID – Site de JORF LASFAR

Étude des risques – Atelier « Phosphorique »

IMACID – Site de JORF LASFAR - Mise à jour étude de dangers

Contrat :

Organisme client : IMACID

Numéro du marché ou du contrat : n°4642E/20

Identification du document :

BU Providam : Risk Management

Numéro document : AFF-2020-003 / vA / 31 août 2021

Nom du fichier : EDD_IMACID_Phosphorique_2021_08_31.docx

Contenu du document :

Corps du rapport : 87

Nombre d’annexes : 02 annexes

Destinataires :

IMACID : Madame Meryem MJERREB, Responsable Hygiène Sécurité Environnement

Diffusion :

☒ Support papier : 2 exemplaires

☐ Support informatique :

☒ Par mail

El Mahi Taoufik
Version A 31/08/2021 El Mahi Taoufik El Mahi Taoufik
Michel Perrier

N° révision Date d’émission Établi par Vérifié par Approuvé par

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SOMMAIRE

1. Description des installations............................................................................ 8


1.1. Présentation générale des activités ............................................................................ 8
1.2. Description des installations et des équipements ..................................................... 10
Unité broyage (unité 102) 11
Unité de réception et épaississement de la pulpe 11
Unité réaction ou « attaque - filtration » (unité 103) 12
Unité de stockage d’acide phosphorique à 29 % (unité 113) 24
Unité 120 Transformateur de vapeur 24
Unité de Concentration d’Acide Phosphorique (CAP) (unité 104) 29
Unité de stockage d’acide phosphorique à 54 % (unité 114) 31

2. Accidentologie et retour d’experience ........................................................... 32


2.1. Accidentologie interne .............................................................................................. 32
IMACID 32
Plate-forme de Jorf-Lasfar 32
Plate-forme de Safi 33

2.2. Accidentologie externe .............................................................................................. 34


Convoyage de matière par transporteur (minerai de phosphate) 34
Production d’acide phosphorique 34
Stockage d’acide 35
Transport d’acide par canalisation 36

3. Analyses des risques liés aux produits, aux installations et aux procédés ..... 47
3.1. Analyse des risques liés aux produits ........................................................................ 47
Quantités et risques des principaux produits manipulés sur l’atelier 47
Compatibilité des produits 54
Réactions avec les matériaux 55
Synthèse de l’analyse des risques produits 56

3.2. Caractérisation des potentiels de dangers ................................................................ 59


Méthodologie d’identification des potentiels de dangers 59
Identification des potentiels de dangers 59
Réduction des potentiels de dangers 61
Les meilleures techniques disponibles 62

3.3. Analyse Préliminaire des Risques liés aux installations ............................................ 67


3.4. Analyse Détaillée des Risques liés aux installations .................................................. 69

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4. Scénarios d’accidents et analyse des conséquences ...................................... 72


4.1. Choix des scénarios modélisés .................................................................................. 72

4.2. Scénario 1 : Perte de confinement sur une cuve d’attaque ...................................... 73


Évaluation des conséquences 73

4.3. Rupture de ligne d'acide sulfurique sur rack ............................................................. 74


Description de l’événement accidentel 74
Hypothèses de modélisation 74
Évaluation des conséquences 74
Effets dominos 75
Conclusions 75

4.4. Scénario 2 : Dysfonctionnement du laveur de gaz de l'unité de réaction ................. 76


Description de l’événement accidentel 76
Hypothèses de modélisation 76
Évaluation des conséquences 76
Effets dominos 76
Conclusions 76

4.5. Scénario 3 : Rupture du dilatoflex sur la boucle de circulation d'acide phosphorique


................................................................................................................................... 77
Description de l’événement accidentel 77
Hypothèses de modélisation 77
Évaluation des conséquences 77
Effets dominos 77
Conclusions 77

4.6. Scénario 4 : Bac de stockage d'acide phosphorique ................................................. 78


Description de l’événement accidentel 78
Hypothèses de modélisation et données d’entrée 78
Évaluation des conséquences 78
Effets dominos 78
Conclusions 78

4.7. Scénario 5 : Rupture de la canalisation de circulation d'acide phosphorique entre


unités ......................................................................................................................... 79
Description de l’événement accidentel 79
Hypothèses de modélisation et données d’entrée 79
Évaluation des conséquences 79
Effets dominos 79
Conclusions 80

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4.8. Scenario 6 : Dispersion atmosphérique de vapeurs toxiques d’hydrazine ................ 80


Description de l’évènement accidentel 80
Hypothèses de modélisation et données d’entrée 80
Détermination des effets toxique de la dispersion atmosphérique 82
Effets dominos 83
Conclusions 84

5. Positionnement des scénarios d’accident résiduels dans la grille de criticité 84

6. Etude complémentaire de réduction des risques ........................................... 84


6.1. Moyens de prévention et de protection existants ..................................................... 84
Description et gestion des alarmes 84
Protection du personnel 85

6.2. Recommandation de moyens de prévention et de protection pour les scénarios


d’accident critiques ................................................................................................... 85

6.3. Éléments importants pour la sécurité ....................................................................... 85

7. Synthese des recommandations .................................................................... 86

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SUIVI DES MODIFICATIONS

N° révision Date d’émission Modifications

Version A 31 août 2021 Edition originale

TABLE DES ILLUSTRATIONS

Tableau 1 : Fiche technique du transformateur de vapeur .......................................................................................... 25

Tableau 2 : Accidentologie liée à la production d’acide phosphorique ......................................................................... 37

Tableau 3 : Accidentologie liée au stockage d’acide ..................................................................................................... 38

Tableau 4 : Accidentologie liée au transport par canalisation ...................................................................................... 42

Tableau 5 : Caractéristiques physico-chimiques de l’acide sulfurique .......................................................................... 49

Tableau 6 : Caractéristiques physico-chimiques de l’acide phosphorique .................................................................... 50

Tableau 7 : Caractéristiques physico-chimiques du fluorure d’hydrogène gazeux ....................................................... 51

Tableau 8 : Caractéristiques physico-chimiques de l’acide fluorhydrique (solution) .................................................... 52

Tableau 9 : Caractéristiques physico-chimiques de l'hydrazine hydratée ..................................................................... 53

Tableau 10 : Matrice d’incompatibilité des produits ...................................................................................................... 54

Tableau 11 : Matrice d’incompatibilité des matériaux ................................................................................................... 55

Tableau 12 : Synthèse des principaux risques liés aux produits (étiquetage) ................................................................. 56

Tableau 13 : Synthèse des risques liés aux produits et moyens de protection à mettre en œuvre ................................. 57

Tableau 14 : Identification des potentiels de dangers .................................................................................................... 60

Tableau 15 : Répartition type du fluorure dans un procédé dihydrate ........................................................................... 66

Tableau 16 : Systèmes d’épuration des composés fluorés .............................................................................................. 66

Tableau 17 : Équipements critiques issus de l’APR.......................................................................................................... 67

Tableau 18 : Résultats de l’ADR sur les installations « Acide Phosphorique » ................................................................ 69

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Tableau 19 : Données relatives au scénario 1 ................................................................................................................. 74

Tableau 20 : Terme source du scénario 1........................................................................................................................ 74

Tableau 21 : Données relatives au scénario 2 ................................................................................................................. 76

Tableau 22 : Données relatives au scénario 3 ................................................................................................................. 77

Tableau 23 : Données relatives au scénario 4 ................................................................................................................. 78

Tableau 24 : Données relatives au scénario 5 ................................................................................................................. 79

Tableau 25 : Caractéristiques du stockage d’hydrazine (Sc 6) ........................................................................................ 80

Tableau 26 : Terme source de la dispersion atmosphérique d’hydrazine (Sc 6).............................................................. 81

Tableau 27 : Seuil de toxicité aigüe de l’hydrazine pure ................................................................................................. 82

Tableau 28 : Distances d’effets aux seuils de toxicité aiguë du nuage d’hydrazine (Sc 6) .............................................. 82

Tableau 29 : Hiérarchisation des actions ........................................................................................................................ 86

Tableau 30 : Synthèse des recommandations ................................................................................................................. 87

Figure 1 : Présentation générale de l’atelier phosphorique d’IMACID ......................................................................... 9

Figure 2 : Schéma bloc de l’atelier phosphorique....................................................................................................... 10

Figure 3 : Vue global de l’unité épaississement ......................................................................................................... 11

Figure 4 : Représentation schématique de l’unité réaction (procédé PRAYON) ........................................................ 14

Figure 5 : Vue d'écran du procédé Attaque - Digestion ............................................................................................. 16

Figure 6 : Vue du flash-cooler et de la cuve d’attaque de la ligne principale ............................................................ 16

Figure 7 : Vue des 3 digesteurs de l'atelier phosphorique ......................................................................................... 18

Figure 8 : Principe de fonctionnement du lavage des gaz .......................................................................................... 19

Figure 9 : Vue d'un filtre ............................................................................................................................................. 20

Figure 10 : Vue d’écran du filtre Prayon 103AS01 ........................................................................................................ 21

Figure 11 : Vues d’un filtre à table basculante et de la trémie de gypse...................................................................... 21

Figure 12 : Vue d’écran du nouveau filtre ANDRITZ 103C AS02 ................................................................................... 22

Figure 13 : Vue d’écran de l’unité filtration.................................................................................................................. 23

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Figure 14 : Vue d’écran de l’unité de stockage d’acide à environ 29 % ....................................................................... 24

Figure 15 : Vue d'écran du transformateur de vapeur ................................................................................................. 25

Figure 16 : Vue de commun condensats ...................................................................................................................... 27

Figure 17 : Vue de station de détente et de surchauffe (ligne D et futur ligne E) ........................................................ 28

Figure 18 : Vue de refroidissement des condensats ..................................................................................................... 28

Figure 19 : Vue de l’unité CAP et l’unité 120 ................................................................................................................ 29

Figure 20 : Vue d’écran de l’unité concentration D ...................................................................................................... 29

Figure 21 : Schéma d'un échelon de concentration...................................................................................................... 30

Figure 22 : Vue d’écran de l’unité de stockage d’acide concentré 54% ....................................................................... 31

Figure 23 : Vue d’écran de l’unité de stockage d’acide concentré 114BR05 ............................................................... 31

Figure 24 : Processus de recristallisation di-hémihydraté avec double filtration ......................................................... 65

Figure 25 : Matrice de criticité des risques issue de l’ADR ........................................................................................... 71

Figure 26 : Coupe verticale du nuage toxique pour les conditions météorologiques F3 - 15 °C et D5-20°C pour un
temps d’évaporation de 30 minutes (Sc 5) ................................................................................................. 83

Figure 27 : Coupe verticale du nuage toxique pour les conditions météorologiques F3 - 15 °C et D5-20°C pour un
temps d’évaporation de 60 minutes (Sc 5) ................................................................................................. 83

LISTE DES ANNEXES

Annexe 1 : Tableaux d’analyse préliminaire des risques

Annexe 2 : Tableaux d’analyse détaillée des risques

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1. DESCRIPTION DES INSTALLATIONS

1.1. Présentation générale des activités

IMACID possède 2 lignes de production d’acide phosphorique, la première de capacité 1 050 t/h, la seconde de capacité
350 t/h. L'acide phosphorique était auparavant produit à partir de minerai de phosphate sec ; l'unité est maintenant
directement alimentée en pulpe (slurry) par pipeline.

Les activités menées au sein de l’atelier acide phosphorique de la direction IMACID sont les suivantes :
• Réception de la pulpe de phosphate ;
• Épaississement de la pulpe de phosphate ;
• Attaque – Filtration de l’acide phosphorique à 29 % ;
• Stockage intermédiaire d’acide phosphorique à 29 % ;
• Concentration d’acide phosphorique ;
• Stockage d’acide phosphorique concentré à 54 % ;
• Transfert vers les unités de stockage principales de Maroc Phosphore.

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Figure 1 : Présentation générale de l’atelier phosphorique d’IMACID

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1.2. Description des installations et des équipements

Le schéma bloc ci-dessous décrit l’enchaînement des opérations et le fonctionnement global de l’atelier phosphorique
d’IMACID.

Figure 2 : Schéma bloc de l’atelier phosphorique

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Unité broyage (unité 102)

Abandon de cette installation qui a été partiellement démantelée

Unité de réception et épaississement de la pulpe

L'unité dispose de :
• Un bac de réception 102AR20 agité d'une capacité de 2 300 m3, soit 3 542tonnes de pulpe à un taux
solide de 50 % provenant du terminal
• Un épaississeur 102AR21de forme cylindrique à fond conique de capacité 500 m3
• Une colonne d’eau 102AR26
• Une fosse de récupération des eaux
• Un bac tampon 102AR02 d’environ 500 t

La pulpe arrive du terminal avec une densité maximale 1540 et un taux de solide de 52,5% ; elle alimente le bac stockage
102AR20

Puis elle est envoyée par les pompes102AP20/RP20 vers l’épaississeur 102AR21 pour éliminer une quantité d’eau et
augmenter la densité ; par débordement l’eau séparée passe vers la colonne d’eau 102AR26 puis elle est envoyée par les
pompes 102AP26/RP26 vers l’unité TED.

La pulpe obtenue de densité maximale 1 710 et de taux de solide de 62,5% est envoyée à l’aide des pompes 102AP21 et
102AP23 vers le bac tampon 102AR02 pour alimenter les cuves d’attaques 103AM01 et 103AM51 par les pompes
102AP02 et 102AP53.

L'unité d'épaississement comporte également une station de préparation de floculant destinée à améliorer la
décantation.

Figure 3 : Vue global de l’unité épaississement

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Unité réaction ou « attaque - filtration » (unité 103)

L’unité est composée de deux lignes de production depuis 2006, la première et ancienne ligne possède une capacité
journalière de 1 050 t de P2O5. 1 La nouvelle ligne a une capacité de 350 t/j. Le potentiel total est de 1 400 t/j mais est
limité à 1 250 t/j en fonction de la disponibilité de l’acide sulfurique. Le principe de la réaction est d’attaquer le phosphate
contenu dans la pulpe avec un acide fort (l’acide sulfurique) et un acide moyen (acide phosphorique) en milieu humide.
Le mélange produit une bouillie d’acide phosphorique à 27 % qui sera par la suite filtrée et concentrée à 54 %.

L’acide phosphorique H3PO4 est obtenu à partir des phosphates Ca3(PO4) 2. Le procédé d’attaque du phosphate naturel
en voie humide par l’acide sulfurique H2SO4 est explicité par la réaction chimique suivante :

1) Réactions chimiques principales

Ca3(PO4)2 + 3 H2SO4 + 6 H2O  3 [CaSO4, 2 H2O] + 2 H3PO4 + chaleur

Cette réaction principale peut se diviser en deux phases :

• Phases de dissolution du phosphate :

Ca3(PO4)2 + 4 H+  3 Ca2+ + 2 H2PO4-

H2PO4- + H+  H3PO4

• Phase de cristallisation du sulfate de calcium :

Ca2+ + SO42- + 2 H2O  [CaSO4, 2 H2O]

Lorsque le rapport H3PO4 / H2SO4 dans le milieu réactionnel est élevé on considère que cette réaction globale s’effectue
en deux étapes :

• L’attaque du phosphate par H3PO4, pour former le phosphate monocalcique soluble :

Ca3(PO4)2 + 4 H3PO4  3 CaH4(PO4)2

• La réaction entre le phosphate mono calcique et l’H2SO4 pour former l’acide phosphorique et le gypse :

3 CaH4(PO4)2 + 3 H2SO4 + 6 H2O  2 [CaSO4, 2H2O] +6 H3PO4

Dans le cas phosphate riche en CaCO3, il y a décomposition du carbonate avec formation de sulfate et d’anhydride
carbonique :

CaCO3 + H2SO4 + H2O  [CaSO4, 2H2O] + CO2

Remarques :

Les matières carbonées sont aussi mises en solution lors de la dissolution des gains de phosphates. Le CO2 dégagé
provoque la formation de mousses lorsqu’on attaque des roches contenant des matières organiques

1
1 tonne de P2O5 est équivalente à 1,38 tonne d'H3PO4 (100 %)

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2) Les réactions secondaires :

Des réactions d'une importance considérable se réalisent. Elles sont dues à la présence d’impuretés dans le phosphate.
La principale est le fluorure de calcium.

CaF2 + H2SO4 + 2 H2O  [CaSO4, 2H2O] + 2 HF

Tous les phosphates contiennent un peu de silice. Il y a action l’acide fluorhydrique sur la silice soluble ou réactive
donnant soit du tétra fluorure de silicium, soit de l’acide fluosilicique. La proportion de HF participant à cette réaction
dépend de la teneur en silice du phosphate.

6 HF + SiO2 = H2SiF6 + 2 H2O

La répartition du fluor dans l’acide phosphorique produit et dans le gâteau de gypse dépend des rapports SiO2 / F et
Na2O / F dans le phosphate.

Le Na2O et K2O réagissent avec le H2SiF6 :

H2SiF6 + Na2O  Na2SiF6 + H2O

Ces précipités se déposent dans les appareils sous forme d’écailles dures. En cas de défaut de Na2O et K2O dans le
phosphate, l’excès de H2SiF6 formé se décompose :

H2SiF6  2 HF + SiF4 gazeux

D’autre part, la majeure partie des oxydes métalliques restants, Fe2O3; AI2O3, MgO et CaO passent en solution et
dégradent partiellement l'acide phosphorique en fixant des ions PO43- ou H2PO4-.

Les réactions sont :

Fe2O3 + x H2O + (2+y) H3PO4  2 [FePO4, x H2O] + y H3PO4 + 3 H2O

2 Ca3(PO4)2 + 2 H2PO4- + 6 H2O  3 Ca3(PO4)2 .2 H2O

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Figure 4 : Représentation schématique de l’unité réaction (procédé PRAYON)

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a. Réaction d’attaque de la ligne principale

La cuve d’attaque AM01 est une cuve de 1 480 m3 à six compartiments, construite en béton armé monolithique revêtu
de caoutchouc et de briques en graphite. Chaque compartiment, est équipé d’un agitateur à trois rangs de pales de
modèle PRAYON permettant une bonne homogénéisation de la bouillie d’attaque :
• Pales radiales à la surface de la bouillie, permettant de casser les mousses qui se forment lors de la
réaction et pour créer de bonnes conditions d’incorporation des réactifs introduits.
• Pales inclinées à un niveau médian, créant un bon mélange dans la bouillie de réaction et incorporant
bien la pulpe de phosphate entrante sous la surface,
• Pales hélicoïdales situées sur le rang inférieur, créant un grand effet de pompage vers le bas pour
assurer une bonne suspension solide et éviter les dépôts sur le fond de la cuve.

Les cloisons entre compartiments de la cuve d’attaque sont munies de grandes ouvertures permettant à la bouillie de
circuler d’un compartiment à l’autre avec un minimum de pertes de charge.

La pulpe de phosphate épaissie est envoyée dans le second compartiment de la cuve d’attaque à un débit variable selon
la cadence de production par l’intermédiaire d’une pompe. L’attaque de la pulpe de phosphate est réalisée avec de
l’acide sulfurique concentré à 98,5 % introduit dans les compartiments 2 et 3 à un débit d’environ 76 m3/h en mélange
avec de l’acide phosphorique de retour à 18 % introduit à un débit d’environ 290 m3/h.

L’acide sulfurique provient directement de l’atelier de production d’IMACID. La température dans la cuve d’attaque est
de 78 à 80 °C.

Les réactions qui se produisent (dilution de l’acide sulfurique et attaque du minerai) sont très exothermiques. Comme la
température du milieu conditionne la forme cristalline du sulfate de calcium, il est nécessaire de refroidir la bouillie à
une température de l’ordre de 75-78°C.

Une partie de la bouillie est prélevée dans le compartiment 6 de la cuve d'attaque vers un évaporateur à bas niveau «
LLFC : Low level flash cooler 103AD01» cet appareil est maintenu sous vide grâce à une pompe à vide 103ACO1 ; le
refroidissement se fait par détente flash.

Le flash-cooler est refroidi par eau de mer en circuit ouvert dont le débit varie entre 700 et 1 000 m3/h.

La bouillie refroidie est renvoyée dans le compartiment 1. Le débit de recirculation vers le flash-cooler est de 13 000 m3/h.

Les gaz de réaction sont collectés par deux ouvertures pour être envoyés vers le système de lavage des gaz. Celui-ci
maintient une légère dépression dans la cuve d’attaque de manière à éviter l’échappement à l’atmosphère des gaz de
réaction. Le système de traitement des effluents gazeux est commun aux deux lignes de production.

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Figure 5 : Vue d'écran du procédé Attaque - Digestion

Figure 6 : Vue du flash-cooler et de la cuve d’attaque de la ligne principale

Sur la ligne principale, avant d’être envoyée vers l’unité de digestion. Le transfert de la bouillie d’acide de la cuve
d’attaque vers le premier digesteur s’effectue par l’intermédiaire de systèmes de trop-plein.

La cuve est disposée sur un dallage en béton revêtu d’une protection antiacide. Des caniveaux sont disposés sur cette
dalle afin de drainer les effluents accidentellement déversés vers une fosse de récupération à l’aide de pompes de reprise
démarrant automatiquement et alimentant le bac à effluents.

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b. Réaction d’attaque de la ligne 2

La pulpe de phosphate épaissie est envoyée dans les 2 cuves d’attaque à un débit variable selon la cadence de production
avec un maximum de 250 t/h, par l’intermédiaire d’une pompe. L’attaque de la pulpe de phosphate est réalisée dans les
cuves d’attaque avec de l’acide sulfurique concentré à 98,5 %. Cet acide est introduit à un débit variable selon la cadence
de production avec un maximum de 120 m3/h en complément de l’acide de retour à 18 % introduit à un débit variable
selon la cadence de production.

L’acide sulfurique provient directement de l’atelier de production d’IMACID.

La température dans la cuve d’attaque est de 78-80 °C. Elle possède des agitateurs à deux niveaux dans les quatre
compartiments.

Les gaz de réaction sont collectés par une ouverture pour être envoyés vers le système de lavage des gaz. Celui-ci
maintient une légère dépression dans la cuve d’attaque de manière à éviter l’échappement à l’atmosphère des gaz de
réaction. Le système de traitement des effluents gazeux est commun aux deux lignes de production.

Dans le quatrième compartiment de la cuve d’attaque de la ligne secondaire, une partie de la bouillie d’acide est
également prélevée et envoyée vers un flash-cooler 103AD51 en dépression afin de la refroidir (refroidissement par
détente flash). Le flash-cooler est refroidi par eau de mer en circuit ouvert dont le débit varie entre 250 et 300 m3/h. La
bouillie refroidie est renvoyée dans le compartiment 1 de la cuve d'attaque. Le débit de recirculation vers le flash-cooler
est de 5 800 m3/h.

Le transfert de la bouillie de la cuve d’attaque vers le premier digesteur s’effectue par soutirage du 4ème compartiment à
l’aide d’une pompe. En sortie de la cuve d’attaque est obtenue une bouillie d’acide phosphorique concentré à environ
25 % à 75-78 °C.

La cuve est disposée sur un dallage en béton revêtu d’une protection antiacide. Des caniveaux sont disposés sur cette
dalle afin de drainer les effluents accidentellement déversés vers une fosse de récupération à l’aide de pompes de reprise
démarrant automatiquement et alimentant le bac à effluents.

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c. La digestion

La bouillie d’acide phosphorique à 29 % provenant des deux lignes passe successivement dans trois digesteurs de 240 m3.
Ces cuves cylindriques verticales en acier caoutchouté et dont le fond est revêtu de briques de graphite sont équipées
d'agitateurs modèle Prayon à double rang de pales hélicoïdes, afin d'éviter la sédimentation tout en assurant une
agitation douce.

L’unité de digestion permet d’optimiser le rendement d’attaque du phosphate en maintenant le minerai en contact avec
l’acide durant un temps prolongé. En sortie du troisième digesteur, il est obtenu une bouillie d’acide phosphorique
concentré à 25 %. Deux pompes à bouillie l’aspirent pour l’envoyer vers les deux filtres afin d’éliminer le phosphogypse
qui s’est formé par cristallisation. Le débit de transfert de la bouillie vers le filtre principal est D’environ 450 m3/h et de
280 m3/h vers le filtre secondaire C.

Figure 7 : Vue des 3 digesteurs de l'atelier phosphorique

Les gaz dégagés sont envoyés vers le système de lavage des gaz de la réaction à l’eau brute (réceptionnée de l’unité
utilités IMACID) . Les gaz lavés sont envoyés vers la cheminée de rejet, d’une hauteur de 50 m environ. La composition
de l’effluent dispersé est comme suit :

• Concentration fluor mesurée par un analyseur en ligne installé au niveau de la sortie de la cheminé et transmise
au niveau de la salle de contrôle de l’atelier phosphorique : Max 5 ppm ;

Les vapeurs issues des flash-cooler des deux cuves d’attaque sont envoyées dans un précondenseur à l’eau de procédé
(débit 100-150 m3/h) puis dans un condenseur à eau de mer (débit 900-1 200 m3/h) et rejetées à l’aide d’une pompe à
vide.

Les condensats issus des condenseurs sont collectés dans une garde hydraulique de 3,7 m3 avant d’être rejetés vers la
mer.

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Le système de lavage des gaz reçoit les gaz fluorés venant de :


• La cuve d’attaque
• Les vapeurs des cuves d’attaque, contenant essentiellement des gouttelettes d’acides phosphorique et
sulfurique, de l’air, de la vapeur, du dioxyde de carbone, du fluorure d’hydrogène et du chlore, sont
extraites avec un débit de 75 250 kg/h par un ventilateur
• Les cuves de digestion
• La hotte du filtre BIRD – PRAYON

Il est destiné à abattre la quantité de fluor rejetée à l’atmosphère et à minimiser les pertes en teneur de P2O5.

Deux tours de lavage sont installées pour assurer l’assainissement des gaz :

Dans la première tour 103 AE 04, les gaz circulent à co-courant avec l’eau de lavage provenant de la deuxième tour 103
AE 05.

Avant leur rejet à l’atmosphère par la cheminée, les gaz lavés passent à travers la seconde tour 103 AE 05 pour subir un
lavage à contre-courant avec :
• L’eau brute, injectée en tête de colonne à débit contrôlé par une vanne motorisée 103FV435,
• L’eau de lavage en circuit fermé à l’aide des pompes 103AP35-103AP37 et 103RP38.

La circulation des gaz entre les deux tours se fait par le tube de liaison 103-AX-25. La circulation générale des gaz et le
refoulement vers l’atmosphère sont assurés par les ventilateurs AC 31 et 103AC56.

L’excès de l’eau de lavage est transféré dans le précondenseur du flash cooler pour un premier lavage des gaz sortant
de cet évaporateur.

Figure 8 : Principe de fonctionnement du lavage des gaz

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d. Filtration de l’acide

Le principe de l’unité filtration consiste à séparer les constituants de la bouillie :


• L’acide phosphorique à 29 %, liquide,
• Le phosphogypse, solide.

IMACID possède deux filtres de technologies différentes (filtres rotatifs PRAYON et filtre ANDRITZ) en fonctionnement.
Leurs capacités respectives sont de 1050 T(P2O5)/j et 700 T(P2O5)/j

La bouillie d’acide phosphorique concentrée à 29 % parvient sur les filtres par l’intermédiaire d’une pompe depuis l’unité
de digestion. Les filtres utilisés sur les lignes d’IMACID sont des filtres rotatifs PRAYON, filtres à tables basculantes
équipés d’un système de vide et d’une trémie pour récupérer le gypse après séparation.

Figure 9 : Vue d'un filtre

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Figure 10 : Vue d’écran du filtre Prayon 103AS01

Figure 11 : Vues d’un filtre à table basculante et de la trémie de gypse

Les filtres utilisés sont des filtres rotatifs à cellules basculantes ; au cours de leur rotation, les cellules subissent les
opérations suivantes

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e. Filtre PRAYON 103AS01


• Remplissage avec la bouillie grâce à l'auge de distribution
• Passage au-dessus du circuit de vide, où se déroule l'opération d'extraction de l'acide en 3 étapes :
• Première extraction qui récupère de l'acide phosphorique fort 29 %
• Seconde extraction, le gâteau étant arrosé avec de l'acide à faible concentration ; la phase liquide
récupérée est un acide à moyenne concentration
• Troisième extraction, le gâteau étant arrosé avec de l'eau gypseuse ; la phase liquide récupérée
est un acide phosphorique à faible concentration, utilisé pour le lavage du gâteau de la seconde
extraction
• Basculement pour permettre la chute du gâteau (phosphogypse)
• Lavage des toiles par pulvérisation d'eau chaude de procédé (T 75°C)
• Séchage des toiles filtrantes (Non Opérationnel /toujours installé)
• Basculement pour un nouveau cycle

f. Filtre ANDRITZ 103C AS02


• Remplissage avec la bouillie grâce à l'auge de distribution
• Passage au-dessus du circuit de vide, où se déroule l'opération d'extraction de l'acide en 3 étapes :
• Première extraction qui récupère de l'acide phosphorique fort à environ 25 %
• Seconde extraction, le gâteau étant arrosé avec de l'acide moyenne concentration ; la phase
liquide récupérée est un acide à faible concentration
• Troisième extraction, le gâteau étant arrosé avec de l’acide très faible ; la phase liquide récupérée
est un acide phosphorique à faible concentration, utilisé pour le lavage du gâteau de la seconde
extraction
• Quatrième extraction, le gâteaux étant arrosé avec de l’eau gypseuse ;la phase récupérée est un
acide très faible utilisé pour le lavage du gâteaux de la troisième extraction.
• Basculement pour permettre la chute du gâteau (phosphogypse)
• Soufflage de toiles
• Lavage des toiles par pulvérisation d'eau chaude de procédé (T 75°C)
• Basculement pour un nouveau cycle

Figure 12 : Vue d’écran du nouveau filtre ANDRITZ 103C AS02

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L’acide phosphorique concentré à environ 29 % constitue l’acide produit. Il est envoyé via une pompe d’un débit variant
selon la cadence de max 200 m3/h pour le filtre principal et une pompe de 110 m3/h pour le secondaire vers les bacs de
stockage intermédiaires de l’unité 113 (voir § 1.2.4).

Les acides moins concentrés à 18 %, dit « acides de retour » sont utilisés pour l’attaque du phosphate dans les cuves
d’attaque des unités de réaction, et sont également réinjectés dans le filtre (pour le lavage de la toile des filtres). Le débit
des pompes de retour est de 200 m3/h depuis le filtre secondaire C et 300 m3/h depuis le filtre principal A. La température
des acides de retour est comprise entre 65 °C et 69 °C.

Les phosphogypses sont drainés vers une trémie puis évacués vers le réseau de retour à la mer par l’intermédiaire d’une
canalisation de 5 km et de diamètre DN 1 500 mm.

En sortie des filtres, l’acide phosphorique produit ne contient plus que 1 % de solide.

Les gaz recueillis au niveau des filtres sont essentiellement de la vapeur d’eau, du fluorure d’hydrogène et du dioxyde de
carbone. Ils sont collectés vers l’unité de lavage des gaz commune à l’atelier, puis rejetés à l’atmosphère par la cheminée
de la section réaction.

Le schéma de l’unité filtration des lignes d’acide phosphorique est présenté ci-dessous :

Figure 13 : Vue d’écran de l’unité filtration

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Unité de stockage d’acide phosphorique à 29 % (unité 113)

L’unité de stockage intermédiaire 113 reçoit l’acide concentré à 29 % en sortie de l’unité filtration (voir paragraphe
1.2.3.d). Cette unité se compose d’un désursaturateur afin de tranquilliser la solution, d’un décanteur et d’un bac de
stockage intermédiaire pouvant contenir 3 350 m3 de produit à 50 °C. Tous ces bacs sont à l’air libre. Ils sont tous munis
d’un agitateur ou racleur, les boues étant récupérées et recyclées dans les cuves d’attaque de la section réaction. L’acide
intermédiaire est repris depuis le bac de stockage par des pompes de soutirage pour envoi vers les unités de
concentration A, B, C et D.

Figure 14 : Vue d’écran de l’unité de stockage d’acide à environ 29 %

Unité 120 Transformateur de vapeur

Le but essentiel de l’installation de transformateur à l’unité 120 c’est éviter le retour des condensats pollués à la central
ou l’atelier sulfurique s’il y en a.

Le transformateur de vapeur a pour but la transformation de condensats secondaire grâce à l’énergie fournie par la
vapeur primaire.

L’installation de transformateur est composée par :

• Un transformateur ;
• Une bâche alimentaire ;
• Une pompe d’extraction ;
• Un refroidisseur ;
• Un pré chauffeur ;
• Un surchauffeur ;
• Un dégazeur ;
• Un ballon de condensat ;
• Une station de conditionnement ;

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a. Transformateur

C’est un appareil responsable de transformation des condensats secondaire en vapeur.

Tableau 1 : Fiche technique du transformateur de vapeur


Paramètres de marche Calandre Chambre

Fluide Vapeur I Vapeur II

Température 246 °C 152 °C

Pression 8 bars relatif 4 bars relatif

Figure 15 : Vue d'écran du transformateur de vapeur

b. Bâche alimentaire

C’est l’endroit où s’accumule les condensats de retour (secondaire) des différents échangeurs avant d’être refoulés vers
le préchauffeur et par la suite vers le transformateur. Il assure la marche continue du transformateur.

La bâche alimentaire est munie :

• D’un trop plein pour se débarrasser du surplus et garder un niveau déterminé dans la bâche et une pression
voisine de la pression atmosphérique. Les condensats qui débordent par le trop plein sont rejetés vers l'égout.
• De deux détecteurs de niveau assurent pour la sécurité de la bâche, un indique le niveau haut et l’autre le niveau
bas
• D'un conductimètre pour assure la conductivité des condensats.

c. Pompe d’extraction :

C’est une pompe multicellulaire ; elle assure le refoulement des condensats de la bâche alimentaire vers le préchauffeur
puis vers le transformateur. --débit : 120m3/h- -ampérage 50A

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d. Préchauffeur 20E02

Appareil où se passe un échange thermique entre les condensats primaires issues du transformateur et les condensats
secondaires venant de la bâche alimentaire.

Paramètres de marche Calandre Chambre

Fluide Condensats I Condensats II

Température 140°C 90°C

Pression 1 bar relatif 1 bar relatif

e. Dégazeur

Il a pour but de dégazage par une substance chimique, dite l’hydrazine N2H4. Cette dernière est responsable de la fixation
de l’oxygène libre pour éviter l’oxydation.

Équation chimique : N2H4 + O2 → N2 + 2H2O

f. Ballon de condensat

Il a pour but le maintien d’un niveau de condensats bien déterminé pour éviter le passage du vapeur primaire vers le
préchauffeur puis vers la centrale, et assure aussi une bonne condensation de la vapeur primaire.

Il est muni de deux détecteurs de niveau haut et bas.

g. Station de conditionnement

Elle se compose de deux bacs, chacun muni d’une pompe et un agitateur :

• Un bac du phosphate tri sodique Na3PO4


• Un bac de carbohydrazine

Le but du phosphate tri sodique est d’éliminer les traces des sels contenues dans les condensats selon la réaction
chimique suivante

Na3PO4 + 3(Ca, Mg...)CO3 → (Ca3, Mg3...)PO4 + 3NaCO3

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h. Préparation

Dans un bac de capacité 1m3, on mélange un sac du phosphate tricalcique de 25Kg avec l’eau désilicée et on agite jusqu’à
l’obtention d’une solution homogène.

Dans un bac de 1m3, on mélange l’hydrazine (20L) avec l’eau désilicée et on les mélange.

La vapeur primaire :

Le rôle de cette vapeur et de transformer les condensats secondaires en vapeur secondaire. Pour qu’on obtienne une
vapeur secondaire avec des caractéristiques de pression et de température désirées, il faut que la vapeur primaire soit
conforme, donc il faut que sa pression soit de 8 bars et sa température de 200°C.

Circuit de la vapeur secondaire :

La vapeur primaire est produite au niveau de la centrale thermique d’une pression de 8 bars et presque 200°C et puisque
l’échangeur ne peut pas supporter une telle pression le refroidissement de la vapeur primaire est obligatoire : Elle
s’effectue dans un transformateur alimentaire par une bâche de condensats secondaire. Cependant, la vapeur primaire
passe par un refroidissement afin de réchauffer les condensats qui seront recyclé vers la centrale thermique.

Figure 16 : Vue de commun condensats

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Figure 17 : Vue de station de détente et de surchauffe (ligne D et futur ligne E)

Figure 18 : Vue de refroidissement des condensats

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Unité de Concentration d’Acide Phosphorique (CAP) (unité 104)

IMACID possède 4 lignes de concentration utilisant une technologie PRAYON. Le but des lignes de concentration CAP est
d’obtenir à partir de l’acide phosphorique à environ 29 % un acide concentré à 54 %, par évaporation de l’eau. Chaque
évaporateur est constitué principalement d’un bouilleur, d’un échangeur, d’un filtre à panier, et d’une pompe de
circulation, d’un pipe, d’un condenseur et un séparateur.

A noter qu’une cinquième ligne de concentration est en cours de construction. Elle sera identique aux lignes A, B, C sauf
la production de vapeur qui sera identique à la ligne D.

Figure 19 : Vue de l’unité CAP et l’unité 120

Figure 20 : Vue d’écran de l’unité concentration D

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Figure 21 : Schéma d'un échelon de concentration

L’acide phosphorique à 29 % est transféré depuis le bac de stockage intermédiaire par une pompe de débit de 60 m3/h.
La température de l’acide est d’environ 50 °C.

Le bouilleur, d’un volume total de 300 m3, contient environ 120 m3 d’acide phosphorique à 54 % sous forme liquide et le
reste vide contient des gaz (principalement de la vapeur et des gaz fluorés). Il fonctionne sous vide de 60 mm Hg absolu.

Concernant le circuit liquide, une pompe de circulation permet d’assurer une boucle entre un filtre, un échangeur et le
bouilleur. Cette pompe a un débit de 7 000 m3/h. L’échangeur tubulaire permet une élévation de la température de
l’acide d’environ 5 °C. Cet échangeur utilise de la vapeur très basse pression, provenant du réseau de vapeur basse
pression de l’unité préalablement détendue de 8,5 à 2.5 bars en max relatifs. La détente s’effectue à l’aide d’un
transformateur pour les 3 lignes et par une vanne de détente pour la 4ème ligne qui est une ligne de secours pouvant
alimenter les 3 autres. Le débit d’introduction de la vapeur basse pression dans l’échangeur est de 30 à 40 t/h.

La récupération de l’acide produit à 54 % s’effectue par débordement au niveau de la canne de jaugeage à côté du
bouilleur à l’aide d’une pompe transporteuse vers les bacs de stockage à un débit de 25m3/h.

La partie « gaz » du bouilleur est traitée à l’eau de mer, dans un condenseur mis sous un vide de 60 mmHg. Le débit
d’introduction des gaz dans le laveur est de 4947m3/h (débit nominal de la pompe à vide) et celui de l’eau de mer de 700
à 1 200 m3/h. Les condensats sont récupérés dans une garde hydraulique, puis évacués vers la mer. Les gaz non
condensables (CO2, N2) représentent une très petite quantité et sont rejetés à l'atmosphère.

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Unité de stockage d’acide phosphorique à 54 % (unité 114)

L’unité de stockage 114 reçoit l’acide concentré à 54 % sortie de l’unité concentration (voir § 1.2.5). Cette unité se
compose d’un désursaturateur de capacité 2 120 m3, d’un décanteur 8 122 m3, d’une colonne liquide 131 m3 et d’un bac
de transfert en acier ordinaire caoutchoutés et briquetés au fond de capacité de 5 323 m3. L’atelier phosphorique
d’IMACID contient deux bacs de transfert pour les 4 échelons :

• un bac de transfert 114FR05 de 5 323 m3 où l’acide phosphorique est refroidi à 50 °C


• un 2ème bac 114 BR 05 de capacité 11 699 m3 .

Tous ces bacs sont à l’air libre et possèdent un agitateur ou un racleur.

Deux cuvettes de rétention sont construites, la première supporte le bac de transfert de 11 699 m3 et la seconde tous les
autres bacs.

L’acide phosphorique à 54 % est ensuite transporté vers l’unité de stockage de produit fini de Maroc Phosphore (U53)
grâce à une ligne aérienne en inox et SVR (Stratifié Verre Résine) de diamètre 200 mm. Si l’exploitation est confiée à
Maroc Phosphore, l’acide phosphorique y est stocké dans deux bacs spécifiquement dédiés à IMACID.

Figure 22 : Vue d’écran de l’unité de stockage d’acide concentré 54%

Figure 23 : Vue d’écran de l’unité de stockage d’acide concentré 114BR05

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2. ACCIDENTOLOGIE ET RETOUR D’EXPERIENCE

2.1. Accidentologie interne

IMACID

Un incendie sur les circuits SVR avec émission de gaz de procédé (vapeur d'eau et gaz fluoré) au niveau de l'échelon B de
la CAP.

Une perte de confinement du bouilleur d’un échelon de la CAP s’est produite, libérant à l’atmosphère la phase gazeuse
(vapeur d’eau et gaz fluorés).

Une rupture des tubes de l’échangeur d’un échelon a entraîné le passage d’ACP dans le réseau vapeur et la
contamination du réseau.

Un éclatement d’un compensateur d’un grand diamètre refoulement de la pompe de circulation P01 a entrainé
l’épandage d’acide 54% chaud.

Un éclatement d’un joint entre brides à l’entrée de sulfurique vers la boucle d’un échelon A entraîné l’épandage de l’eau
acidulée et l’acide sulfurique rentre en contact avec de l’eau et libère un nuage toxique.

Une implosion de la gaine sur circuit de vide a entraîné l’absorption des parties dégradée de la gaine en SVR avec un
bruit énorme.

Un praysep a pris feu et entraîné l’émission des gaz nocifs suite à la combustion de chemise de praysep en PPH.

Tous les incidents ont conduit à des dégâts matériels sans toucher le côté humain et l’effet sur l’environnement reste
limité.

Plate-forme de Jorf-Lasfar

a. Sinistre sur la tour de défluoration (traitement de gaz) (EMAPHOS) 2010

Pas de détail sur les causes et les conséquences

b. Important décollement de l'ébonite du fond du flash cooler (JFC-V) 2012

Pas de détail sur les causes et les conséquences

c. Explosion du transformateur de vapeur (OCP SA Phosphorique) 2017

Pas de détail sur les causes et les conséquences

d. Rupture de bac d’acide phosphorique (Maroc Phosphore III et IV)

Le 19 octobre 1997, un bac de stockage d’acide phosphorique à 29 % s’est ouvert (ouverture de type « zip ») et a conduit
au décès d’un agent. Cette ouverture a eu lieu sur un bac en acier caoutchouté. Il semble que le caoutchouc ait été abimé
en certains endroits, ne protégeant ainsi plus la paroi en acier carbone.

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e. Perte de confinement de la CAP (Maroc Phosphore III et IV)

Une rupture des tubes de l’échangeur d’un échelon a entraîné le passage d’ACP dans le réseau vapeur et la
contamination du réseau.

f. Implosion d’un séparateur (Maroc Phosphore III et IV)

Le séparateur (récupération du filtrat sous vide du filtre UCEGO) a implosé en 1990) conduisant à l’épandage d’ACP.

g. Rupture d’une ligne d’ACP (Maroc Phosphore III et IV)

Une ligne de transfert entre des bacs d’acide à 29 % s’est rompue en 2004.

Cette ligne était en SVR, et la cause probable est un point faible de la ligne (pas de cause externe identifiée).

Il n’y a pas eu de blessés.

h. Explosion d’un strippeur (Maroc Phosphore III et IV)

Une explosion a eu lieu sur le stripeur 1 de l’unité 14 (prétraitement de l’ACP).

i. Pakistan Maroc Phosphore

L’installation, exploitée depuis avril 2008, n’a rencontré que des incidents d’exploitation courants :
• Fuites de garniture de pompe ou de brides ;
• Fuites sur les compensateurs ;
• Un éclatement de compensateur.

j. Fuites sur les cuves d’attaque

Des fuites fréquentes sur les cuves d’attaque et les cuves de passage ont lieu sur les différentes installations du complexe
en raison de la corrosion.

Plate-forme de Safi

a. Implosion d’un séparateur (Maroc Phosphore II)

L’implosion d’un séparateur causé par affaiblissement de la tôle des parois a conduit à sa perte de confinement et au
déversement d’acide phosphorique à 29 % P2O5.

b. Pertes de confinement sur un cristalliseur

Plusieurs pertes de confinement sur la virole d’un cristalliseur a conduit à l’épandage de bouillie d’acide phosphorique.
En l’absence de rétention, la bouillie s’est déversée dans le réseau d’égout.

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c. Perte de confinement de la CAP

Une perte de confinement du bouilleur d’un échelon de la CAP s’est produite, libérant à l’atmosphère la phase gazeuse
(vapeur d’eau et gaz fluorés).

Une rupture des tubes de l’échangeur d’un échelon a entraîné le passage d’ACP dans le réseau vapeur puis une perte de
confinement (fuite) du réseau vapeur avec dégagement à l’atmosphère de vapeur et d’ACP.

d. Fuite d’ACP au niveau des pompes

Des fuites d’ACP ont été constatées au niveau des tresses des pompes d’ACP depuis la CAP vers les stockages d’acide à
54 %.

2.2. Accidentologie externe

Les éléments suivants sont extraits de la base ARIA. La base de données ARIA, exploitée par le ministère de l'écologie et
du développement durable, recense essentiellement les événements accidentels technologiques qui ont, ou qui auraient
pu porter atteinte à la santé ou la sécurité publique, l'agriculture, la nature et l'environnement. Pour l'essentiel, ces
événements résultent de l'activité d'usines, ateliers, dépôts, chantiers, élevages...classés au titre de la législation relative
aux Installations Classées, ainsi que du transport de matières dangereuses. Le recensement et l'analyse de ces accidents
et incidents, français ou étrangers sont organisés depuis 1992. Ce recensement qui dépend largement des sources
d'informations publiques et privées, n'est pas exhaustif. Les tableaux qui suivent présentent les accidents les plus
représentatifs des activités d’IMACID. Ils décrivent l’accident tel que présenté dans la base et identifient les mesures de
prévention et/ou de protection existantes sur le site ainsi que les améliorations possibles.

Voici les activités pour lesquelles l’accidentologie a été étudiée :


• Convoyage de matière par transporteur (minerai de phosphate)
• Production d’acide phosphorique
• Stockage d’acide
• Transport d’acide par canalisation

Convoyage de matière par transporteur (minerai de phosphate)

Sans objet, l'unité ayant été transformée pour recevoir directement de la pulpe par pipeline.

Production d’acide phosphorique

L’accidentologie sur la production d’acide phosphorique présente peu d'événements, et ne permet par conséquent pas
de réaliser une synthèse pertinente.

Le retour d’expérience interne d’OCP fait ressortir des accidents engendrant des pertes de confinement au niveau des
cuves d’attaque, de concentration et de cristallisation (débordement, fuites, etc.).

A noter également les rejets accidentels de gaz fluorés et silicaté au niveau des laveurs des lignes de concentration liés
à la présence des impuretés dans le phosphate.
L’accidentologie analysée est présentée au Tableau 2(page 37).

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Stockage d’acide

Les accidents étudiés sont souvent liés à une dégradation des installations de stockage qui peut être progressive en
donnant lieu dans le meilleur des cas à une fuite et dans le pire à la rupture du réservoir. La conséquence immédiate est
le déversement en quantité variable de produits corrosifs et l’acidification du milieu.

Cette situation accidentelle peut ensuite s'aggraver.

Les tendances générales des causes qui se dégagent sur l’échantillon étudié sont similaires à l’accidentologie relative
aux canalisations :
• Les défaillances matérielles avérées comme les fuites au niveau des équipements (vannes, brides, etc.)
ou la rupture de l’enveloppe (généralement due à la corrosion dans le cas de l’acide) sont souvent liées
à un mauvais entretien et un manque de surveillance (contrôle de la corrosion et de l’épaisseur des
bacs). Plus rarement un problème de conception peut en être à l’origine (équipements soumis à des
contraintes mécaniques non prévues en fonctionnement normal…) ;
• Les défaillances humaines comme des erreurs de manœuvre ou de positionnement de divers organes
ou encore d’interventions inadaptées lors de travaux restent possibles ; ces causes rejoignent souvent
les défaillances organisationnelles.
• Les défaillances organisationnelles représentent une part non négligeable des accidents comme par
exemple les interventions mal préparées (mise en sécurité ou vidange préalable des circuits non faite,
plans non actualisés, modes opératoires incomplets, etc.). Un accident récurrent est l’explosion du bac
suite à l’inflammation d’hydrogène (de l’hydrogène se dégage lors de la corrosion du métal par un
acide ou une base et peut s’accumuler dans les bacs fermés) à cause de travaux par points chauds
réalisés sans s’être assuré que l’atmosphère gazeuse du bac était non explosible.

Les agressions externes sont également à l'origine d’accidents, qu'il s'agisse d'un choc ou d'un incendie. La défaillance
du supportage des stockages peut également être un facteur de risque. L'ancrage des petits réservoirs sur une base
solide ou la stabilité du sol supportant les plus gros stockages est primordial. Le tassement différentiel du sol supportant
les fortes charges peut être notamment dû à un séisme, une inondation par remontée de nappe phréatique ou à une
rupture de canalisations d'eau de fort diamètre (cf. rupture d'un stockage de H2SO4 de 20 000 t en Suède, le 04/02/2005).

L’accidentologie analysée est présentée au Tableau 3 (page 38).

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Transport d’acide par canalisation

L'accident généralement rencontré est lié à une dégradation de la canalisation ou de la tuyauterie qui peut être soit
progressive en donnant lieu à une fuite, soit brutale et rompre l'équipement. La conséquence immédiate est le rejet en
quantité variable d’acide plus ou moins concentré.

Cette situation accidentelle peut ensuite s'aggraver en raison de la nature des acides impliqués et de l'installation en
cause. Les acides transportés sur PMP étant des acides minéraux, il n’est pas envisagé de risque direct d’incendie ou
d’explosion (sauf décomposition) en cas de fuite, même pour de l’acide chaud.

Bien que les causes ne soient pas toujours connues avec précision, quelques tendances générales semblent se dégager :
• La défaillance matérielle avérée est à l'origine d’un accident sur deux (source BARPI). Dans les cas
restants, cette défaillance même non prouvée reste probable avec, parfois, d'autres composantes
(conception, erreur humaine).
• Les défaillances humaines sont à l'origine de 20 % des accidents (source BARPI) comme des erreurs de
manœuvre ou de positionnement de divers organes, interventions inadaptées lors de travaux, etc.
• Les défaillances organisationnelles représentent la part restante des accidents (source BARPI) comme
par exemple les interventions mal préparées (mise en sécurité ou vidange préalable des circuits non
faite, plans non actualisés, modes opératoires incomplets, etc.).

L’accidentologie analysée est présentée au Tableau 4 (page 42).

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Tableau 2 : Accidentologie liée à la production d’acide phosphorique

Mesures mises en place sur le site /


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N°6422 – Dans une usine chimique, une réaction de concentration d’acide phosphorique se déroule normalement (les conditions Il n’y a pas d’agitation durant la
13/07/1992 – de fonctionnement sont respectées). Une explosion suivie d’un incendie se produit. Cet accident est dû à une panne concentration, elle est réalisée pour
ALLEMAGNE – d’agitateur. Cette défaillance provoque, à la surface du liquide, la formation d’une interface cristalline d’acide tous les procédés OCP par
00 – phosphoreux qui se décompose spontanément. De l’hydrogène phosphoré, produit de décomposition de la réaction, se évaporation.
DARMSTADT dégage du réacteur en passant par le trou d’homme dont le couvercle avait été simplement reposé sans être fixé. Le
24.6L – mélange s’enflamme au contact de l’air ambiant. L’incendie se propage au réseau de canalisation qui contenait
Fabrication de également de l’hydrogène phosphoré ; 7 personnes sont blessées.
produits
chimiques à
usage industriel

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Tableau 3 : Accidentologie liée au stockage d’acide


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◊ Aucune possibilité de mise sous
N° 43368 - Sur un site chimique, un réservoir d'acide phosphorique dilué de 10 m³ inutilisé depuis 5 ans est mis à disposition avant inspection. vide des réservoirs de stockage
02/04/2010 - La capacité est vidangée gravitairement en ouvrant une vanne manuelle en ligne de fond, puis remplie et rincée avec de l'eau à un d'acide phosphorique
FRANCE - NC - NC . débit de 20 m³/h. Le réservoir déborde par la crosse de respiration et l'eau s'écoule dans sa cuvette de rétention. L'opérateur ferme
la vanne d'alimentation en eau, puis ouvre la vanne de fond pour vidanger le réservoir vers les bassins de rétention via la ligne de
C20.14 - fond. Il constate alors une déformation brutale du réservoir sous l'effet d'une dépression et une fissure de 50 cm apparaît. Celui-ci
Fabrication devient inutilisable. Le réservoir dispose d'un capteur de mesure de niveau par différence de pression statique avec un report local
d'autres produits et en salle de contrôle. Il possède aussi, à titre de sécurité, un capteur de niveau haut. Celui-ci utilise une technologie de mesure à
chimiques lame vibrante qui actionne une alarme sonore et visuelle locale en cas de dépassement du seuil fixé. L'enquête de l'exploitant révèle
organiques de que le niveau haut du réservoir a été atteint alors que le capteur de niveau n'affichait que 63 % de remplissage en raison de la
base densité plus faible de l'eau de rinçage par rapport à celle de l'acide phosphorique dilué pour lequel le capteur avait été calibré (d =
1,58). De plus, le capteur de sécurité de niveau haut a bien été activé quand l'eau a atteint le haut du réservoir, mais l'alarme sonore
locale n'a pas fonctionné. L'extrémité de la ligne de respiration du réservoir, débouchant à 10 cm au-dessus du fond de la cuvette
de rétention, s'est alors trouvée sous le niveau de l'eau contenue dans celle-ci ; un bouchon liquide s'est ainsi formé dans cette ligne.
Quand l'opérateur a vidangé le réservoir par le fond, une dépression s'est créée dans ce dernier faute d'arrivée d'air extérieur. Le
réservoir n'était pas conçu pour tenir au vide. Cet accident donne lieu à plusieurs enseignements :
◊ La sortie d'une ligne de dégazage d'un réservoir doit être soigneusement étudiée pour se situer dans une zone sans danger pour le personnel et
pour le réservoir
◊ Une vérification préalable de la pertinence et du bon fonctionnement des sécurités existantes s'impose avant toute intervention sur un équipement
non utilisé depuis plusieurs mois
◊ Avant toute opération de nettoyage, prendre en compte la différence de pression entre le produit stocké et le produit utilisé pour le rinçage des
réservoirs équipés de capteurs de niveau par pression statique ou, pour éviter cette contrainte, changer la technologie du capteur (flotteur, optique,
micro-ondes, capacitif...).

N°32538 – Réservoir tampon entre un procédé continu et un procédé discontinu dans une usine chimique, un bac vertical de 12 m se fissure, Le site dispose d’un bureau d’étude ◊ Envisager de vérifier l'état du caoutchoutage plus fréquemment que
28/09/2006 – puis s’effondre hors rétention ; 100 t d’un mélange de 70 % d’acide sulfurique et de 30 % de lactame (polymère organique acide) se interne qui participe à la conception des lors des arrêts en baissant le niveau dans le bac

FRANCE – 64 – déversent sur le sol. Les terres polluées sont neutralisées avec du carbonate de calcium. Les graviers excavés sur 20 cm de profondeur installations
MONT sont stockés sur le site dans des andains équipé de liners étanches. L’effluent épandu sur les surfaces goudronnées est collecté et
dirigé vers un bassin tampon pour être traité ; aucun rejet dans le GAVE ne sera observé. Une surveillance piézométrique du pH est
24.1L – mise en place ; aucun impact n’est signalé. Des mesures de SO2 et d’H2S réalisées en limite de propriété à proximité du bac sont
Fabrication de négatives. Toutes les sections de l’atelier de production sont mises à l’arrêt, des équipes d’exploitation, de sécurité et de Perte de confinement :
matières maintenance sont mobilisées. Cet arrêt est maintenu 9 jours, le temps de trouver une solution alternative. ◊ Détection visuelle, arrêt manuel
plastiques de base de la pompe d'alimentation P02
L’accident résulte selon l’exploitant de la conjonction de 3 facteurs : forme verticale du bac conduisant à une pression importante ◊ Alarme de niveau bas sur R03
dans sa partie inférieure (sa fonction tampon lui impose des cycles de remplissage et de vidange fréquents, le nombre de cycles ◊ Présence de personnel
admissibles en fatigue mécanique diminue rapidement lorsque les contraintes augmentent ; compte tenu des hauteurs de liquides opérateurs équipés d'EPI
plus faibles, les bacs horizontaux sont moins sensibles à ces phénomènes), présence d’un point fixe contre la paroi du bac (passerelle ◊ Douches de sécurité
solidaire du muret de rétention) et utilisation d’une résine isophtalique dont la résistance à l’acide est limitée. L’emploi de ces résines ◊ Deux cuvettes de rétention
ne présente toutefois aucun danger tant que l’intégrité du liner interne anti-corrosion et étanche est préservée. L’analyse de communiquant entre elles
(volume du plus grand bac) avec
l’accident retient comme principale cause une erreur de conception du bac compte tenu de son usage dans le procédé. Par effets
revêtement en résine anti-acide
dominos lors de sa chute, celui-ci aurait pu provoquer l’arrachement de canalisations ou l’éventration d’un stockage ou d’une unité
◊ Pompes de reprise vers bac
de production. effluents
◊ Déclenchement POI de la plate-
L’exploitant, après avoir vérifié qu’il n’existe pas d’autres bacs du même type sur le site, prévoit de remplacer ce dernier par un bac forme Maroc Phosphore
horizontal sans point fixe. ◊ Balisage de la zone

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N°31464 - Dans la nuit du 18 au 19 février 2006, une fuite se produit sur une vanne d'un stockage d'acide phosphorique dans une usine de Perte de confinement : ◊ Envisager de vérifier l'état du caoutchoutage plus fréquemment que
19/02/2006 - fabrication de concentrés liquides et en poudre pour boissons gazeuses sans alcool. Des effluents aqueux très acides sont rejetés lors des arrêts en baissant le niveau dans le bac
◊ Détection visuelle, arrêt manuel
FRANCE - 83 - dans la station de traitement des eaux de la zone industrielle dont le pH des eaux en sortie passe à 2. Les premières actions de la pompe d'alimentation P02
SIGNES correctives sont prises par l'exploitant à partir du 21 février (tamponnage à la soude) puis renforcées à partir du 23 février (réduction ◊ Présence de personnel
des débits rejetés, dilution, pompage d'effluents). L'exploitant de la station d'épuration est informé de l'événement le 23 février et opérateurs équipés d'EPI
15.8V - Industries les autorités administratives le 24 février, soit 6 jours après le début de l'incident. L'inspection des installations classées constate les ◊ Douches de sécurité
alimentaires n.c.a. faits. ◊ Deux cuvettes de rétention
communiquant entre elles
(volume du plus grand bac) avec
revêtement en résine anti-acide
◊ Pompes de reprise vers bac
effluents
◊ Déclenchement POI de la plate-
forme Maroc Phosphore
◊ Balisage de la zone

N°31082 – Une explosion se produit sur un site chimique, provoquant l’ouverture partielle du dôme d’un bac de stockage d’acide sulfurique à Perte de confinement : ◊ Envisager de vérifier l'état du caoutchoutage plus fréquemment que
26/11/2005 – 99,2 % (rempli à 300 t sur une capacité de 1 500 t). L’ouverture s’est effectuée selon la circonférence du bac au niveau du raccord lors des arrêts en baissant le niveau dans le bac
◊ Détection visuelle, arrêt manuel
FRANCE – 69 – dôme/virole. Le POI est déclenché. Aucune émission ou écoulement n’est constaté, seules des fumerolles sont observées au droit de de la pompe d'alimentation P02
PIERRE-BENITE l’ouverture. Aucune conséquence humaine ou environnementale n’est relevée, les dégâts matériels sont limités aux seuls ◊ Alarme de niveau bas sur R03
équipements situés au-dessus du bac (tuyauteries d’arrivée d’acide, ligne de respiration vers le sécheur, passerelle, ligne vapeur...). ◊ Présence de personnel
24.1E – La présence d’hydrogène (quelques dizaines de grammes), généré par corrosion de l’acier du bac par de l’acide faible, serait à opérateurs équipés d'EPI
Fabrication l’origine de l’explosion. L’accident fait suite à une série d’incidents sur l’unité de production de H2SO4 par absorption de SO3 sur ◊ Douches de sécurité
d’autres produits colonnes garnies : 2 perçages successifs des échangeurs thermiques eau/acide de la colonne de transfert, la veille de l’accident, ont ◊ Deux cuvettes de rétention
chimiques entraîné l’envoi dans le bac de stockage d’acide à un titre de l’ordre de 85 % (1er incident), puis d’acide de titre pratiquement nul communiquant entre elles
(volume du plus grand bac) avec
inorganiques de (2ème incident). Avant l’explosion, le bac contenait un mélange non homogène avec un titre plus faible en surface. C’est 1h15 après
revêtement en résine anti-acide
base la mise en service de l’agitation du bac que l’explosion s’est produite, l’ignition de H2 (qui nécessite une énergie très faible) étant
◊ Pompes de reprise vers bac
probablement d’origine électrostatique. Les 2 perçages de l’échangeur thermique sont dus à un phénomène de corrosion par piqûre effluents
près des cordons de soudure du côté eau de refroidissement. La modification du traitement biocide antilégionelles depuis 1 an aurait ◊ Déclenchement POI de la plate-
favorisé la corrosion par piqûre de l’installation : l’utilisation d’eau de Javel à la place du brome a fortement augmenté le pouvoir forme Maroc Phosphore
oxydant de l’eau et a donc fait chuter la température d’amorçage des piqûres de corrosion. La diminution des vitesses de passage ◊ Balisage de la zone
de l’eau (due à la baisse d’activité de l’atelier sur une longue période), contribuant à l’augmentation de température du milieu, est
un autre facteur aggravant à l’origine de l’accident. Les mesures prises concernent le traitement de l’eau (utilisation temporaire
d’un biocide non oxydant et étude d’un traitement continu chlore-brome), la détection d’arrivée anormale d’eau dans le procédé
(sonde de température alarmée, 2 titrimètres), les procédures d’exploitation (interdiction d’envoi d’acide faible dans les stockages).

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N°29133 – Dans une usine chimique, une cuve d’acide sulfurique d’une capacité de 20 000 t explose libérant 11 000 t de H2SO4. En se répandant Aucune source d’eau à proximité ◊ Envisager de vérifier l'état du caoutchoutage plus fréquemment que lors
04/02/2005 – dans le port voisin, l’acide se mélange à l’eau et forme un important nuage toxique. Un périmètre de sécurité couvrant toute la ville des arrêts en baissant le niveau dans le bac

SUEDE – 00 – est mis en place et les 110 000 habitants sont invités à se confiner chez eux, ils le resteront pendant 4 h. Le bilan fait état de 13
HELSINGBORG blessés (6 employés, 2 sauveteurs et 5 personnes du public) souffrant de légers problèmes respiratoires et d’irritations aux yeux. Le
vent, soufflant vers la mer et non vers la ville a facilité la dispersion du nuage. La rupture d’une canalisation d’eau ayant noyé le Perte de confinement :
24.1E – terrain supportant le stockage d’acide serait à l’origine de l’accident, le sol rendu instable ayant provoqué la rupture de la cuve. ◊ Détection visuelle, arrêt manuel
Fabrication de la pompe d'alimentation P02
d’autres produits ◊ Alarme de niveau bas sur R03
chimiques ◊ Présence de personnel
inorganiques de opérateurs équipés d'EPI
base ◊ Douches de sécurité
◊ Deux cuvettes de rétention
communiquant entre elles
(volume du plus grand bac) avec
revêtement en résine anti-acide
◊ Pompes de reprise vers bac
effluents
◊ Déclenchement POI de la plate-
forme Maroc Phosphore
◊ Balisage de la zone

N°24841 – Une cuve contenant 24 000 l d’acide sulfurique s’effondre dans une laiterie à la suite d’un affaissement du sol lors d’un dépotage. Perte de confinement : ◊ Envisager de vérifier l'état du caoutchoutage plus fréquemment que lors
16/06/2003 – La cuve étant dépourvue de cuvette de rétention, contrairement aux dispositions de l’arrêté préfectoral d’autorisation du site, son des arrêts en baissant le niveau dans le bac
◊ Détection visuelle, arrêt manuel
FRANCE – 44 – contenu se déverse dans le bassin de rétention des eaux usées de 200 m³. Un périmètre de sécurité de 250 m est établi ; 110 de la pompe d'alimentation P02
CAMPBON personnes dont 50 employés sont évacués et une maison de retraite à 250 est confinée (60 résidents et 9 employés). La production ◊ Alarme de niveau bas sur R03
est interrompue. L’augmentation de température du produit perturbe son pompage qui sera terminé le 19 juin au soir. 106 ◊ Présence de personnel
15.5A – personnes sont en chômage technique. L’administration constate les faits. opérateurs équipés d'EPI
Fabrication de lait ◊ Douches de sécurité
liquide et de ◊ Deux cuvettes de rétention
produits frais communiquant entre elles
(volume du plus grand bac) avec
revêtement en résine anti-acide
◊ Pompes de reprise vers bac
effluents
◊ Déclenchement POI de la plate-
forme Maroc Phosphore
◊ Balisage de la zone

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N°15725 – Un ancien bac en acier revêtu de plomb (diam. 8 m, haut. 9 m, ép. Fond 8 mm et virole 5 à 7 mm) de 450 m³ d’acide phosphorique Perte de confinement : ◊ Envisager la possibilité de faire dimensionner les rétentions de façon à ce
23/04/1999 – se rompt sur un site chimique. La vague d’acide détruit la cuvette de rétention en béton armé (galette et murets de 10 à 15 cm). qu’elles résistent en cas de déchirure brutale et totale d’un bac
◊ Détection visuelle, arrêt manuel
FRANCE – 76 – L’inspection interne avait diagnostiqué une importante corrosion sur une génératrice et demandé un contrôle d’épaisseur. Le service de la pompe d'alimentation P02
◊ Envisager de vérifier l'état du caoutchoutage plus fréquemment que lors
ROUEN d’entretien avait renforcé localement le bac (polyester de 6 mm, etc.) sans réaliser le contrôle demandé. La procédure n’a pas été ◊ Alarme de niveau bas sur R03 des arrêts en baissant le niveau dans le bac
respectée dans l’enchaînement des travaux et dans le contexte d’un site dont l’arrêt est programmé à court terme. La perte de ◊ Présence de personnel
24.1J – résistance détectée ultérieurement, liée à une fuite localisée dans le revêtement en plomb, concerne les 4/5ème de la hauteur du opérateurs équipés d'EPI
Fabrication de bac. Aucun impact important n’est observé sur l’environnement. Un arrêté de mesure d’urgence est pris. Les procédures en vigueur, ◊ Douches de sécurité
produits azotés et suivies des préconisations du service inspection notamment, sont rappelées à l’ensemble du personnel. ◊ Deux cuvettes de rétention
d’engrais communiquant entre elles
(volume du plus grand bac) avec
revêtement en résine anti-acide
◊ Pompes de reprise vers bac
effluents
◊ Déclenchement POI de la plate-
forme Maroc Phosphore
◊ Balisage de la zone

◊ Permis feu systématique sur tout


N°22278 – Dans une usine de production d’engrais, un réservoir d’acide sulfurique (H2SO4) explose alors que 2 opérateurs effectuent des le site
10/10/1985 – découpes à la flamme oxyacétylénique à proximité pour retirer des plaques fixées par des écrous. Ils sont tués par l’explosion. Le ◊ Détection H2 systématique avant
ITALIE – 00 – réservoir projeté à travers l’atelier détruit 2 autres stockages de H2SO4 dont le contenu se déverse dans une capacité de rétention. tous travaux sur les stockages
RIPALTA IRPINIA Le nuage acide qui s’évapore de cette flaque se dissipera rapidement sans avoir la moindre conséquence pour la population
riveraine. Du carbonate de sodium est épandu pour neutraliser l’acide et éviter la corrosion des canalisations d’ammoniac passant
24.1J – dans la rétention.
Fabrication de
produits azotés et L’ignition d’hydrogène accumulé dans le réservoir par la flamme oxyacétylénique est à l’origine de l’explosion. Cet hydrogène est le
d’engrais produit de la corrosion de l’acier du réservoir par l’acide sulfurique due à un entretien insuffisant du parc de stockage.

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Tableau 4 : Accidentologie liée au transport par canalisation


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N° 39629 - Dans une usine de détergent classée Seveso, un opérateur constate vers 22h20 des pertes en ligne sur une canalisation alimentant ◊ Détection visuelle par rondes opérateur ◊ Envisager un report de pression au refoulement de la pompe en salle de
16/11/2010 - en acide phosphorique (H3PO4) à 75 % les lignes de production depuis un réservoir de stockage aérien de 55 m³ et contenant 30 m³ ◊ Mesure de pression et de débit au contrôle

FRANCE - 51 - d'acide. Le produit s'écoule sur la passerelle du réservoir, puis dans la cuvette de rétention associée. L'exploitant arrête la fabrication, refoulement de la pompe d'envoi
en local (pas de report) ◊ Envisager d’identifier toutes les bouches de raccords et les canalisations
CHALONS-EN- stoppe la pompe de transfert et isole la cuvette. La zone est rincée avec 2 RIA. Les eaux de rinçage et les 3,5 m³ d'acide relâchés sont (sens d’écoulement, produit transporté…) selon la norme AFNOR NF X 08-
◊ Arrêt d'urgence de la pompe de
CHAMPAGNE récupérés dans la cuvette et conditionnés dans des conteneurs envoyés en destruction. 100
circulation asservie à la pompe de
transfert vers les bacs (liaisons
C20.41 - La canalisation s'est rompue au niveau d'un raccord PVC de la vanne automatique alimentant les lignes de production. L'enquête radio/ téléphoniques)
Fabrication de de l'exploitant révèle que cette rupture franche est due aux vibrations engendrées par les variations de température et de pression ◊ Commutateur marche/arrêt de la
savons, subies par la vanne lors des séquences de démarrage ou d'arrêt des pompes de transfert. L'exploitant avait mis en place une pompe d'envoi en local
détergents et procédure dite de "recyclage" pour réduire les vibrations sur la canalisation, qui consistait à maintenir le pompage de l'acide ◊ Isolement manuel par vannes à la
produits phosphorique en dehors des périodes de production et à le renvoyer vers le stockage. Cette procédure ayant montré ses limites, il sortie de chaque échelon (entrée
collecteur et bac)
d'entretien met en place des raccords de dilatation en Téflon© au niveau de la vanne pour absorber ces vibrations et étudie leur utilisation sur
les autres installations de stockage en vrac du site. ◊ Ajout de chaux pour neutraliser
◊ Mise en place systématique de
cache-brides (en cours)

N°34839 - Vers 14h50, une fuite est détectée sur une canalisation aérienne de transports d'effluents (eaux mères) dans une entreprise de ◊ Détection visuelle par rondes opérateur ◊ Envisager un report de pression au refoulement de la pompe en salle de
06/03/2008 - fabrication de dioxyde de titane. 3 à 4 m³ d'effluents acides se déversent sur une zone herbeuse. Un pompage des effluents est ◊ Mesure de pression et de débit au contrôle

FRANCE - 76 - LE réalisé avant épandage de chaux pour neutraliser les sols. Un carottage de la zone est prévu pour estimer l'impact de la fuite sur les refoulement de la pompe d'envoi
en local (pas de report) ◊ Envisager d’identifier toutes les bouches de raccords et les canalisations
HAVRE sols. (sens d’écoulement, produit transporté…) selon la norme AFNOR NF X 08-
◊ Arrêt d'urgence de la pompe de
100
circulation asservie à la pompe de
C20.12 - La fuite a eu lieu lors du redémarrage de l'utilisation de la canalisation après un arrêt d'une demi-journée au niveau d'une bride. Les transfert vers les bacs (liaisons
Fabrication de boulons de celle-ci auraient été desserrés en raison d'arrêts démarrages successifs des transferts dans la canalisation engendrant radio/ téléphoniques)
colorants et de de possibles coups de bélier et des variations de températures des matériaux. ◊ Commutateur marche/arrêt de la
pigments pompe d'envoi en local
◊ Isolement manuel par vannes à la
sortie de chaque échelon (entrée
collecteur et bac)
◊ Ajout de chaux pour neutraliser
◊ Mise en place systématique de
cache-brides (en cours)

N°32698 – Dans une usine chimique, la rupture d’une canalisation est à l’origine d’une fuite de 120 m³ d’acide sulfurique à 10 % chargé en fer ◊ Détection visuelle par rondes opérateur ◊ Envisager un report de pression au refoulement de la pompe en salle de
18/12/2006 – (1,25 g/l). Une partie de l’acide déversé est contenue dans la rétention, d’où elle sera pompée puis neutralisée, tandis que le reste ◊ Mesure de pression et de débit au contrôle

FRANCE – 68 – se répand par projection hors de la rétention. Du carbonate de potassium utilisé pour neutraliser l’acide épandu est ensuite sur le refoulement de la pompe d'envoi
en local (pas de report) ◊ Envisager d’identifier toutes les bouches de raccords et les canalisations
THANN sol puis il est dilué à l’eau et récupéré dans un bassin de stockage de 1 000 m³ via le réseau des eaux pluviales. Les 800 m³ d’effluents (sens d’écoulement, produit transporté…) selon la norme AFNOR NF X 08-
◊ Arrêt d'urgence de la pompe de
ainsi générés seront neutralisés avant rejet dans le milieu naturel. Aucune conséquence n’est relevée à l’extérieur de l’établissement. 100
circulation asservie à la pompe de
24.1G – L’accident aura cependant mis en évidence la mauvaise implantation de l’échantillonneur et de l’analyseur (initialement placés en transfert vers les bacs (liaisons
Fabrication amont du bassin de stockage) utilisés pour suivre la qualité des eaux de rejet du site. radio/ téléphoniques)
d’autres produits ◊ Commutateur marche/arrêt de la
chimiques La période de froid qui a précédé l’accident pourrait être à l’origine de la défaillance de la canalisation. pompe d'envoi en local
organiques de ◊ Isolement manuel par vannes à la
base sortie de chaque échelon (entrée
collecteur et bac)
◊ Ajout de chaux pour neutraliser
◊ Mise en place systématique de
cache-brides (en cours)

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N°26918 – Dans une usine de fabrication d’engrais, une fuite d’acide sulfurique à 67 % au niveau d’un joint de bride d’une canalisation reliant ◊ Détection visuelle par rondes opérateur ◊ Envisager un report de pression au refoulement de la pompe en salle de
13/02/2004 – le dépôt à l’atelier de production est détectée lors d’une ronde d’inspection. Malgré la présence d’une rétention, une partie de l’acide ◊ Mesure de pression et de débit au contrôle

FRANCE – 40 – s’écoule dans le réseau d’eaux pluviales et rejoint le PETIT ARRIGAN, 200 m plus loin. L’exploitant suit les effets de la pollution sur refoulement de la pompe d'envoi
en local (pas de report) ◊ Envisager d’identifier toutes les bouches de raccords et les canalisations
MISSON le ruisseau : des mesures de pH sont effectuées et une trentaine de poissons morts est recensée. La rupture de la tranche interne en (sens d’écoulement, produit transporté…) selon la norme AFNOR NF X 08-
◊ Arrêt d'urgence de la pompe de
téflon d’un joint plat, (Øint = 50 mm, Øext 100 mm, épaisseur = 4 mm, constitué d’une âme en caoutchouc souple et protégé sur 3 100
circulation asservie à la pompe de
24.1J – faces par une enveloppe téflon) serait à l’origine de la fuite. Cette rupture pourrait être due à un serrage excessif. L’inspection des transfert vers les bacs (liaisons
Fabrication de installations classées constate les faits et propose au préfet de mettre en demeure l’exploitant de réaliser un bassin de confinement. radio/ téléphoniques)
produits azotés et ◊ Commutateur marche/arrêt de la
d’engrais pompe d'envoi en local
◊ Isolement manuel par vannes à la
sortie de chaque échelon (entrée
collecteur et bac)
◊ Ajout de chaux pour neutraliser
◊ Mise en place systématique de
cache-brides (en cours)

N°25199 – Une fuite d’acide phosphorique concentré à 75 % se produit sur un pipeline dans une usine de fabrication d’engrais. Deux cents litres ◊ Détection visuelle par rondes opérateur ◊ Envisager un report de pression au refoulement de la pompe en salle de
28/07/2003 – d’acide se déversent sur le quai et pour une partie, dans le bassin du port. La circulation sur le quai est interrompue. La fuite est ◊ Mesure de pression et de débit au contrôle

FRANCE – 76 – LE étanchée et l’acide déversé est neutralisé par le personnel de l’usine au moyen, sur le sol, de carbonate de sodium et dans l’eau, de refoulement de la pompe d'envoi
en local (pas de report) ◊ Envisager d’identifier toutes les bouches de raccords et les canalisations
TREPORT carbonate de sodium, de phosphate naturel et de chlorate de potassium. Les mesures effectuées montrent une pollution de l’eau (sens d’écoulement, produit transporté…) selon la norme AFNOR NF X 08-
◊ Arrêt d'urgence de la pompe de
du bassin sur 200 m ; le pH mesuré est de 9 en surface et de 7 en profondeur. 100
circulation asservie à la pompe de
24.1J – transfert vers les bacs (liaisons
Fabrication de radio/ téléphoniques)
produits azotés et ◊ Commutateur marche/arrêt de la
d’engrais pompe d'envoi en local
◊ Isolement manuel par vannes à la
sortie de chaque échelon (entrée
collecteur et bac)
◊ Ajout de chaux pour neutraliser
◊ Mise en place systématique de
cache-brides (en cours)

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Mesures mises en place sur le site /


Référence Description Actions proposées
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N°23562 - Des eaux acides issues de la fabrication de colorants et de pigments sont en partie envoyées par canalisation à une installation de Détection visuelle par rondes opérateur ◊ Envisager un report de pression au refoulement de la pompe en salle de
11/08/2002 - neutralisation située à 18 km d'une usine chimique. Entre le 05 août et le 11 août, de multiples fuites successives sont observées contrôle

FRANCE - 76 - LA notamment sur les 2 premiers kilomètres de la conduite (SVR DN 400) éprouvée 20 jours plus tôt. Ces défaillances ont été Mesure de pression et de débit au
◊ Envisager d’identifier toutes les bouches de raccords et les canalisations
CERLANGUE essentiellement observées à proximité des coudes et lors de changement de direction du pipe, alors que la pression n'a jamais refoulement de la pompe d'envoi en local (sens d’écoulement, produit transporté…) selon la norme AFNOR NF X 08-
dépassé 5 bar (pour une pression de calcul de 10 bar) en milieu acide sulfurique dilué (concentration inférieure à 15 g/l) et à une (pas de report) 100
C20.12 - température inférieure à 35 °C (température admise pour les tubes SVR = 50 °C). La canalisation est arrêtée le 11 août pour défaut
Fabrication de générique. La dégradation de l'ouvrage est due à un mécanisme de corrosion sous contrainte en milieu acide. Les analyses effectuées Arrêt d'urgence de la pompe de
colorants et de montrent : une ovalisation du tube causée par un compactage trop faible du sol, d'importantes chutes de pression lors des arrêts circulation asservie à la pompe de
pigments de pompage du fait d'un mauvais réglage du ballon anti-bélier installé en début de ligne (prégonflage à 1,7 bar au lieu des 0,5 bar transfert vers les bacs (liaisons radio/
préconisés), l'insuffisance du nombre des évents... Des études montrent que, pour des déformations importantes, les pipelines en téléphoniques)
composite présentent des temps de rupture de quelques dizaines d'heures en cas de corrosion sous contrainte. Finalement, un arrêté
préfectoral complémentaire pris le 8 mars 2004 demande la mise en service d'une nouvelle canalisation de transport avant le 30 Commutateur marche/arrêt de la pompe
juin 2006. Elle reprendra le trajet de l'ancienne conduite et ne sera pas fabriquée en SVR mais en polyéthylène haute densité (PEHD). d'envoi en local
Le coût de l'opération est évalué à plus de 5,5 M d’euros.
Isolement manuel par vannes à la sortie
de chaque échelon (entrée collecteur et
bac)

Ajout de chaux pour neutraliser

Mise en place systématique de cache-


brides (en cours)

N°21783 – Une fuite d’acide sulfurique utilisé pour régénérer des résines se produit la nuit sur une canalisation reliant un stockage à la ligne Détection visuelle par rondes opérateur ◊ Envisager un report de pression au refoulement de la pompe en salle de
04/01/2002 – de déminéralisation d’eau d’une usine chimique. L’acide s’écoule en partie dans le caniveau en béton abritant la canalisation puis, contrôle

FRANCE – 60 – transitant par un lit de pierres à chaux, rejoint un collecteur des eaux pluviales se déversant dans LE THERAIN. Selon l’exploitant, le Mesure de pression et de débit au
◊ Envisager d’identifier toutes les bouches de raccords et les canalisations
VILLERS-SAINT- volume d’acide qui a rejoint le milieu naturel après avoir été partiellement neutralisé par le lit de calcaire est difficile à quantifier ; refoulement de la pompe d'envoi en local (sens d’écoulement, produit transporté…) selon la norme AFNOR NF X 08-
SEPULCRE aucun impact notable n’aurait cependant été observé sur la rivière. Une corrosion au niveau d’un coude de la tuyauterie est à (pas de report) 100
l’origine de la fuite.
24.1L – Arrêt d'urgence de la pompe de
Fabrication de circulation asservie à la pompe de
matières transfert vers les bacs (liaisons radio/
plastiques de base téléphoniques)

Commutateur marche/arrêt de la pompe


d'envoi en local

Isolement manuel par vannes à la sortie


de chaque échelon (entrée collecteur et
bac)

Ajout de chaux pour neutraliser

Mise en place systématique de cache-


brides (en cours)

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N°11564 - Lors du calorifugeage d'une canalisation d'eau glacée dans une usine agroalimentaire, un ouvrier extérieur prend appui sur une Rack protégé à 5 m de hauteur ◊ Envisager un report de pression au refoulement de la pompe en salle de
01/07/1997 - conduite d'acide sulfurique en PVC supportée, au-dessus d'une goulotte, par un rack regroupant plusieurs canalisations. La conduite contrôle

FRANCE - 51 - d'acide se rompt au niveau d'une soudure. Des projections d'acide brûlent 2 sous-traitants et un employé de l'usine les secourant. Mise en place systématique de cache-
◊ Envisager d’identifier toutes les bouches de raccords et les canalisations
BAZANCOURT La pompe d'alimentation du circuit d'H2SO4 est immédiatement arrêtée, la vanne d'isolement de la conduite est refermée. La fuite brides (en cours) (sens d’écoulement, produit transporté…) selon la norme AFNOR NF X 08-
d'acide est minime (quelques litres). Les eaux utilisées pour laver la zone polluée sont déversées dans le réseau des eaux usées du 100
C10.62 - site.
Fabrication de
produits amylacés

N°5207 - Dans une usine d'engrais, une canalisation aérienne d'acide sulfurique reliant un atelier à un stockage se rompt dans un passage en ◊ Détection visuelle par rondes opérateur ◊ Envisager un report de pression au refoulement de la pompe en salle de
14/03/1994 - rack. Des travaux de remplacement par tronçons étaient en cours sur cette canalisation. La fuite est détectée au bout de trois quarts ◊ Mesure de pression et de débit au contrôle

FRANCE - 76 - LE d'heure avant que les alarmes de pH ne se déclenchent. refoulement de la pompe d'envoi
en local (pas de report) ◊ Envisager d’identifier toutes les bouches de raccords et les canalisations
GRAND-QUEVILLY (sens d’écoulement, produit transporté…) selon la norme AFNOR NF X 08-
◊ Arrêt d'urgence de la pompe de
100
circulation asservie à la pompe de
C20.15 - transfert vers les bacs (liaisons
Fabrication de radio/ téléphoniques) ◊ Envisager la possibilité de mettre en place un détecteur de pH avec report
produits azotés et en SdC.
◊ Commutateur marche/arrêt de la
d'engrais pompe d'envoi en local
◊ Isolement manuel par vannes à la
sortie de chaque échelon (entrée
collecteur et bac)
◊ Ajout de chaux pour neutraliser
◊ Mise en place systématique de
cache-brides (en cours)

N°186 – 15 tonnes d’acide sulfurique sont rejetées sur le sol suite à la défaillance d’une bride de la canalisation de soutirage d’un stockage. ◊ Détection visuelle par rondes opérateur ◊ Envisager un report de pression au refoulement de la pompe en salle de
03/10/1988 – Le produit est récupéré. Le sol contaminé est neutralisé à l’aide de carbonate et bicarbonate de sodium. ◊ Mesure de pression et de débit au contrôle

ETATS-UNIS – 00 – refoulement de la pompe d'envoi


en local (pas de report) ◊ Envisager d’identifier toutes les bouches de raccords et les canalisations
NORFOLK (sens d’écoulement, produit transporté…) selon la norme AFNOR NF X 08-
◊ Arrêt d'urgence de la pompe de
100
circulation asservie à la pompe de
75.2C – Défense transfert vers les bacs (liaisons
radio/ téléphoniques)
◊ Commutateur marche/arrêt de la
pompe d'envoi en local
◊ Isolement manuel par vannes à la
sortie de chaque échelon (entrée
collecteur et bac)
◊ Ajout de chaux pour neutraliser
◊ Mise en place systématique de
cache-brides (en cours)

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Mesures mises en place sur le site /


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N°18024 – Une fuite d’acide sulfurique à 38 % se produit sur un pipe-line dans une zone industrielle à la suite de travaux effectués à proximité. ◊ Détection visuelle par rondes opérateur ◊ Envisager un report de pression au refoulement de la pompe en salle de
20/06/2000 – Les pompiers font appel à une entreprise privée qui récupère 50 m³ de produit. L’utilisation des canalisations voisines, transportant ◊ Mesure de pression et de débit au contrôle

FRANCE – 76 – LE des produits dangereux, a été momentanément arrêtée. refoulement de la pompe d'envoi
en local (pas de report) ◊ Envisager d’identifier toutes les bouches de raccords et les canalisations
HAVRE (sens d’écoulement, produit transporté…) selon la norme AFNOR NF X 08-
◊ Arrêt d'urgence de la pompe de
100
circulation asservie à la pompe de
24.1C – transfert vers les bacs (liaisons
Fabrication de radio/ téléphoniques)
colorants et de ◊ Commutateur marche/arrêt de la
pigments pompe d'envoi en local
◊ Isolement manuel par vannes à la
sortie de chaque échelon (entrée
collecteur et bac)
◊ Ajout de chaux pour neutraliser
◊ Mise en place systématique de
cache-brides (en cours)

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3. ANALYSES DES RISQUES LIES AUX PRODUITS, AUX INSTALLATIONS ET AUX PROCEDES

3.1. Analyse des risques liés aux produits

Quantités et risques des principaux produits manipulés sur l’atelier

L’atelier « acide phosphorique » de la division IMACID met en œuvre plusieurs produits dans le cadre de leurs activités.
L’inventaire qui suit représente les substances dont les quantités sont les plus importantes. A la suite de cet inventaire il
est décrit les caractéristiques physico-chimiques de chacun ainsi que les risques d’incompatibilités des produits entre eux
et par rapport aux principaux matériaux.

Ces produits peuvent être des matières premières, des produits intermédiaires, des produits finis ou des produits
d’utilités :
• L’acide sulfurique : Au total, 7 820 m3 sont stockés sur IMACID, l’acide est acheminé à l’atelier
phosphorique par canalisation.
• L’acide phosphorique : L’acide phosphorique est stocké sur IMACID à 29 % et à 54 %.
• Stockage d’acide phosphorique à 29 % :
• Un sursaturateur : 1 942 m3
• Un décanteur : 3 122 m3
• Un bac intermédiaire : 3 351 m3
• Stockage d’acide phosphorique à 54 % :
• Un désursaturateur : 2 128 m3
• Un décanteur : 8 121 m3
• Une colonne liquide : 33 m3
• Un bac intermédiaire (pour les 4 échelons) : 5 323 m3
• Un bac de transfert commun final : 11 100 m3
• Le phosphate : Le phosphate est présent sur le site sous forme de pulpe ; les quantités en jeu sont les
suivantes :
• Un bac de réception de 2 300 m3,
• Un épaississeur de 500 m3,
• Un bac tampon de 500 m3

• L’hydrazine : La quantité maximum présente au sein du service est de 1,25 m3 répartis comme suit :
• 1 m3 dans le bac de préparation ;
• 0,25 m3 dans les stockages (10 x 25 litres) ;

a. L’acide sulfurique

L’acide sulfurique est utilisé au niveau des ateliers phosphoriques sur IMACID comme produit intermédiaire pour
l’attaque du phosphate.

La forme non fumante d’acide sulfurique est claire, inodore, légèrement huileuse et d’une densité relative équivalant
presque au double de celle de l’eau. A l’air et à la température ordinaire, l’acide sulfurique n’est pas volatil et ne produit
pas de fumée. Il émet des vapeurs à partir de 30 °C. A ébullition, ces vapeurs deviennent lourdes, blanchâtres et
piquantes.

Ses caractéristiques physico-chimiques sont présentées au Tableau 5 (page 49).

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b. L’acide phosphorique

L’acide phosphorique constitue le produit fini d’IMACID, il est exporté vers l’Inde pour le compte des groupes BIRLA et
TATA qui produisent des engrais.

A température ambiante, l’acide phosphorique pur anhydre est un produit cristallisé incolore, soluble dans l’eau et
l’éthanol. Pour des raisons pratiques, il est commercialisé en solution aqueuse à diverses concentrations (de 25 à 85 %
en poids de H3PO4). Ces solutions se présentent sous la forme de liquides visqueux et incolores. Ses caractéristiques
physico-chimiques sont présentées au Tableau 6 (page50).

c. Les gaz process

Par ailleurs, l’analyse des risques produits a aussi porté sur le fluorure d’hydrogène (HF) ainsi que sur les risques liés à
l’acide fluorhydrique qui peut se trouver au niveau de l’unité Attaque-Filtration. Leurs caractéristiques physico-chimiques
sont présentées respectivement dans les Tableau 7 (page 51) et Tableau 8(page 52).

d. L'hydrazine

L’hydrazine hydratée (formule chimique N2H4,H2O) se présente sous une forme liquide incolore dont émane une odeur
d’ammoniaque. Ce produit est destiné à conditionner l’eau de chaudière au niveau de la bâche d’eau alimentaire. Cette
substance est utilisée comme agent de désoxygénation afin de prévenir la corrosion des chaudières et des circuits
hydrauliques. Ses caractéristiques physico-chimiques sont présentées au Tableau 9 (page 55).

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Tableau 5 : Caractéristiques physico-chimiques de l’acide sulfurique


Nom produit Données physiques Explosivité / Inflammabilité Réactivité Toxicité / Ecotoxicité

Acide sulfurique supérieur à 51 % État : Caractéristique principale : Sous l’action de la chaleur, l’acide sulfurique se Valeurs Limites d’Exposition (fixées par le Ministère du Travail en France) :
liquide visqueux et incolore (tire décompose en SO3 et en eau. La réaction est
Formule : H2SO4 Produit ininflammable et VME = 1 mg/m3
sur le brun si des impuretés sont pratiquement complète vers 450 °C. A
présentes) inexplosible. température plus élevée, le SO3 est lui-même
N° CAS : 7664-93-9 VLE = 3 mg/m3
décomposé en SO2 et O.
Étiquetage : Odeur : Toxicité :
à 30 °C odeur piquante et Du fait de son action corrosive
GHS05 : corrosif pénétrante sur de nombreux métaux ◊ Substance corrosive pour la peau et les muqueuses. L’intensité
L’H2SO4 réagit violemment avec dégagement et la nature des lésions dépendent de la concentration et de la
Mentions de danger (dégagement d’hydrogène : LIE
Masse molaire : 98,08 g/mol de chaleur au contact de l’eau. durée d’exposition. Les asthmatiques sont plus vulnérables et
4 % LSE 75 %), il peut être source
H290 : peut-être corrosif pour les métaux Densité à 20 °C (51 %) : 1,40 secondaire d’incendie et leur tolérance est moins bonne.

H314 : provoque des brûlures de la peau et des lésions oculaires d’explosion. ◊ Une exposition à des concentrations faibles 0,35 à 3 mg/m3
Densité à 20 °C (60 %) : 1,50 Il réagit violemment avec les bases. Il réagit
graves également violemment en produisant provoque des effets d’intensité variable tels qu’une
Densité à 20 °C (70 %) : 1,60 beaucoup de chaleur avec : les matières accélération du rythme respiratoire, irritation des voies
Conseils de prudence aériennes, hyperréactivité bronchique.
Densité à 20 °C (80 %) : 1,73 organiques, les métaux en poudre, les nitrates,
P234 : conserver uniquement dans le récipient d'origine les chromates, permanganates, fulminates, les ◊ L’exposition à de fortes concentrations provoque
Densité à 20 °C (90 %) : 1,81 chlorates, les carbures, provoquant incendie et
P260 : Ne pas respirer les vapeurs immédiatement une irritation intense des muqueuses oculaires
Point de fusion : 10,49 °C explosion. et respiratoires (larmoiement, toux, hyperhémie
P264 : Se laver les mains soigneusement après manipulation conjonctivale…). A l’arrêt de l’exposition les effets s’amendent.
Point d’ébullition : 290 °C sous Possibilité de survenue retardée d’un œdème pulmonaire
P280 : Porter des gants / des vêtements / un équipement de pression atmosphérique L’acide sulfurique attaque la plupart des lésionnel.
protection des yeux / du visage
Soluble dans l’eau métaux avec libération d’hydrogène. L’acide
P301+P330+P331 : EN CAS D'INGESTION : rincer la bouche NE PAS sulfurique concentré n’a pas d’action sur le fer, ◊ Une exposition cutanée provoque de sévères brûlures
FAIRE VOMIR Soluble dans l’éthanol l’acier et la fonte à froid. A chaud, presque tous caustiques.
les métaux réagissent y compris certaines ◊ L’ingestion d’une solution concentrée est suivie de douleurs
P303+P361+P353 : EN CAS DE CONTACT AVEC LA PEAU : enlever fontes.
immédiatement les vêtements contaminés. Rincer la peau à l'eau buccales, rétrosternales et épigastriques. Les vomissements
/se doucher sont fréquents.

P304 + P340 : EN CAS D'INHALATION : transporter la victime et la


maintenir au repos dans une position où elle peut confortablement
respirer
P305+P351+P338 : EN CAS DE CONTACT AVEC LES YEUX : rincer avec
précaution à l'eau pendant plusieurs minutes. Enlever les lentilles de
contact si elles peuvent facilement être enlevées. Continuer à rincer
P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou un
médecin

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Tableau 6 : Caractéristiques physico-chimiques de l’acide phosphorique


Nom produit Données physiques Explosivité / Inflammabilité Réactivité Toxicité / Ecotoxicité

Acide phosphorique ou acide orthophosphorique Etat : liquide visqueux et incolore Caractéristique principale : L’acide phosphorique réagit énergiquement VALEURS LIMITES D’EXPOSITION (fixées par le Ministère du Travail en
avec les bases. Il réagit également violemment France) :
Formule : H3PO4 Produit ininflammable et
avec les carbonates, nitrates, les chlorates, le
inexplosible. carbure de calcium, provoquant incendie et VME = 1 mg/m3
N° CAS : 7664-38-2 Odeur : quasiment inodore
explosion. VLE = 3 mg/m3
Du fait de son action corrosive Au contact de sulfures, de cyanures, de
Étiquetage : Masse molaire de l’acide fluorures et de phosphures, il peut produire des
sur de nombreux métaux
phosphorique pur (solide) : 98,00 (dégagement d’hydrogène), il gaz très toxiques ou inflammables. Toxicité :
GHS05 : corrosif
Densité liquide = 1,6 à 25 °C peut être source secondaire L’acide phosphorique attaque la plupart des Les solutions diluées ne sont que modérément irritantes. Les solutions
Mentions de danger d’incendie et d’explosion.
métaux avec libération d’hydrogène. Les concentrées sont responsables de lésions sévères des tissus avec lesquels
H314 : provoque des brûlures de la peau et des lésions métaux ferreux, le zinc et l’aluminium sont elles entrent en contact :
oculaires graves Point d’ébullition à 75 % : 133 °C particulièrement vulnérables. Seuls certains ◊ Les projections cutanées et oculaires produisent des brûlures
sous pression atmosphérique aciers inoxydables résistent jusqu’à des
Conseils de prudence dont la gravité dépend du temps de contact avec la solution ;
températures avoisinant 100 °C.
P280 : Porter des gants / des vêtements / un équipement de ◊ L’exposition à des aérosols provoque une irritation intense
Au-dessus de 200 °C, les acides phosphoriques
protection des yeux / du visage PH : < à 1 puis des lésions caustiques des muqueuses oculaires et
formés sont très agressifs : tous les matériaux,
respiratoires. Hyperthermie conjonctivale, larmoiement,
P301+P330+P331 : EN CAS D'INGESTION : rincer la bouche y compris les réfractaires siliceux, le verre et les
douleurs oculaires et rétrosternales, toux, dyspnée
NE PAS FAIRE VOMIR émaux, sont rapidement attaqués.
Soluble dans l’eau asthmatiforme… rétrocèdent à l’arrêt de l’exposition, mais il
P303+P361+P353 : EN CAS DE CONTACT AVEC LA PEAU : faut craindre la survenue retardée d’un œdème pulmonaire
enlever immédiatement les vêtements contaminés. Rincer la lésionnel ;
peau à l'eau /se doucher Soluble dans l’éthanol ◊ L’ingestion d’une solution concentrée est suivie de douleurs
P304 + P340 : EN CAS D'INHALATION : transporter la victime buccales, rétrosternales et épigastriques. Les vomissements
et la maintenir au repos dans une position où elle peut sont fréquents.
confortablement respirer
P305+P351+P338 : EN CAS DE CONTACT AVEC LES YEUX :
rincer avec précaution à l'eau pendant plusieurs minutes.
Enlever les lentilles de contact si elles peuvent facilement
être enlevées. Continuer à rincer
P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou
un médecin

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Tableau 7 : Caractéristiques physico-chimiques du fluorure d’hydrogène gazeux


Nom produit Données physiques Explosivité / Inflam. Réactivité Toxicité / Ecotoxicité

Fluorure d’hydrogène gazeux (anhydre) Aspect/Couleur : Gaz liquéfié Gaz ininflammable. L’HF anhydre est incompatible en présence Valeurs Limites d’Exposition :
incolore. Dégage des fumées d’humidité avec les métaux alcalins et alcalino-
Formule : HF Peut être indirectement
blanches dans l’air humide. terreux avec lesquels il réagit de façon violente
la source d’incendie/explosion avec formation d’hydrogène.
N° CAS : 7664-39-3 Odeur : Suffocant, piquant en cas de contact avec des TWA (valeur pondérée dans le temps : 1.8 ppm (1.5 mg/m3)
Étiquetage : métaux = libération
Poids moléculaire : 20
d’hydrogène.
GHS06 – Toxique Les fumées de fluorure d’hydrogène se VLE : 3 ppm (2.5 mg/m3)
Point de fusion : -83 °C dégageant des solutions concentrées d’acide
GHS05 – Corrosif Point d’ébullition : 19.5 °C fluorhydrique peuvent réagir avec l’humidité
Mentions de danger de l’air et former un brouillard d’acide Toxicité aiguë :
Température critique : 188 °C fluorhydrique.
H300 / H310 / H330 : Mortel en cas d'ingestion, d'inhalation Densité relative, gaz (air=1) : 0.7 Pas d’information précise.
et par contact cutané Réagit violemment avec l’eau pour former des
acides corrosifs. L’absorption excessive d’ions fluor peut entraîner une fluorose aiguë avec
Densité relative, liquide (eau=1) :
H314: Provoque des brûlures de la peau et de graves lésions 0.97 hypocalcémie, interférence avec diverses fonctions métaboliques et
des yeux Peut réagir violemment avec les alcalis. atteinte d’organes (cœur, foie, reins).
Pression de vapeur à 20 °C : 1 bar
Conseils de prudence
Soluble dans l’eau. Attention : Le mélange avec le SO3 produit une
P260: Ne pas respirer les Toxicité chronique :
poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. réaction violente et brutale.
Chez les animaux exposés au fluorure hydrogène, on a pu constater des
P262: Éviter tout contact avec les yeux, la peau ou les dommages aux reins, poumons, cœur et foie.
vêtements.
P264: Se laver les mains soigneusement après manipulation.
P280: Porter des gants de protection/des vêtements de
protection/un équipement de protection des yeux/du visage.
P301+P330+P331 : EN CAS D'INGESTION : rincer la bouche
NE PAS FAIRE VOMIR
P303+P361+P353 : EN CAS DE CONTACT AVEC LA PEAU :
enlever immédiatement les vêtements contaminés. Rincer la
peau à l'eau /se doucher
P304 + P340 : EN CAS D'INHALATION : transporter la victime
et la maintenir au repos dans une position où elle peut
confortablement respirer
P305+P351+P338 : EN CAS DE CONTACT AVEC LES YEUX :
rincer avec précaution à l'eau pendant plusieurs minutes.
Enlever les lentilles de contact si elles peuvent facilement
être enlevées. Continuer à rincer
P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou
un médecin

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Tableau 8 : Caractéristiques physico-chimiques de l’acide fluorhydrique (solution)


Nom produit Prop. physiques Explosivité / Inflam. Réactivité Toxicité / Ecotoxicité
Acide fluorhydrique (solution > à 40 %) Point de fusion : -35 °C Non inflammable Incompatible avec les bases. Valeurs Limites d’Exposition :
Formule : HF - N° CAS : 7664-39-3 Incompatible avec le trioxyde d’arsenic, le VLE : voir fiche fluorure d’hydrogène
Du fait de son action corrosive pentoxyde de phosphore, l’oxyde de calcium et
Étiquetage : Point d’ébullition : 105 °C VME : voir fiche fluorure d’hydrogène
sur de nombreux métaux d’autres oxydes de métaux de même qu’avec
GHS06 – Toxique (dégagement d’hydrogène : LIE Toxicité aiguë :
les siliciures de métaux et d’autres composés
GHS05 – Corrosif Pression de vapeur : 101 hPa à 4 % LSE 75 %), il peut être source de silicium. Des cas d’intoxication systémique grave ont été rapportés chez des
Mentions de danger 50 °C secondaire d’incendie et travailleurs ayant reçu accidentellement des projections cutanées de
Réagit violemment avec certains acides dont
d’explosion. solutions concentrées d’acide fluorhydrique. Les études font
H300 / H310 / H330 : Mortel en cas d'ingestion, d'inhalation l’acide sulfurique et l’acide chlorosulfonique.
mention d’arythmie cardiaque, d’une augmentation de la concentration
et par contact cutané Température de référence Le contact avec la matière organique est très sanguine en ions fluorure et de certains désordres métaboliques (dont
H314: Provoque des brûlures de la peau et de graves lésions réactif et peut devenir violent. l’hypocalcémie et l’hyperkaliémie). Des décès ont été rapportés suite à un
des yeux Densité : 1.170 g/cm³ à 20 °C Mélangé avec de l’eau il dégage de la chaleur contact cutané de 2,5 à 10 % de la surface corporelle avec une solution à
Conseils de prudence et du fluorure d’hydrogène gazeux. 70 %. Certains rapports font également mention de convulsions qui
L’HF aqueux (au-dessous d’une concentration étaient probablement causées par l’hypocalcémie.
P260: Ne pas respirer les Soluble dans l’eau de 85 %) est incompatible avec l’acier au Toxicité chronique :
poussières/fumées/gaz/brouillards/vapeurs/aérosols. carbone qu’il corrode rapidement. Dans les
contenants étanches, cette production La fluorose osseuse peut se développer suite à une exposition à long terme
P262: Éviter tout contact avec les yeux, la peau ou les d’hydrogène peut créer une surpression. La à des composés fluorés. Les symptômes précoces que l’on peut observer
vêtements. réaction se produit particulièrement à des sont une douleur sporadique et une certaine raideur au niveau des
teneurs de 65 % et moins en fluorure articulations des mains, des pieds, des genoux et de la colonne vertébrale.
P264: Se laver les mains soigneusement après manipulation. d’hydrogène en solution aqueuse. Lorsque la maladie progresse, la douleur articulaire peut devenir
P280: Porter des gants de protection/des vêtements de La réaction du sodium avec les solutions chronique et on observe une limitation des mouvements, une calcification
protection/un équipement de protection des yeux/du visage. d’acide fluorhydrique peut être violente. des ligaments, une déformation squelettique et une émaciation
P301+P330+P331 : EN CAS D'INGESTION : rincer la bouche musculaire.
NE PAS FAIRE VOMIR L’acide fluorhydrique a une action corrosive sur
P303+P361+P353 : EN CAS DE CONTACT AVEC LA PEAU : la silice et les silicates et peut endommager les
enlever immédiatement les vêtements contaminés. Rincer la matériaux tels que le verre, la fibre de verre, les
peau à l'eau /se doucher céramiques, l’amiante et le ciment. Il peut
aussi dégrader le cuir et le caoutchouc naturel
P304 + P340 : EN CAS D'INHALATION : transporter la victime
et la maintenir au repos dans une position où elle peut
confortablement respirer
P305+P351+P338 : EN CAS DE CONTACT AVEC LES YEUX :
rincer avec précaution à l'eau pendant plusieurs minutes.
Enlever les lentilles de contact si elles peuvent facilement
être enlevées. Continuer à rincer

P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou


un médecin

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Tableau 9 : Caractéristiques physico-chimiques de l'hydrazine hydratée


Nom produit Prop. physiques Explosivité / Inflam. Réactivité Toxicité / Ecotoxicité
Hydrazine hydratée Etat : liquide Caractéristiques principales : Réagit énergiquement avec : VALEURS LIMITES D’EXPOSITION (fixées par le Ministère du Travail en
Formule : H2NNH2, H2O  Combustible. Métaux alcalins, bases, métaux légers, France) :
N° CAS : 7803-57-8 Couleur : incolore  Dégage des vapeurs chlorures métalliques, oxydes de métaux, VME = 0,1 mg/m3
plus lourdes que l’air à métaux lourds, composés de mercure,
Étiquetage :
température normale. halogènes, oxydants, substances organiques,
GHS 02 : inflammable Odeur : d’amine Toxicité aiguë :
acides forts (explosion), nitrites.
 Risque d’explosion en En cas d’exposition orale ou par inhalation, les effets observés sont
GHS05 – Corrosif
cas de décomposition essentiellement des troubles neurologiques (somnolence, coma). Une
GHS 07 : nocif Masse molaire : 50,06 g/mol (décomposition thermique à 250 Hygroscopique, réducteur fort, hautement hypoglycémie et une acidose sont souvent présentes.
GHS 08 : toxique °C). réactif.
L’inhalation peut provoquer des œdèmes des voies respiratoires.
GHS 09 : danger pour le milieu aquatique Densité : 1,03 g/cm3  Dégage des gaz nitreux
Matériaux non appropriés : caoutchouc et L’exposition à une forte concentration de vapeur peut induire des lésions
lors de la combustion
verre oculaires inflammatoires et une cécité temporaire.
Mentions de danger : Point de fusion : - 12 °C (24 %) à – Les projections de liquide provoquent des lésions cutanées ou oculaires
H226 : liquide et vapeurs inflammables 24 °C (35 %) Température d’auto sévères.
inflammation : 280 °C
H301 / H311 : Toxique par ingestion ou contact cutané
Point d’ébullition : 102 - 104 °C à 1 Point éclair : > 72 °C (coupelle
H314 : provoque de graves brûlures de la peau et de graves Toxicité chronique :
013 hPa ouverte)
lésions des yeux Probablement cancérigène
LIE : 3,4 %
H317 : peut provoquer une allergie cutanée
H330 : mortel par inhalation Tension de vapeur (20 °C) : 22,7 1 cas mortel de recensé pour un travailleur ayant été au contact avec le
LSE : 100 %
hPa produit 1 fois par semaine pendant 6 mois.
H350 : peut provoquer le cancer
H410 : très toxique pour les organismes aquatiques – long
terme
Soluble dans l’eau

Conseils de prudence :
P280 : Porter des gants / des vêtements / un équipement de
protection des yeux / du visage
P303+P361+P353 : EN CAS DE CONTACT AVEC LA PEAU :
enlever immédiatement les vêtements contaminés. Rincer la
peau à l'eau /se doucher
P304 + P340 : EN CAS D'INHALATION : transporter la victime
et la maintenir au repos dans une position où elle peut
confortablement respirer
P305+P351+P338 : EN CAS DE CONTACT AVEC LES YEUX :
rincer avec précaution à l'eau pendant plusieurs minutes.
Enlever les lentilles de contact si elles peuvent facilement
être enlevées. Continuer à rincer

P310 : Appeler immédiatement un CENTRE ANTIPOISON ou


un médecin.

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Compatibilité des produits

Les principales incompatibilités des produits chimiques étudiés ci-avant sont indiquées ci-dessous dans la matrice
d’incompatibilité Erreur ! Source du renvoi introuvable.] Erreur ! Source du renvoi introuvable.] Erreur ! Source du
renvoi introuvable.].

Tableau 10 : Matrice d’incompatibilité des produits


Groupe Classification Substance H2SO4 H3PO4 HF > 40 % Hydrazine Eau

Acide minéral fort H2SO4 * H HT(E) HT(E) H (E)


H314

Acide minéral fort H3PO4  HT/I HT(E) H (E)


H314

H300 H310 H330 Acide fluorhydrique


Acide minéral fort  HT(E) HT (E)
> à 40 %

H314

Réducteur fort H330 H301 H311 Hydrazine hydrate 

H410

Eau Non classé Eau 

H: Dégagement de chaleur
T: Dégagement de gaz toxique
E: Explosion
: Pas de réaction dangereuse en mélange, ces produits peuvent être stockés ensemble
: Ne pas stocker ensemble / incompatibilité générant une réaction dangereuse mais non
caractérisée
*: Dans le cas de H2SO4 ne pas mélanger deux acides dont le titrage est différent

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Réactions avec les matériaux

L’air et l’eau ne sont pas des produits susceptibles de conduire à des phénomènes de corrosion ou d’incompatibilités
importantes avec la plupart des matériaux industriels utilisés dans la construction des installations.

Par conséquent l’étude porte spécifiquement sur les produits les plus agressifs vis-à-vis des matériaux utilisés au sein de
l’unité d’acide phosphorique :
• L’acide fluorhydrique anhydre et en solution aqueuse ;
• L’acide sulfurique ;
• L’acide phosphorique.

Le Tableau 11 présente les incompatibilités entre les produits et les matériaux pouvant être utilisés dans la construction
des installations.
Tableau 11 : Matrice d’incompatibilité des matériaux

PEHD (PolyEthylène à
PVDF (polyfluorure de

PPH (PolyProlylène)
PP (polypropylène)

PVC (polychlorure
PE (polyéthylène)
Acier au carbone

Acier inoxydable

PTFE ou Téflon

Fonte férritique
Haute Densité)
fluoréthylène) ;

Caoutchouc
vinylidène)

(polytétra-
de vinyle)

Ebonite

- SVR -
H2SO4 -* -* 1 1 - - 1 - - -

H3PO4 1 -* - - - - - - - - - -

HF anhydre - - 1 1 1 - 1 - - - - -

HF aqueux 1 1 - - - - - - - - - -

Hydrazine - - - - - - - - - - - -

-* : Selon la température et le titrage de l’acide la résistance du matériau peut varier significativement


- : Aucune réaction (ou corrosion très faible)
1 : Corrosion significative
Il faut noter que l’attaque des matériaux métalliques conduit à la formation d’hydrogène

a. Matériaux constituant l’unité de concentration

Le bouilleur est en acier ébonite, briqueté au fond, le coude d'alimentation est en acier caoutchouté.

La pompe de circulation est en acier inoxydable, la calandre de l’échangeur est en acier ordinaire revêtu en graphite
(partie inférieure en inox) et les tubes en carbone graphite.

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b. Matériaux constituant les unités de stockage et les canalisations de transfert

Les cuves d’attaque sont constituées de béton armé et munies d’un revêtement intérieur caoutchouté briqueté.

Les bacs de stockage d’acide phosphorique sont en acier ordinaire caoutchoutés briquetés au fond. Le bac de stockage
BR05 est briqueté complètement.

Les lignes de transfert d’acide phosphorique sont en inox et en SVR (Stratifié Verre Résine).

Les canalisations de transfert d’acide sulfurique sont en fonte.

Par conséquent, les matériaux en contact avec les différentes substances ne génèrent pas d’incompatibilité pouvant
engendrer une perte de confinement suite à une corrosion importante et rapide. Pour ce qui est des stockages d’acide
sulfurique, le titrage et la température sont des paramètres très contrôlés car la résistance de l’acier varie de manière
importante selon ces paramètres.

Synthèse de l’analyse des risques produits

Le Tableau 12 présente la synthèse des principaux risques (étiquetage) présentés par les produits.

Tableau 12 : Synthèse des principaux risques liés aux produits (étiquetage)

Toxique Nocif Irritant Corrosif Inflammable Dangereux pour


l’environnement
H3PO4 X
H2SO4 X
Acide
fluorhydrique à X X
40 %
Hydrazine X X X

Le Tableau 13 reprend de façon synthétique les risques liés aux produits mis en œuvre au sein de l’atelier ainsi que les
moyens de protection adéquats à mettre en œuvre en cas d’événement accidentel.

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Tableau 13 : Synthèse des risques liés aux produits et moyens de protection à mettre en œuvre
Symbole Effets potentiels
Désignation Mention de Quantité
de Etat Utilisation ( 2) Moyens de protection adéquats
du produit danger maximale Toxique Explosion Incendie
danger
H290 : peut être Actions à entreprendre en cas d’incendie :
Acide corrosif pour les L Total PI X (X) (X) ◊ Faire évacuer rapidement les locaux
Sulfurique métaux IMACID : ◊ Ne laisser intervenir que des personnes spécialisées équipées de scaphandre ARI et d’équipements anti-acides
H314 : provoque des 7 820 m3 Par En cas de
brûlures de la peau et accumulati mélange
des lésions oculaires Moyens d’extinction en cas d’incendie :
on de H2 avec une
graves ◊ CO2, poudre d’extinction ou eau pulvérisée.
substance
organique : ◊ Produits extincteurs déconseillés pour des raisons de sécurité : Jet d’eau à grand débit.
carbonisati
on Actions à entreprendre en cas de déversement :
◊ En cas de petit déversement, endiguer et neutraliser l’acide. Par la suite, diluer le déversement avec de grandes quantités d’eau.
H314 : provoque des Actions à entreprendre en cas d’incendie :
Acide brûlures de la peau et L ACP 54 % : PI / PF X (X) ◊ Faire évacuer rapidement les locaux
phosphorique des lésions oculaires
◊ Ne laisser intervenir que des personnes spécialisées équipées de scaphandre ARI et d’équipements anti-acides
graves 43 371 m3 Par
accumulati
Moyens d’extinction en cas d’incendie :
ACP 29 % : on de H2
◊ En fonction du type d’incendie environnant
8 415 m3 ◊ Produits extincteurs déconseillés pour des raisons de sécurité : Jet d’eau à grand débit.

Actions à entreprendre en cas de déversement :


◊ En cas de petit déversement, endiguer et neutraliser l’acide. Par la suite, diluer le déversement avec de grandes quantités d’eau.
H300 / H310 / H330 : Actions à entreprendre en cas d’incendie :
Acide Mortel en cas L / G NA PI X (X) (X) ◊ En cas d’incendie s’équiper d’ARI et de combinaisons étanche en raison de la toxicité des gaz de décomposition (fluorure d’hydrogène)
fluorhydrique d'ingestion,
◊ Abattre les vapeurs par un rideau d’eau éventuellement
(HF) > à 40 % d'inhalation et par Par En cas de
contact cutané ◊ Empêcher les eaux d’extinction de migrer vers le milieu naturel ou les égouts
accumulati mélange
H314: Provoque des on de H2 avec une
brûlures de la peau et Moyens d’extinction appropriés :
substance
de graves lésions des ◊ En fonction du type d’incendie environnant
organique
yeux ◊ Produits extincteurs déconseillés pour des raisons de sécurité : Jet d’eau à grand débit.

Mesures à prendre en cas de dispersion accidentelle


◊ Endiguer et neutraliser à la chaux puis diluer avec beaucoup d’eau.
◊ Récupérer par des moyens physiques (pompage, absorbant…)
◊ Ne rejeter ni dans les canalisations d’égout, ni dans les eaux.
◊ Transporter sur le site d’élimination dans des récipients bien fermés.

2 MP = Matière Première, PI = Produit Intermédiaire, PF = Produit Fini, PU = Produit Utilités

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Symbole Effets potentiels


Désignation Mention de Quantité
de Etat Utilisation ( 2) Moyens de protection adéquats
du produit danger maximale Toxique Explosion Incendie
danger
R20/21/22 : Nocif par Actions à entreprendre en cas d’incendie :
Hydrate inhalation, contact L 0,25 m3 en Eau X X ◊ En cas d’incendie s’équiper d’ARI en raison de la toxicité des gaz de décomposition
d’hydrazine avec la peau et bidons de alimentaire ◊ Abattre les vapeurs par un rideau d’eau éventuellement
ingestion 25 L vapeur
◊ Empêcher les eaux d’extinction de migrer vers le milieu naturel ou les égouts
R23/24/25 : Toxique
par inhalation, Un bac de 1
contact avec la peau Moyens d’extinction appropriés :
m3
et par ingestion ◊ Eau
R 34 : provoque des ◊ Mousse
brûlures ◊ Ne pas pulvériser directement l’eau sur les bacs de stockage pour éviter les débordements de produit.
R43 : peut entraîner
une sensibilisation par
Actions à entreprendre en cas de déversement accidentel :
contact avec la peau.
◊ Éliminer le produit par oxydation avec des solutions diluées de d’hypochlorites (Sodium - Calcium)
R45 C2 : Peut causer le
cancer ◊ Endiguer et récupérer par des moyens physiques (pompage, absorbant…)
R 51/53 : Très toxique ◊ Porter une combinaison de protection intégrale et un ARI
pour les organismes ◊ Isoler les voies de migration vers les milieux naturels et faire traiter les déchets
aquatiques, peut
entraîner des effets
néfastes à long terme
pour l’environnement
aquatique

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3.2. Caractérisation des potentiels de dangers

Méthodologie d’identification des potentiels de dangers

Cette étape de l’étude de dangers ne fait pas intervenir la notion de risque, c’est-à-dire la notion de cible et de probabilité
d’occurrence. En effet, le potentiel de danger d’une installation ou d’un équipement caractérise, en cas de
dysfonctionnement, sa capacité à libérer une énergie (thermique, mécanique ou chimique) présentant un danger pour
l’homme ou l’environnement.

Les potentiels de dangers sont mis en évidence à travers le cycle de vie des matières sur l’installation, les différentes
phases de ce cycle de vie étant :
• L’approvisionnement de matières premières sur le site,
• Leur stockage et transfert,
• Leur utilisation dans les procédés,
• La génération de produits intermédiaires et finis (résultant des procédés),
• Les transferts de produits finis et leurs stockages,
• Le stockage des produits finis,
• Leur expédition.

On s’intéresse aux matières dont le potentiel de danger est le plus important, celui-ci est caractérisé par deux critères :
• Danger intrinsèque du produit lié à ses caractéristiques (toxique, inflammable), aux quantités
employées et aux incompatibilités de produits ;
• Conditions opératoires, de stockage ou de transfert aggravant ou non le caractère dangereux du
produit tels que la pression et la température.

Identification des potentiels de dangers

Les produits pris en considération sont donc les suivants :


• L’acide sulfurique ;
• L’acide phosphorique.
• L’hydrazine

Les potentiels de dangers générés par le cycle de vie de chacun de ces produits sont présentés dans les tableaux suivants.
Cette analyse recense les équipements mettant en œuvre ces substances et les conditions opératoires associées
(température, pression, masse). Des informations plus détaillées sont fournies dans les analyses de risques préliminaires
et détaillées.

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Tableau 14 : Identification des potentiels de dangers

Produit Phase Équipement Conditions opératoires Dangers associés

P = 6 bars
Transferts inter Déversement de produit
Acide sulfurique Canalisations T° = 30 °C
divisions corrosif
Titrage = 98,5 %

P = 1 atm. Rejet de gaz toxiques


T° = 80 °C Déversement de produit
Cuves d’attaque corrosif (perte de
V = 1 480 et 500 m3 confinement)

P = 1 atm. Rejet de gaz toxiques


Production / T° : 80 °C Déversement de produit
filtration d’acide Digesteur corrosif (perte de
V : 240 m3 confinement)
phosphorique
Procédé Prayon
P = 1 atm. Déversement de produit
/ Andritz
Filtres corrosif (perte de
T° = 75 °C confinement)
Débit : 34 000 Nm3/h
Vitesse d’éjection : 10 m/s
Acide
phosphorique Unité de lavage des P = 1 atm. Rejet de gaz toxiques
gaz T° = 55 °C
H rejet : 50 m
P = 0,08 bar (dépression)
Bouilleurs
T°= 90 °C
Déversement de produit
Concentration P circulation : 4,5 bars corrosif (perte de
acide Boucles de circulation T° acide : 75-90 °C confinement)
phosphorique (pompes, lignes, T° vapeur : 137 °C Rejet de gaz toxiques
filtres et échangeurs) Débit de circulation :
7 000 m3/h

Bacs de stockage P = 1 atm. Émanation de fluorure


Stockages
H3PO4 29 et 54 % T° = 45 à 85 °C d’hydrogène depuis
certains bacs ouverts
Transferts vers P = 9 bars
l’unité 53 Lignes de transfert Déversement de produit
(stockage MP) Débit : 250 m3/h corrosif

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Produit Phase Équipement Conditions opératoires Dangers associés

Température ambiante
Stockage de fûts sur Pression atmosphérique
Hydrazine Stockage
palette Stockage de fûts de 25 L Épandage de produit
Volume : 1 m3 toxique
Station de Dispersion de vapeurs
Préparation / préparation Température ambiante toxiques
transfert et
injection (Pompe doseuse et Pression 10 bars
tuyauterie)

Réduction des potentiels de dangers

La réduction des potentiels de danger peut être obtenue de différentes manières :


• Le choix de conception : conception des installations, utilisation des Meilleures Techniques Disponibles
(MTD), diminution des quantités stockées de produits dangereux, diminution des capacités des
équipements,
• Le choix des produits : substitution des produits dangereux par des produits moins dangereux.

a. Les choix de conception

La conception des installations a suivi et suit différents types de normes, règlements, directives…

Outre les dispositions imposées par la réglementation, les exploitants d’installations chimiques peuvent adopter un
certain nombre de recommandations techniques contenues dans les normes ou dans les codes.

Les normes sont établies par un organisme mandaté tel que l’AFNOR (France), l’ANSI (USA), le BSI (Royaume-Uni), le CCN
(Canada), le DIN (Allemagne), l’IBN (Belgique), le SNV (Suisse)…

Les codes qui regroupent des « bonnes pratiques » sont édités par des organismes non formels tels que les
regroupements d’assureurs ou les syndicats professionnels.

Il est à noter que l’application des normes et codes peut être rendue obligatoire par la législation. Les normes utilisées à
l’OCP sont généralement : la NM (Maroc), l’AFNOR (France), l’ANSI (USA).

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b. Substitution des produits

L’acide phosphorique constitue le produit fini d’IMACID qui est commercialisé. Par conséquent ce produit ne peut être
remplacé.

L’acide sulfurique est utilisé pour l’attaque du minerai de phosphate dans le procédé de production d’acide
phosphorique. L’acide phosphorique ne peut être produit uniquement que par ce biais, l’acide sulfurique n’est donc pas
remplaçable.

L’hydrazine est un réducteur fort, il est utilisé comme antioxydant, désactiveur d’oxygène et inhibiteur de corrosion dans
l'eau des chaudières et des circuits de chauffage. Cependant, l’hydrazine est très toxique, inflammable et dangereuse
pour l'environnement. Elle a été remplacée par la carbo-hydrazine au niveau de l'atelier des utilités. IMACID a cessé
définitivement d'acheter de l'hydrazine. L'atelier PAP est un petit consommateur d'additifs pour la vapeur (quelques litres
par an) ; le stock d'hydrazine est écoulé petit à petit par ce biais. Il est recommandé de procéder au même type d'étude
que celle qui a été menées aux Utilités, afin de déterminer le meilleur substitut utilisable après épuisement du stock.

L’acide sulfurique : L’acide sulfurique est consommé pour produire de l’acide phosphorique. IMACID dispose d’une ligne
de production d’acide sulfurique d’une capacité de 3 835 tonnes par jour. L’acide est stocké dans un bac principal de
13 500 tonnes et deux bacs de reprise de 73 tonnes. Ces bacs de stockage permettent d’alimenter l’atelier phosphorique
ou Maroc Phosphore III et IV. L’atelier phosphorique d’IMACID consomme environ 100 m3/h soit 184 t/h donc
4 400 tonnes par jour (sur 24 h) d’acide sulfurique. Ainsi les stockages représentent l’activité phosphorique durant trois
jours. Cela démontre le caractère transitoire de ces stockages qui ne sont donc pas surdimensionnés.

L’acide phosphorique : la production de la ligne phosphorique s’élève à 1 370 t/j d’acide phosphorique (capacité max :
1 400 t/j). Il est uniquement destiné à la commercialisation et en totalité pour l’exportation vers l’Inde. 10 939 tonnes de
P2O5 à 29 % sont stockés dans un sursaturateur, un décanteur et un bac intermédiaire avant d’être envoyé vers les lignes
de concentration.

Quant à l’acide à 54 % de P2O5, au total 71 128 tonnes sont stockées dans un désursaturateur, un décanteur et 4 bacs
de transfert intermédiaires et un bac de transfert principal.

En moyenne, 1 370 t/j sont exportées vers l’Inde soit une réserve maximale de 52 jours. Les stockages, bien qu’ayant un
caractère transitoire, sont par conséquent un peu surdimensionnés. Le désursaturateur et le décanteur sont des
équipements dans lesquels se poursuit le processus de fabrication. Ils permettent la sursaturation des sels dissous et leur
décantation pour minimiser le taux de solide dans l’acide marchand.

Les meilleures techniques disponibles

Les Meilleures Techniques Disponibles (MTD), sont définies au niveau de la Commission Européenne, dans le cadre de la
mise en œuvre de la Directive 2008/1/CE du Conseil (dite Directive IPPC) relative à la prévention et à la réduction
intégrées de la pollution et des textes qui transposent cette directive dans la réglementation française. Ces documents
(3)
font partie d’une série de documents qui présentent les résultats d’un échange d’informations entre les États membres
de l’Union Européenne et les industries intéressés au sujet des Meilleures Techniques Disponibles (MTD), des
prescriptions de contrôle afférentes et de leur évolution.

Ils sont publiés par la Commission européenne en application de la directive et doivent donc être pris en considération,
conformément à l’annexe IV de la directive, lors de la détermination des « meilleures techniques disponibles ».

3 Ces documents sont téléchargeables à l’adresse suivante : http ://aida.ineris.fr/bref/bref_cadres.htm

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Étude des risques – Atelier « Phosphorique »

Les MTD au sens général sont déterminées par des groupes de parties concernées (groupes de travail techniques – GTT)
et présentées dans une série de documents de référence sur les meilleures techniques disponibles (BAT reference
documents – BREF). Il faut noter que ces documents sont avant tout orientés vers les émissions chroniques dans
l’environnement. Cependant, ces techniques prennent en compte également les techniques de maîtrise des émissions
accidentelles, notamment pour les stockages.

Sous l’angle de la réduction des potentiels de dangers, les deux sous parties suivantes sont une synthèse des MTD à
prendre en compte et un comparatif avec les technologies mises en œuvre sur IMACID pour produire de l’acide
phosphorique.

Il convient de noter que la mise en place d’un système de gestion de l’environnement basé sur l’ISO 14001 est en soi
considéré comme une MTD.

a. MTD à prendre en compte : procédés de production d’acide phosphorique

Le procédé mis en œuvre sur IMACID est un procédé dit « par voie humide », c’est à dire que le phosphate est attaqué
avec de l’acide, dans notre cas avec de l’acide sulfurique et phosphorique de retour à 18 %.

On obtient 2 phases principales : liquide (solution de H3PO4) et solide (sulfate de calcium ou gypse). Deux procédés
existent : dihydrate et hémihydrate qui se distinguent par l'état d'hydratation du CaSO4 produit. Le procédé dihydrate
est le plus courant et permet de former de l’acide phosphorique entre 25 et 30 %, qui passe ensuite dans une unité de
concentration qui permet d’atteindre 54 % par évaporation. Le processus hémihydrate permet de produire directement
de l’acide à 54 % mais se révèle très délicat et coûteux à mettre en œuvre.

Le procédé dihydrate mis en œuvre sur IMACID est de technologie Rhône Poulenc.

Pour les installations existantes utilisant un procédé humide dihydrate, les MTD permettent d’obtenir un rendement
d’attaque du minerai P2O5 de 94,0 % à 98,5 % en appliquant une ou une combinaison des techniques suivantes :
• Augmentation du temps de réaction dans un procédé dihydrate ;
• Mise en place d’un processus de recristallisation di-hémihydraté associé à une filtration à deux étapes.

Pour les nouvelles installations, les MTD permettent d’obtenir un rendement d’attaque du minerai P2O5 de 98 % ou plus,
par exemple en appliquant un processus de recristallisation à filtration à double étape.

Par ailleurs, il convient également de considérer les pratiques suivantes comme des MTD :
• Réduire les émissions de fluorures dans les effluents gazeux et aqueux ;
• Essayer de valoriser l’acide fluosilicique généré auprès de sociétés qui l’utilise pour la production de
fluorure d’aluminium, et autres composés de fluor tel que le sodium et/ou les fluosilicates de
potassium. En effet, l’acide fluorhydrique récupéré au niveau du lavage des gaz, réagit, en partie, avec
la silice présente dans le minerai pour donner de l’acide fluosilicique (H2SiF6).

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A Augmentation du temps de réaction dans un procédé dihydrate


Description :

Le processus dihydrate comprend quatre étapes, à savoir le broyage du phosphate, la réaction, la filtration et la
concentration. Les conditions de fonctionnement optimum pour la précipitation dihydrate sont une plage de
concentration de l’acide de retour de 26 à 32 % P2O5 et une plage de température de 70 à 80 °C.

Ces critères sont respectés au niveau des installations d’IMACID, la bouillie de retour titre à 29 % P2O5 et la température
est maintenue à 78 °C. De plus, le temps d’attaque du phosphate est prolongé par le passage dans une unité de digestion
en sortie des cuves d’attaque.

A titre d’exemple, la société VITO à améliorer et accrue sa production en mettant en place un système de double attaque
(1ère étape 70 % de la roche, 2ème étape 30 % avec du H2SO4 frais) :
• Temps de réaction prolongé ;
• Recyclage de P2O5 lavé du phosphogypse.

Le processus Dihydrate modifié affiche un rendement d’attaque moyen du P2O5 > à 97.5 %. Pour la modification, un
investissement important a été nécessaire pour augmenter le temps de réaction.

B Mise en place d’un processus de recristallisation di-hémihydraté associé à une filtration


à deux étapes
Description :

Le schéma ci-dessous donne un aperçu du processus de recristallisation di-hémihydraté avec double filtration. Bien que
la première réaction se produise dans des conditions dihydratées, il n’est pas nécessaire d’obtenir un degré élevé de
recyclage de P2O5 lors de la séparation de l’acide du dihydrate.

Dans ce processus il est possible d’obtenir directement de l’acide P2O5 à environ 32 – 38 % par l’acidulation en conditions
hémihydratées lors de la recristallisation et par la séparation de l’hemihydrate avant recristallisation. Le filtre
supplémentaire et l’autre équipement nécessaire s’ajoutent au coût d’infrastructure de l’usine mais permettent de faire
des économies sur l’évaporation.

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Figure 24 : Processus de recristallisation di-hémihydraté avec double filtration

Avantages environnementaux :
• Économies d’énergie dues à la réduction du besoin de concentration
• Produit un hémihydrate relativement pur, permettant de le revaloriser dans la fabrication du plâtre ou
comme retardateur de ciment, après l’ajout de chaux et la réhydratation naturelle dans une pile de
stockage.
• Excellent rendement d’attaque du P2O5 : 98 %.

Inconvénients :
• Nécessite tout de même une étape de concentration
• Nécessite de la vapeur pour la conversion de dihydrate en hémihydrate lors de la recristallisation
• Nécessite un broyage du phosphate préalable

C Réduction des émissions de fluorures dans les effluents gazeux et aqueux


Description :

Le fluorure est présent dans la plupart des roches phosphatées à hauteur de 2 à 4 %, soit 20 à 40 kg/t de roche ou encore
60 à 120 kg/t de P2O5. Les émissions de fluorure sont réparties entre l’acide produit, le gypse, les vapeurs générées dans
le réacteur et la section de concentration d’acide.

Dans un processus dihydrate (DH), la majorité des composés de fluor sont émis avec les vapeurs de l’évaporateur lors de
la concentration d’acide phosphorique faible. Le fluorure quitte le réacteur avec l’eau du condenseur refroidisseur à vide
ou avec l’air de refroidissement, selon le système de refroidissement utilisé (flash-cooler ou refroidisseur à circulation
d’air).

Pour empêcher les émissions de fluorure avec l’eau du condenseur, l’application d’un système de condensation indirect
peut être considéré à la place d’un condenseur à contact direct, évitant ainsi à l’eau du condenseur d’être contaminée
avec du fluorure.

Une répartition type du fluorure dans un processus dihydrate est présentée dans le tableau ci-dessous.

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Tableau 15 : Répartition type du fluorure dans un procédé dihydrate


Voie de transfert Processus DH ( %)
Acide 15
Gypse 43
Gaz d'échappement des cuves d’attaque 5
Vapeur du refroidisseur flash 3
Vapeur du concentrateur 35

L’unité de lavage des gaz de l’unité phosphorique d’IMACID est commune aux sections réaction, filtration et
concentration. Les gaz issus des cuves de réaction et des filtres passent dans des systèmes de lavage à l’eau de mer en
circuit ouvert à simple absorption utilisant des quantités très importantes d’eau.

Les gaz issus des deux flash-cooler de la section réaction passent préalablement dans un précondenseur utilisant de l’eau
de procédé, puis dans un condenseur à l’eau de mer. Les deux équipements sont à contact direct. Les condensats issus
du précondenseur sont recyclés dans le process tandis que ceux issus du condenseur sont évacués vers l’océan depuis la
garde hydraulique.

Au niveau des lignes de concentration, les gaz issus du bouilleur passent dans un séparateur de gouttelettes puis dans
un condenseur sous vide de lavage à l’eau de mer (contact direct). L’eau de mer est également rejetée à l’océan depuis
la garde hydraulique.

De façon générale, les gaz traités de toute l’unité sont évacués à l’atmosphère via la cheminée commune de 50 m de
haut. La concentration des rejets à la cheminée n’est pas caractérisée sur IMACID.

A titre indicatif le tableau ci-dessous (source BREF) présente sommairement les installations d’épuration et les niveaux
de performances attendus :

Tableau 16 : Systèmes d’épuration des composés fluorés


Niveau d’émission de fluorure
Installation d’épurateur Aspects économiques
en mg/Nm3

L’équipement est très simple (pas de


Absorption à une étape, à
recirculation, pas de contrôle de
passage unique, avec des 5–10
température nécessaires). Les coûts
quantités importantes d’eau.
d’investissements sont faibles.

La concentration d’HF dans le gaz


L’acide qui en résulte avec des
existant dépend de la concentration
Absorption à une étape en boucle concentrations allant jusqu’à 20 % peut
d’acide dans la boucle, donc un
fermée avec production d’une être valorisé. Il peut être nécessaire de
deuxième épurateur est
solution de HF contrôler la température en refroidissant
généralement nécessaire pour
la solution recirculée.
nettoyer le gaz final
Double absorption à l’eau avec
une première absorption à une Faibles valeurs d’émissions
étape en boucle fermée

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Absorption alcaline en phase


1-5
liquide (simple étape)
Investissement important (plus de deux
Absorption combinant eau et fois plus cher que l’absorption à l’eau à
1-5
solution alcaline cause des instruments de contrôle
indispensables)
Uniquement adapté aux flux réduits, coût
Absorption alcaline solide <5 mg
d’investissement faible

Au vu des systèmes d’épuration mis en place sur IMACID, la concentration de rejet en fluorure d’hydrogène à la cheminée
ne devrait pas dépasser 10 mg/Nm3 (théoriquement).

3.3. Analyse Préliminaire des Risques liés aux installations

La méthodologie utilisée pour mener l’analyse préliminaire des risques sur les installations de l’atelier phosphorique
d’IMACID est présentée dans le résumé non technique. Rappelons que le but de l’analyse préliminaire des risques est de
dégager des équipements critiques pour la sécurité du personnel, la sécurité des populations extérieures et/ou
l’environnement.

Les tableaux issus de l’APR figurent en Annexe 1.

Elle a porté sur le procédé de production dans son entier, depuis le stockage de phosphate dans le hangar jusqu’à l’envoi
de l’acide concentré 54 % soit vers l’unité 53 (l’unité de stockage principale gérée par Maroc Phosphore III et IV).

Suite à ces analyses, des équipements ont été considérés comme « critiques pour la sécurité » et devant faire l’objet
d’une Analyse Détaillée des Risques (ADR). Ils sont indiqués dans le Tableau 17.

Tableau 17 : Équipements critiques issus de l’APR


Gravité Nécessité
Installations Équipements de faire Commentaires
Inflammable Toxique une ADR
Réception et
épaississemen Aucun
t de la pulpe
Unité de Dégazage vers unité de lavage des
Cuves d’attaque 4 10 OUI
réaction gaz commune à l'atelier
Stockage ACP
Aucun (analogie avec le stockage 54 % : risque majorant)
29 %

Transformate
Aucun
ur de vapeur

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Gravité Nécessité
Installations Équipements de faire Commentaires
Inflammable Toxique une ADR

Pompes de Étudié en ADR compte tenu du débit


4 8 OUI
circulation important

Autres
équipements
des boucles de
circulation :
Unité de échangeurs
Étudié en ADR en raison du REX
concentration tubulaires,
interne sur les complexes de SAFI et
pompes d'envoi 4 8 OUI
JORF : fuites de tubes, éclatement des
de l'acide
compensateurs…
concentré vers
les stockages
principaux,
compensateurs

Lignes vers bacs
5 9 OUI
de stockage
Désursaturateu
rs, décanteurs, Etudié en ADR en raison du potentiel
bacs de 3 7 OUI de dangers et du REX interne (rupture
Stockage et
stockage d’ACP bac sur JORF).
transfert
54 %
d’ACP à 54 %
Lignes de
Etudié en ADR en raison du potentiel
transfert vers
de dangers et du REX interne
stockage 4 8 OUI
(éclatement dilatoflex sur cette ligne,
principal MP
rupture sur MP).
Unité 53

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3.4. Analyse Détaillée des Risques liés aux installations

La méthodologie utilisée pour mener l’analyse détaillée des risques sur les équipements critiques des ateliers
phosphoriques d’IMACID est présentée dans le résumé non technique. Rappelons que le but de l’analyse détaillée des
risques est d’identifier et de hiérarchiser les scénarios d’accidents pouvant survenir sur les installations, et d’établir une
liste de mesures correctives.

L’analyse détaillée des risques a été menée en réunion de groupe de travail. Les tableaux issus de l’ADR figurent en
Annexe.

Le Tableau 18 indique les événements redoutés identifiés ainsi que la criticité déterminée.

Tableau 18 : Résultats de l’ADR sur les installations « Acide Phosphorique »


Équipement Risque
N° N° Évènement redouté Actions envisagées Actions recommandées
critique résiduel
Envisager d'asservir l'arrêt
des pompes (soit envoi vers
M01, soit reprise M01) sur les
niveaux très haut
(respectivement M01,
digesteur)
Étanchéifier toute la surface
Perte de confinement de la B.2 située sous et autour de la
1.1
cuve d'attaque - fuite cuve d'attaque en élargissant
Cuves le dallage en béton et les
1
d'attaque caniveaux.
Protéger la route par des
murets pour orienter les
écoulements vers les
caniveaux

Perte de confinement total de E.3


1.2
la cuve d'attaque

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Équipement Risque
N° N° Évènement redouté Actions envisagées Actions recommandées
critique résiduel

2.1 Rupture ligne C.3

Boucle de
circulation Fuite de joint / garniture A.2
2.2
d'acide pompe
phosphorique
à 54 % des Perte de confinement de la
2 lignes de 2.3 calandre - fuite de vapeur BP à C.2
concentration 150 °C
(pompe de
circulation,
ligne, filtre et
échangeur) Rupture au niveau du C.3
2.4
dilatoflex

Alimentation A.1
des bacs de 3.1 Fuite de joint ou bride
clarification et
3 Envisager un report de Mettre en place un repérage
de stockage pression au refoulement de la canalisation sur le rack
54 % (ligne et 3.2 Rupture de la ligne C.3
de la pompe en salle de
pompe) contrôle

Perte de confinement du bac


4.1 (fuite) - Epandage d'acide A.1
phosphorique
Mesure de niveau haut
dans R01 et R02 si reprise
par pompe ou bien voire
4.2 Rupture d'un bac E.4
dimensions gouttière et
Bacs de présence trop-plein si par
stockage débordement
4 d'acide Envisager d'équiper
phosphorique l'opérateur effectuant
une opération de
à 54 %
maintenance ou de
Chute d'un opérateur lors jaugeage d'une ceinture
4.3 d'une opération de jaugeage D.4 de sécurité l'accrochant à
un point fixe ou mieux :
ou de maintenance
établir une redondance
de l'alarme de niveau
haut pour supprimer
l'opération de jaugeage

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Équipement Risque
N° N° Évènement redouté Actions envisagées Actions recommandées
critique résiduel

Fuite joint / garniture de B.2


5.1
pompe
Mettre en place un
moyen de détection
automatique avec
Ligne d'envoi Rupture ligne - épandage asservissement à l'arrêt
5 5.2 C.3 de la pompe
MP (U53) d'ACP à 40 °C
Inspection
hebdomadaire sur tout le
rack

Rupture au niveau du B.2


5.3
dilatoflex (éclatement)

Pour mémoire :
Zone de risque acceptable
Tolérable si ALARP
Actions à mettre en place
Zone de risque inacceptable

Probabilité E D C B A

Possible mais
extrêmement peu Très improbable Improbable Probable Courant
Gravité probable

Désastreux

4
4.2 ; 4.3
Catastrophique

3
1.2 2.1 ; 3.2 ; 5.2 ; 2.4
Important

2
2.3 5.1 ; 1.1 ; 5.3 2.2
Sérieux

1
3.1 ; 4.1
Modéré
Figure 25 : Matrice de criticité des risques issue de l’ADR

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4. SCENARIOS D’ACCIDENTS ET ANALYSE DES CONSEQUENCES

4.1. Choix des scénarios modélisés

Les scénarios modélisés sont choisis en fonction de la nature des produits, de l’accidentologie (retour d’expérience) et
parmi les événements redoutés identifiés lors de l’ADR : seront modélisés les scénarios majorants qui ne sont pas en
« zone verte ».

Ainsi, dans le cas des ateliers de production d’acide phosphorique, les scénarios suivants entrent dans ce cadre :
• Perte de confinement sur une cuve d’attaque ;
• Épandage d’acide phosphorique 54 % dans la rétention et dispersion de vapeurs toxiques suite à
l’ouverture d’un bac ;
• Épandage d’acide sulfurique et dispersion de vapeurs toxiques suite à une rupture de la ligne
d’approvisionnement ou à une fuite de joint ;
• Émission de vapeurs d’HF dans l’atelier phosphorique suite à un dysfonctionnement du laveur de gaz ;
• Épandage d’acide phosphorique et dispersion de vapeurs toxiques suite à une rupture de dilatoflex ;
• Épandage d’acide phosphorique et dispersion de vapeurs toxiques suite à une rupture de la ligne
d’expédition vers l’U53 ou à une fuite de joint.
• Épandage d’hydrazine et dispersion de vapeurs toxiques suite à rupture d’un bidon de 25 litres.

Les scénarios relatifs à l’épandage d’acide phosphorique ne conduiront pas à des conséquences sur les populations (il
s’agit d’un produit liquide, non toxique et non inflammable). Les seules conséquences pourraient être une pollution du
milieu marin (augmentation du pH) en cas de déversement. Ces scénarios ne seront donc pas modélisés.

Concernant les scénarios sur l’unité de dilution de l’acide sulfurique, il a été considéré plus majorant de réaliser des
scénarios sur l’acide à 98 %.

Finalement, les scénarios modélisés pour l’atelier phosphorique d’IMACID sont les suivants :
• Rupture de la ligne d'acide sulfurique 98 % ;
• Dysfonctionnement du laveur des gaz de la section réaction et émission de gaz fluorés à la cheminée ;
• Rupture du dilatoflex sur la boucle de circulation d’acide phosphorique ;
• Rupture du bac de stockage d’acide phosphorique ;
• Rupture de la canalisation de circulation d’acide phosphorique entre unités.

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4.2. Scénario 1 : Perte de confinement sur une cuve d’attaque

Le scénario est la perte de confinement brutale d'une cuve d'attaque. Le mélange envahit la totalité de la surface de
rétention et est évacuée par les caniveaux.

Perte de confinement majeure sur une cuve


Scénario
d’attaque
1480 m3 pour la cuve A
Volume utile de la cuve
520 m3 pour la cuve B
Température 80 C
Hauteur 0m
Surface 5 000 m²
Durée 30 minutes
Pulpe
Acide phosphorique :27%
Composition
Acide sulfurique : 25%
Eau
Tension de vapeur de l'acide 98% à 80 °C :
Tension de vapeur de l'acide sulfurique
1,93 Pa

Évaluation des conséquences

Afin d'évaluer les conséquences toxiques de ce scénario, il faut prendre en compte les éléments suivants :

• La tension de vapeur à 80 °C de l'acide sulfurique à 98 % représente une concentration de 19 ppm à la surface


du liquide.
• La concentration de l'acide dans le mélange contenu dans les cuves d'attaque est de 25 % (données procédé)
• Après épandage sur le sol, la température du mélange diminue d'une part au contact du sol, d'autre part par
échanges thermiques avec l'atmosphère et évaporation de l'eau
• Le seuil des effets toxiques irréversibles pour une durée d'exposition de 30 minutes est égal à 11 ppm.

Ces éléments permettent de considérer que, du fait de la dilution et du refroidissement progressif, les effets toxiques
seraient limités à l'étendue de la flaque.

Par précaution, un périmètre de sécurité plus large devra être établi, à l'intérieur duquel le port d'un appareil respiratoire
sera obligatoire pendant toute la durée de l'intervention.

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4.3. Rupture de ligne d'acide sulfurique sur rack

Description de l’événement accidentel

On considère la rupture de la ligne de transfert d'acide sulfurique sur rack.

Hypothèses de modélisation

Le tableau suivant récapitule les données d'entrée et hypothèses.

Tableau 19 : Données relatives au scénario 1


Scénario Rupture de la canalisation sur rack
Débit 100 m3/h (186 t/h)
Diamètre de ligne 150 mm
Température 30 °C
Hauteur 9 à 15 m
Durée 30 minutes

Terme source

Le terme source du rejet est déterminé par le logiciel Phast. Il présente les caractéristiques suivantes :

Tableau 20 : Terme source du scénario 1


Débit d'acide sulfurique 51 kg/s
Durée 30 minutes
Vitesse 1,6 m/s
Température 30 °C
Diamètre des gouttelettes 600 µm
Hauteur d'émission 15 m
Direction du rejet Horizontale

Évaluation des conséquences

Le calcul de la dispersion atmosphérique montre que le scénario conduit à un jet qui tombe au sol, n'entraînant des effets
significatifs qu'à une distance inférieure à 10 m.

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Effets dominos

Les installations présentes à l’endroit du jet seront impactées par le jet d’acide, avec des conséquences variables :
• Corrosion sur tuyauteries et bacs ;
• Corrosion sur passerelles et escaliers ;
• Corrosion sur chemins de câbles ;
• Corrosions sur supports (éclairage, équipements…) ;
• …

Conclusions

Il n’y aura pas d’impact hors des limites de l’installation. Seuls des phénomènes de corrosions sur les équipements
adjacents pourront être observés.

Il convient néanmoins de sensibiliser les opérateurs au port des EPI et de maintenir en état de fonctionnement les
équipements de sécurité des installations (douches, lave-œil).

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4.4. Scénario 2 : Dysfonctionnement du laveur de gaz de l'unité de réaction

Description de l’événement accidentel

On considère le dysfonctionnement du laveur de gaz de l'unité de réaction, ce qui conduit à l'émission à la cheminée
d'acide fluorhydrique.

Hypothèses de modélisation

Le tableau suivant récapitule les hypothèses et données d'entrée retenues pour ce scénario.

Tableau 21 : Données relatives au scénario 2


Scénario Dysfonctionnement du laveur de gaz
Débit 1 480 m3/h (0,95 kg/s) (4)
Produit Acide Fluorhydrique
Température 30 °C
Hauteur 45 m (cheminée)
Durée 1 heure

Évaluation des conséquences

La simulation de la dispersion atmosphérique montre qu'aucune zone d'effet n'est à envisager à hauteur d'homme, où
sont représentées les concentrations seuils SEI, SEL et SELS pour une durée d'exposition d'une heure.

Effets dominos

Il est admis que les scénarii toxiques n’engendrent pas d’effets domino.

Ces situations sont toutefois traitées dans le cadre de procédures de mise en sécurité et d’organisation en cas de nuage
toxique et de conduite à tenir en cas d’alarme.

Conclusions

L’émission d’HF suite à un dysfonctionnement du laveur ne conduit à aucun effet toxique à hauteur d’homme (1,5 m). Le
panache toxique reste à une altitude supérieure à 35 m.

Aucune conséquence pour l’environnement humain des installations et du site n’est à attendre.

4 Débit d’HF considéré identique à celui de l'unité PMP en l'absence d'information supplémentaire

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4.5. Scénario 3 : Rupture du dilatoflex sur la boucle de circulation d'acide phosphorique

Description de l’événement accidentel

On considère la rupture du dilatoflex sur la boucle de circulation d'acide phosphorique 54 %.

Hypothèses de modélisation

Ce scénario est assimilé à une rupture guillotine. Le tableau suivant récapitule les données d'entrées et hypothèses du
scénario.
Tableau 22 : Données relatives au scénario 3
Scénario Rupture du dilatoflex
Débit 9 200 m3/h
Produit Acide phosphorique 54 %
Température 75 °C
Diamètre 750 mm
Hauteur 1m
Durée 30 minutes

Évaluation des conséquences

Étant donné la très faible tension de vapeur de l'acide phosphorique, la simulation du comportement du jet par le logiciel
Phast permet d'affirmer que le jet tombe au sol sans émission gazeuse significative. Les zones d'effets toxiques sont donc
très restreintes autour du point de rejet (inférieures à 10 m).

Effets dominos

Les installations présentes à l’endroit du jet seront impactées par le jet d’acide, avec des conséquences variables :
• Corrosion sur tuyauteries et bacs ;
• Corrosion sur passerelles et escaliers ;
• Corrosion sur chemins de câbles ;
• Corrosions sur supports (éclairage, équipements…) ;
• …

Conclusions

Il n’y aura pas d’impact hors des limites de l’installation. Seuls des phénomènes de corrosions sur les équipements
adjacents pourront être observés.

Il convient néanmoins de sensibiliser les opérateurs au port des EPI et de maintenir en état de fonctionnement les
équipements de sécurité des installations (douches, lave-œil).

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4.6. Scénario 4 : Bac de stockage d'acide phosphorique

Description de l’événement accidentel

On considère la rupture catastrophique du bac de stockage d'acide phosphorique à 54 %, induisant l'épandage de la


solution dans la rétention.

Hypothèses de modélisation et données d’entrée

Le tableau suivant récapitule les données d'entrées et hypothèses du scénario.

Tableau 23 : Données relatives au scénario 4


Scénario Rupture du bac de stockage
Inventaire 19 180 tonnes
Produit Acide phosphorique 54 %
Température 50 °C
Présence rétention Oui
Durée 1 heure

Évaluation des conséquences

Étant donné la très faible tension de vapeur de l'acide phosphorique, on n'observe pas, dans la rétention, d'évaporation
suffisamment significative pour induire des effets toxiques en dehors de la rétention.

Effets dominos

Les installations présentes à l’endroit de la rupture seront impactées.

Conclusions

Il n’y aura pas d’impact hors des limites de l’installation. Seuls des phénomènes de corrosions sur les équipements
adjacents pourront être observés.

Il convient néanmoins de sensibiliser les opérateurs au port des EPI et de maintenir en état de fonctionnement les
équipements de sécurité des installations (douches, lave-œil).

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4.7. Scénario 5 : Rupture de la canalisation de circulation d'acide phosphorique entre unités

Description de l’événement accidentel

On considère la rupture de la canalisation de circulation d'acide phosphorique 54 % entre unités

Hypothèses de modélisation et données d’entrée

Le tableau suivant récapitule les données d'entrées et hypothèses du scénario.

Tableau 24 : Données relatives au scénario 5


Rupture de la canalisation de transfert d'acide
Scénario
phosphorique
Débit 250 m3/h
Produit Acide phosphorique 54 %
Température 45 °C
Diamètre 200 mm
Hauteur 15 m
Durée 30 minutes

Évaluation des conséquences

Étant donné la très faible tension de vapeur de l'acide phosphorique, la simulation du comportement du jet par le logiciel
Phast permet d'affirmer que le jet tombe au sol sans émission gazeuse significative. Les zones d'effets toxiques sont donc
très restreintes autour du point de rejet (inférieures à 10 m).

Effets dominos

Les installations présentes à l’endroit du jet seront impactées par le jet d’acide, avec des conséquences variables :
• Corrosion sur tuyauteries et bacs ;
• Corrosion sur passerelles et escaliers ;
• Corrosion sur chemins de câbles ;
• Corrosions sur supports (éclairage, équipements…) ;
• …

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Conclusions

Il n’y aura pas d’impact hors des limites de l’installation. Seuls des phénomènes de corrosions sur les équipements
adjacents pourront être observés.

Il convient néanmoins de sensibiliser les opérateurs au port des EPI et de maintenir en état de fonctionnement les
équipements de sécurité des installations (douches, lave-œil).

4.8. Scenario 6 : Dispersion atmosphérique de vapeurs toxiques d’hydrazine

Description de l’évènement accidentel

Il s’agit de modéliser la dispersion atmosphérique d’un nuage toxique d’hydrazine. L’hydrazine dispersée provient d’un
fût de 25 L qui a perdu son confinement et dont le contenu a formé une nappe sur le sol.

Remarque : L’hydrazine rencontrée sur le site d’IMACID est diluée dans des solutions ne contenant que 10 à 25 %
d’hydrazine pure. Néanmoins, en l’absence de donnée spécifique sur ces solutions, et de manière
majorante, nous avons déterminé les conséquences des scénarios accidentels en supposant que les fûts
contenaient de l’hydrazine pure.

Hypothèses de modélisation et données d’entrée

Les tableaux suivants indiquent les hypothèses considérées.

Tableau 25 : Caractéristiques du stockage d’hydrazine (Sc 6)


Produit Hydrazine (NH2NH2)
Température de stockage Température ambiante
Volume du fût 25 L
Présence d’une rétention Non
Type de revêtement Gravier

a. Terme source du rejet et paramètres de modélisation

L’évaporation de la nappe d’hydrazine a été calculée avec le modèle « Pool Vaporization » (« Instantaneous Spill ») de
Phast v 6.53.1.

La nappe formée par les 25 L d’hydrazine et calculée par Phast 6.53.1 a une surface inférieure à 3 m2. L’évaporation de
telles nappes n’est pas prise en compte par le logiciel Phast 6.53 puisque ces valeurs sortent du domaine d’applicabilité
des modèles. Par conséquent, afin de pouvoir estimer des distances d’effets liées au phénomène, nous avons augmenté
le rayon de la nappe jusqu’à la limite basse d’applicabilité des modèles, c’est à dire jusqu’à 1 m.

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Tableau 26 : Terme source de la dispersion atmosphérique d’hydrazine (Sc 6)


F3 – 15 °C D5 – 20 °C
Durée du segment 1 800 s 1 800 s
(Deux temps d’intérêt sont étudiés) & 3 600 s & 3 600 s
Température d’émission 15°C 20°C
Débit d’évaporation 0,19.10-3 kg/s 0,33.10-3 kg/s
Rayon de la nappe
1 m (3,1 m2) 1 m (3,1 m2)
(Surface de la nappe)
Débit d’air de pré-dilution 0,02 kg/s 0,03 kg/s
Direction du rejet Verticale
Hauteur du rejet 0m

Pour le calcul de la dispersion atmosphérique, des « averaging times » de 1 800 s et de 3 600 s sont retenus pour
l’évaluation des distances aux seuils d’effets toxiques. En effet, en première approche, il est supposé que le temps de
passage du nuage correspond à son temps d’émission.

Par ailleurs, une longueur de rugosité de 1 m correspondant à un paramètre de rugosité de 0,17 est retenue pour le
calcul de la dispersion atmosphérique. Cette valeur est représentative d’un site industriel encombré ou d’une zone
urbaine (cf. Résumé non technique).

b. Seuils de toxicité aigüe de l’hydrazine

Les seuils de toxicité de l’hydrazine sont extraits du document suivant : Seuils de Toxicité Aiguë Hydrazine (NH2NH2) -
INERIS – Aout 2003.

Les distances aux seuils des effets réversibles seront évaluées et présentées à titre indicatif.

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Tableau 27 : Seuil de toxicité aigüe de l’hydrazine pure


Seuil des Effets
SELS SEL SEI
Réversibles
Seuils correspondant à un
72 100 ppm
temps d’exposition de 1 min
Seuils correspondant à un
5 570 ppm
temps d’exposition de 10 min
Seuils correspondant à un
Non défini 2 490 ppm Non défini 15 ppm
temps d’exposition de 20 min
Seuils correspondant à un
1 520 ppm
temps d’exposition de 30 min
Seuils correspondant à un
633 ppm
temps d’exposition de 60 min
Exposant de la loi de Haber Non défini 0,87 Non défini Non défini

Détermination des effets toxique de la dispersion atmosphérique

Après dispersion atmosphérique, les distances correspondants aux seuils réglementaires et calculées par PHAST 6.53.1
à 1,5 mètre du sol sont indiquées au Tableau 28.

Tableau 28 : Distances d’effets aux seuils de toxicité aiguë du nuage d’hydrazine (Sc 6)
SEL SER (15 ppm)
[Distance à la dose] [Distance à la concentration]
3 m à moins de 1 m du sol
F3 - 15 °C 44 m
Non Atteint à 1,5 m du sol
1 800 s
Effets confinés
D5 - 20 °C 15 m
au-dessus de la nappe
5 m à moins de 1 m du sol
F3 - 15 °C 44 m(1)
Non Atteint à 1,5 m du sol
3 600 s
2 m à moins de 1 m du sol
D5 - 20 °C 15 m(1)
Non Atteint à 1,5 m du sol
1: Les distances correspondant au seuil des effets réversibles sont des distances à la concentration. Etant donné que le nuage toxique
atteint un état stationnaire en moins de 1 800 s, les distances obtenues pour les deux temps d’exposition étudiés sont identiques.

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Les graphiques ci-après permettent de visualiser les panaches pour les deux conditions météorologiques. Les couleurs
bleu et jaune indiquent respectivement les concentrations seuils SER et SEL.

Figure 26 : Coupe verticale du nuage toxique pour les conditions météorologiques F3 - 15 °C et D5-20°C pour un
temps d’évaporation de 30 minutes (Sc 5)

Figure 27 : Coupe verticale du nuage toxique pour les conditions météorologiques F3 - 15 °C et D5-20°C pour un
temps d’évaporation de 60 minutes (Sc 5)

Effets dominos

Il est généralement admis que les scénarios toxiques ne conduisent pas à des effets dominos sur les installations.

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Conclusions

Les effets recherchés dans le cadre d’une étude des risques sont les effets irréversibles (SEI) et les effets létaux (SEL et
SELS). Il faut ainsi noter que les valeurs correspondantes aux effets irréversibles et aux effets létaux significatifs ne sont
pas définies pour l’hydrazine. De plus, la dose correspondante à des effets létaux n’est pas atteinte à 1,5 m de hauteur
(hauteur habituellement utilisée pour les effets toxiques).

Des effets irréversibles pourront se faire sentir jusqu’à une distance de 44 m.

Aucun effet n’aura de conséquence au-delà des emprises d'IMACID.

5. POSITIONNEMENT DES SCENARIOS D’ACCIDENT RESIDUELS DANS LA GRILLE DE CRITICITE

Aucun scénario n’ayant de conséquence en dehors des limites de terrains d’OCP, aucune gravité n’a été déterminée
suivant la méthodologie décrite dans le résumé non technique.

De ce fait, aucune grille de criticité des phénomènes dangereux n’a été établie.

6. ETUDE COMPLEMENTAIRE DE REDUCTION DES RISQUES

6.1. Moyens de prévention et de protection existants

Description et gestion des alarmes

a. Cuve d’attaque

Les paramètres nécessaires à la conduite de la cuve d’attaque sont les suivants :


• Mesure de niveau haut dans la le 3ème digesteur avec alarme ;
• Trois mesures de température dans la cuve, deux dans le digesteur et deux à l’entrée du flash cooler
(E/S), avec report en salle de contrôle ;
• Report de l’état (marche) des ventilateurs en SDC ;
• Indicateur de pression sur le flash cooler, alarmes de pression basse et haute reportée en salle de
contrôle ;
• Alarme sur le deltaT entrée/sortie du flash cooler avec arrêt de la pompe de circulation ;
• État de marche des pompes à vide contrôlé en SDC ;
• Ampérage des agitateurs reporté en salle de contrôle et contrôle arrêt/ marche des agitateurs en SDC ;
• Arrêt de l’installation sur arrêt d’un agitateur.

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b. Boucle de circulation CAP

Les paramètres nécessaires à la conduite de la CAP sont les suivants :


• Alarme de pression basse sortie bouilleur entraînant l’arrêt de la pompe ;
• Mesures de débit eau de mer et alarme de pression haute sur le bouilleur entraînant l’arrêt de
l’installation ;
• Détection d’une fuite sur les tubes de l’échangeur par conductivimètres dans le ballon des condensats
avec ouverture des condensats vers égouts ;
• Mesure en continu de la pression au refoulement de la pompe reportée en SDC ;
• Alarme de pression haute à l’entrée de l’échangeur entraînant l’arrêt de la pompe de circulation ;
• Alarme de température en entrée et sortie d‘échangeur entraînant la fermeture de l’alimentation en
vapeur et l’arrêt de la ligne.

c. Bacs de stockage d’ACP 54 %

Les mesures et alarmes présents sur les stockages sont les suivants :
• Mesure de niveau haut avec alarme et report en SdC sur le R03.

Par ailleurs, des opérations de jaugeage manuel sont effectuées quotidiennement.

Protection du personnel

Les opérateurs sont tous équipés d’EPI.

Les caillebotis et passerelles soumis aux vapeurs acides seront surveillés et remplacés dès que nécessaire.

Des douches et lave-œil sont disposés sur l’installation à proximité des zones à risques. Ils feront l’objet d’un entretien
régulier.

6.2. Recommandation de moyens de prévention et de protection pour les scénarios d’accident critiques

Aucun scénario n’est positionné en zone critique (les scénarios n’ont aucun effet en dehors du site OCP).

6.3. Éléments importants pour la sécurité

Les Éléments Importants Pour la Sécurité (EIPS) ayant pour objectif la maîtrise des accidents majeurs, et aucun scénario
relatif aux installations « ACP » d’IMACID n’étant majeur, aucun EIPS n’a été identifié.

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7. SYNTHESE DES RECOMMANDATIONS

Remarque liminaire

Chaque « action » présentée dans ce paragraphe est une action « ponctuelle », et elle ne doit être considérée que comme
une partie de l’action d’amélioration correspondante. En effet, une action d’amélioration doit s’inscrire dans une
démarche de processus.

Le Tableau 30 reprend l’ensemble des actions identifiées.

Les informations portées dans ce tableau sont :


• L’installation ou l’opération concernée par l’action ;
• L’intitulé de l’action ;
• Son type :
• T : mesure technique ;
• O : mesure organisationnelle ;
• Son mode d’action :
• P : va diminuer la probabilité de l’incident ;
• G : va diminuer la gravité de l’incident ;
• Sa priorité (en fonction du degré d’urgence et de la complexité de sa mise en œuvre) selon le
Tableau 29. Les valeurs indiquées dans les Tableau 29 et Tableau 30 constituent une proposition de
Providam. Elles devront faire l’objet d’une validation par OCP portant sur son engagement à solder
ces actions dans les délais associés à ces priorités.

Tableau 29 : Hiérarchisation des actions


Priorité Définition

1 Action immédiate (délai de clôture inférieur à 3 mois)

2 Action à court terme (délai de clôture entre 3 mois et 1 an)

3 Action à moyen terme (délai de clôture supérieur à 1 an)

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Tableau 30 : Synthèse des recommandations


Installation /
N° Actions à mener Type Mode d’action Hiérarchisation Origine
Opération
Envisager de vérifier l'état du caoutchoutage plus fréquemment que lors des arrêts en baissant le niveau dans le bac ou de contrôler plus
1. O P 3 Accidentologie
fréquemment l’épaisseur de la tôle
Envisager la possibilité de faire dimensionner les rétentions de façon à ce qu’elles résistent en cas de déchirure brutale et totale d’un bac
2. T G 3 Accidentologie
pour les nouvelles installations (conception)
Acide Mesure de niveau haut dans R01 et R02 si reprise par pompe ou bien voire dimensions gouttière et présence trop-plein si par
3. T P 3 ADR
(Stockage) débordement ou autre dispositif de détection
Envisager d'équiper l'opérateur effectuant une opération de maintenance ou de jaugeage d'une ceinture de sécurité l'accrochant à un
4. O P 1 ADR
point fixe ou mieux : établir une redondance de l'alarme de niveau haut pour supprimer l'opération de jaugeage
Étudier la mise en place d’un moyen de détection automatique avec asservissement à l'arrêt de la pompe (en cas de rupture de ligne
5. T G 3 ADR
entre IMACID et U53)
6. Envisager d'asservir l'arrêt des pompes (soit envoi vers M01, soit reprise M01) sur les niveaux très haut (respectivement M01, digesteur) T P 3 ADR
7. Cuve d’attaque Étanchéifier toute la surface située sous et autour des cuves d'attaque en élargissant le dallage en béton et les caniveaux. T G 3 ADR
8. Protéger la route par des murets pour diriger les écoulements vers les caniveaux T P 3 ADR
Transformateur Réaliser une étude pour la substitution de l'hydrazine par un produit moins dangereux (l'unité Utilités a opéré la substitution par de la
9. T G 1 APR, ADR
de vapeur carbo-hydrazine)
Envisager d’identifier toutes les bouches de raccords et les canalisations (sens d’écoulement, produit transporté…) selon la norme AFNOR
10. Général O P 3 Accidentologie + ADR
NF X 08-100

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ANNEXES

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Annexe 1 : Tableaux d’analyse préliminaire des risques

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Sélection des
Sélection des équipements critiques
équipements critiques
Sécurité des personnes et environnement
Arrêt production

Massique toxique Total


Inventaire Inflammable

G3 (Inv. Massique Infl.)


Total système Toxique

Massique Inflammable
Pourcentage système

Pourcentage système

Equipement critique ?

Equipement critique ?
Conditions opératoires

G7 (arrêt production)
par rapport au total

par rapport au total


Masse Toxique (kg)
Masse Inflammable

G5 (Inflammabilité)
Inventaire Toxique

Toxique) en % inv.
G4 (Inv. Massique
Densité (kg/m3)

en % inventaire

GTInflammable

Commentaires
Total système
Inflammable

inflammable
Désignation

équipement

Equipement

Equipement
équipement

(Oui / Non)
Volume Volume de Débit de Débit de Température Op (°C)

GTtoxique
(P en bar)

(Oui/Non)
Toxique

G6 (tox)
Repère 3 Masse de Pourcentage Pourcentage GT
Nature fluide Produit (m3) produit produit Pmax

total
utile (m )

(kg)

Etat

(T)
G1

G2
PID n° Produit massique massique Pservice Inflam GT toxique
% vol pour les pour les unitaire unitaire (pression P de service
3 unitaire (kg) Inflammable toxique Equipement mable
capacités capacités (m /h) (kg/h) soupape (bar abs)
Entrée Sortie Moyenne (bar abs) Entrée Sortie Tmax
bar eff)

Réception et épaississement de la pulpe

Pulpe de phosphate Niveau maintenu à 60%


Bac de réception de la pulpe 102AR20 2300 2300,0 320,0 246000,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0 0 0,00% 0 0 0,00% 1540,0 1540,0 1540,0 L/S 1 25 25 25 1 1 0 0 0 2 0 0 4 4 NON OUI NON
(50% d'eau) Agitateur (102 AA 02)
102AP20/ Pulpe de phosphate
Pompe de reprise 320,0 320,0 246000,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0 0 0,00% 0 0 0,00% 1540,0 1540,0 1540,0 L/S 4 25 25 25 1 1 0 0 0 2 0 0 4 4 NON OUI NON Pompe sur rétention
102RP20 (50% d'eau)
Pulpe de phosphate Niveau maintenu à 60%
Epaississeur 102AR21 500 500,0 320,0 24600,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0 0 0,00% 0 0 0,00% 1540,0 1710,0 1710,0 L/S 1 25 25 25 1 1 0 0 0 2 0 0 4 4 NON OUI NON
(35% d'eau) Agitateur (102 AA 02)
102AP21/ Pulpe de phosphate
Pompe de reprise 320,0 200000,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0 0 0,00% 0 0 0,00% 1540,0 1710,0 1710,0 L/S 4 25 25 25 1 1 0 1 0 2 0 0 5 5 NON OUI NON Pompe sur rétention
102RP21 (35% d'eau)
Pulpe de phosphate Présence d'un agitateur dans le bac à pulpe
Bac de pulpe 102AR02 500 500,0 246000,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0 0 0,00% 0 0 0,00% 1540,0 1710,0 1710,0 L/S 1 25 25 25 1 1 0 1 0 2 0 0 5 5 NON OUI NON
(35% d'eau) Acier revetu caoutchouté
Pompe d'envoi vers unité 102AP02/ Pulpe de phosphate
260,0 246000,0 0,0 0,0 0,0 0,0 0 0 0,00% 0 0 0,00% 1540,0 1710,0 1710,0 L/S 3,5 25 25 25 1 1 0 1 0 2 0 0 5 5 NON OUI NON
d'attaque 102AP53 (35% d'eau)

Attaque du phosphate et filtration (unité 103)

Ligne d'approvisionnement en
112AP01/
acide sulfurique (avec
103AP04/ Acide sulfurique 98,5% 125,0 228125,0 0,0 0,0 100 228125 0 0 0,00% 228125 228125 100,00% 18025,0 1825,0 1825,0 L 4 25 78 80 1 2 0 3 0 2 0 0 8 8 OUI OUI NON Vannes d'isolement sur l'unité
mélangeur statique H2SO4 et
103CP02
ac de retour)

Boues stockage 29%


Pulpe de phosphate
(320 t/h)
Acide sulfurique à Cuve agitée par un agitateur à 3 niveaux
Cuve d'attaque à 6 98,5% (76 m3/h) Le refroidissement se fait par 10 mobiles à vis sans fin. Sur
compartiments (6 agitateurs et 103AM01 Acide de retour () 1480 1480,0 540,0 830000,0 2279200,0 0,0 0,0 100,0 2279200,0 0 0 0,00% 2279200 2279200 100,00% 1540,0 1540,0 25 1 78 80 1 2 0 3 0 3 0 0 9 9 OUI OUI NON ces 10 mobiles, 4 injectent de l'acide sulfurique pour le
refroidisseur) Gaz : vapeurs acides disperser sur la totalité de la cuve
phophorique et Dégazage vers unité de lavage des gaz commune à l'atelier
sulfurique, CO2, fluor
Air de refroidissement
(220 000 m3/h)

Boues stockage 29%


Pulpe de phosphate
(320 t/h)
Acide sulfurique à Cuve agitée par un agitateur à 2 niveaux
Cuve d'attaque à 4 98,5% (24 m3/h) Le refroidissement se fait par 10 mobiles à vis sans fin. Sur
compartiments (avec 4 103AM51 Acide de retour () 500 500,0 240,0 369000,0 770000,0 0,0 0,0 100,0 770000,0 0 0 0,00% 770000 770000 100,00% 1540,0 1540,0 L/S 1 78 80 1 2 0 3 0 3 0 0 9 9 OUI OUI NON ces 10 mobiles, 4 injectent de l'acide sulfurique pour le
agitateurs et refroidisseur) Gaz : vapeurs acides disperser sur la totalité de la cuve
phophorique et Dégazage vers unité de lavage des gaz commune à l'atelier
sulfurique, CO2, fluor
Air de refroidissement
(220 000 m3/h)
Pompe d'envoi cuve 103 AM 51 Bouillie d'acide
103AP51 5800,0 8932000,0 0,0 0,0 100,0 8932000,0 0 0 0,00% 8932000 8932000 100,00% 1540,0 1540,0 1540,0 L 80 78 80 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON NON NON
vers FC AD 51 phosphorique à 29%
Pompe d'envoi cuve 103 AM 01 Bouillie d'acide
103AP01 13000,0 20020000,0 0,0 0,0 100,0 20020000,0 0 0 0,00% 20020000 20020000 100,00% 1540,0 1540,0 1540,0 L 80 78 80 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON NON NON
vers FC AD 01 phosphorique à 29%
Acide sulfurique à
98,5%
Acide de retour
Flash Cooler cuve 103 AM 01 103 AD 01 Bouillie d'acide 13000,0 20020000,0 0,0 0,0 100,0 20020000,0 0 0 0,00% 20020000 20020000 100,00% 1540,0 1540,0 1540,0 L/S 1 0,38 0,28 80 78 80 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON OUI NON Alimente le digesteur par trop plein
phosphorique à 29%
Eau de mer : 900 -1000
m3/h

Acide sulfurique à
98,5%
Acide de retour
Flash Cooler cuve 103 AM 51 103AD51 Bouillie d'acide 5800,0 8932000,0 0,0 0,0 100 8932000 0 0 0,00% 8932000 8932000 100,00% 1540,0 1540,0 1540,0 L/S 1 0,38 0,25 80 78 80 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON OUI NON Alimente le digesteur par trop plein
phosphorique à 29%
Eau de mer : 250 -300
m3/h

Bouillie d'acide Alimente le digesteur suivant par trop-plein


Digesteur 103AM02 240 369600,0 0,0 0,0 0,0 100 0 0 0 0,00% 0 0 0,00% 1540,0 1540,0 1540,0 L/S 1 80 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON OUI NON
phosphorique à 29% Dégazage vers unité de lavage des gaz commune à l'atelier

Bouillie d'acide Alimente le digesteur suivant par trop-plein


Digesteur 103AM03 240 369600,0 0,0 0,0 0,0 100 0 0 0 0,00% 0 0 0,00% 1540,0 1540,0 1540,0 L/S 1 80 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON OUI NON
phosphorique à 29% Dégazage vers unité de lavage des gaz commune à l'atelier

Bouillie d'acide
Digesteur 103AM04 240 369600,0 0,0 0,0 0,0 100 0 0 0 0,00% 0 0 0,00% 1540,0 1540,0 1540,0 L/S 1 80 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON OUI NON Dégazage vers unité de lavage des gaz commune à l'atelier
phosphorique à 29%
Eau de procédé (lavage 45 (eau de 65 (eau
Précondenseur 103AE01 gaz) + vapeurs sortie FC 520150,0 520150,0 0,0 0,0 100 520150 0 0 0,00% 520150 520150 100,00% 1000,0 1000,0 1000,0 L/G 1 0,38 0,28 procédé) de 72 1 2 0 1 0 3 0 0 7 7 NON OUI NON
riche en fluor 72 (gaz) procédé)
Eau de mer + gaz 35 - 40
18 - 20 (eau
Condenseur laveur eau de mer 103AE02 précondenseur : 53000,0 53000,0 0,0 0,0 100 53000 0 0 0,00% 53000 53000 100,00% 1000,0 1000,0 1000,0 L/G 1 0,38 0,28 (eau de 49 1 2 0 1 0 3 0 0 7 7 NON OUI NON
de mer)
dégazage fluor mer)
103AC01/ Vapeurs du condenseur
Pompe à vide (anneau liquide) 52000,0 520000,0 0,0 0,0 100 520000 0 0 0,00% 520000 520000 100,00% 1000,0 1000,0 1000,0 /L/G 80 78 80 1 1 0 1 0 3 0 0 6 6 NON NON NON
103RC01 laveur
Garde hydraulique 103AR02 Eau de mer 2 1200,0 1200000,0 1200000 1200000 1200000 100,00% 1000,0 1000,0 1000,0 L/G 45 45 2 1 1 0 0 0 1 0 0 3 3

Pompe d'évacuation du gypse 103AP08 eau de mer +gypse 1200,0 1200000,0 1200000 1200000 1200000 100,00% 1300,0 1300,0 1300,0 L/S 1 1 0 0 0 1 0 0 3 3

Ligne d'approvisionnement en Acide phosphorique


103AP04 300,0 372000,0 0,0 0,0 100,0 372000,0 0 0 0,00% 372000 372000 100,00% 1240,0 1240,0 1240,0 L 2 65 70 1 1 0 3 0 1 0 0 6 6 NON Vannes d'isolement sur l'unité
acide de retour 18%
Bouillie d'acide
Pompe à bouillie d'envoi vers le 103AP02/ phosphorique à 29%
580,0 893200,0 0,0 0,0 100,0 0,0 0 0 0,00% 0 0 0,00% 1540,0 1540,0 1540,0 L/S 4,6 78 78 78 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON NON NON Il y a une pompe de réserve, à basculement manuel
filtre 1 103RP02 (38% de
phosphogypses)
Vapeurs acides
La hauteur de rejet est de 50 m
Unité de lavage des gaz : phosphorique et
T02 362000,0 362000000,0 0,0 0,0 100,0 362000,0 0 0 0,00% 362000 362000 #DIV/0! 1000,0 1000,0 1000,0 L/G 1 78 56 80 1 2 0 1 0 3 0 0 7 7 NON OUI NON Le diamètre de rejet est de 2,2 m
Venturi + tour + cheminée sulfurique, CO2, fluor
La vitesse est de 15,2 m/s (270 NM3/h)
Eau acidulée
Air
CO2
Unité de lavage des gaz : 103AC31/
Fluor 362000,0 434400,0 0,0 0,0 100,0 434400,0 0 0 0,00% 434400 434400 #DIV/0! 1,2 G 1 78 56 80 1 2 0 1 0 3 0 0 7 7 NON NON NON
Ventilateur d'extraction 103AC56
Goutelettes d'acide
phosphorique

Pompe d'eau brute 101AP02 Eau brute 600,0 0,0 0,0 0,0 0 0 0 0,00% 0 0 0,00% 1000,0 1000,0 1000,0 L 1 25 1 1 0 0 0 0 0 0 2 2 NON NON NON

Bac tampon 103R08 Eau acidulée 1 1 150 150000 0 0 3,7 0 0 0 0,00% 0 0 3,70% L 1 72 72 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON NON NON

Bouillie d'acide
Pompe à bouillie d'envoi vers le phosphorique à 29%
103C¨08/ 103CP09 280,0 431200,0 0,0 0,0 100 0 0 0 0,00% 0 0 0,00% 1540,0 1540,0 1540,0 L/S 4,6 78 78 80 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON NON NON Il y a une pompe de réserve, à basculement manuel
filtre 2 (38% de
phosphogypses)
Bouillie d'acide
phosphorique à 29%
Filtre rotatif 1 103AS01 16,0 580,0 893200,0 0,0 0,0 100 893200 0 0 0,00% 893200 893200 100,00% 1540,0 1540,0 1540,0 L/S 1 0,5 0,3 78 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON OUI NON Dégazage vers unité de lavage des gaz commune à l'atelier
(38% de
phosphogypses)
Bouillie d'acide
phosphorique à 29%
Filtre rotatif 2 103C AS02 16,0 280,0 431200,0 0,0 0,0 100 431200 0 0 0,00% 431200 431200 100,00% 1540,0 1540,0 1540,0 L/S 1 0,5 0,3 78 70 78 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON OUI NON Dégazage vers unité de lavage des gaz commune à l'atelier
(38% de
phosphogypses)
Pompes à vide (à anneau 103AC 04
40000,0 0,0 0,0 100 40000 0 0 0,00% 40000 40000 100,00% 1000,0 1000,0 1000,0 L/G 1 0,5 0,3 70 65 70 1 1 0 3 0 1 0 0 6 6 NON NON NON
liquide) 103CC01
Trémie de récupération de
Gypse / eau de mer 5 800,0 1040000,0 0,0 0,0 100 1040000 0 0 0,00% 1040000 1040000 100,00% 1300,0 1300,0 1300,0 L/S 1 1 1 0 3 0 1 0 0 6 6 NON NON NON
gypse
5 km, DN = 1500 mm
Gouffres avec risque d'effondrement (attention au
Ligne d'évacuation de gypse Gypse / eau de mer 6000,0 6000000,0 0,0 0,0 100 6000000 0 0 0,00% 6000000 6000000 100,00% 1300,0 1300,0 1300,0 S/L 1 1 0 3 0 1 0 0 6 6 NON NON NON
croisement de la route)
Ligne en résine
Pompe de lavage de la toile du 103AP07
Eau acidulée 160,0 320000,0 0,0 0,0 0 0 0 0 0,00% 0 0 0,00% 1015,0 1015,0 1015,0 L 7 60 2 2 0 3 0 1 0 0 8 8 NON NON NON
filtre 103CP05
Pompes d'envoi de l'acide
103P 03 Acide phosphorique à
phosphorique vers bac de 250,0 325000,0 0,0 0,0 100 325000 0 0 0,00% 325000 325000 100,00% 1300,0 1300,0 1300,0 L 5 65 2 2 0 3 0 1 0 0 8 8 NON NON NON
103CP 01 29%
stockage

Pompes de recyclage de l'acide


103AP 04 Acide phosphorique à
phosphorique vers mélangeur 260,0 322400,0 0,0 0,0 100 322400 0 0 0,00% 322400 322400 100,00% 1240,0 1240,0 1240,0 L 4,6 69 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON NON NON
103CP 02 29%
cuve d'attaque

Annexe 1 : Tableaux d’analyse préliminaire des risques Page 1 / 2


IMACID – Site de JORF LASFAR

Étude des risques – Atelier « Phosphorique »

Sélection des
Sélection des équipements critiques
équipements critiques
Sécurité des personnes et environnement
Arrêt production

Massique toxique Total


Inventaire Inflammable

G3 (Inv. Massique Infl.)


Total système Toxique

Massique Inflammable
Pourcentage système

Pourcentage système

Equipement critique ?

Equipement critique ?
Conditions opératoires

G7 (arrêt production)
par rapport au total

par rapport au total


Masse Toxique (kg)
Masse Inflammable

G5 (Inflammabilité)
Inventaire Toxique

Toxique) en % inv.
G4 (Inv. Massique
Densité (kg/m3)

en % inventaire

GTInflammable

Commentaires
Total système
Inflammable

inflammable
Désignation

équipement

Equipement

Equipement
équipement

(Oui / Non)
Volume Volume de Débit de Débit de Température Op (°C)

GTtoxique
(P en bar)

(Oui/Non)
Toxique

G6 (tox)
Masse de Pourcentage Pourcentage GT
Repère

3
Nature fluide Produit (m3) produit produit Pmax

total
utile (m )

(kg)

Etat

(T)
Réception et épaississement de la pulpe

G1

G2
PID n° Produit massique massique Pservice Inflam GT toxique
% vol pour les pour les unitaire unitaire (pression P de service
3 unitaire (kg) Inflammable toxique Equipement mable
capacités capacités (m /h) (kg/h) soupape (bar abs)
Entrée Sortie Moyenne (bar abs) Entrée Sortie Tmax
bar eff)

Stockage acide phosphorique à 29% (unité 113)

Acide phosphorique à REX interne : petites fuites mais pas de rupture du bac de
29% stockage (cf. MP III-IV)
2,5% d'H2SO4 Cuvette de rétention pour 3 bacs : fissures. Présence de
Bac de stockage
113FR 01 1,8% de fluor 1942 1942 2524600 0,0 0,0 100 2524600 0 0 0,00% 2524600 2524600 100,00% 1300,0 L 1 70 65 70 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON OUI NON 'gouffres' sous la cuvette.
désursaturateur
SiO2 Tous ces bacs sont raclés (les boues sont recyclées dans
de 1 à 2 % de les digesteurs)
phosphogypses Bac en acier

Acide phosphorique à
29%
2,5% d'H2SO4 Par débordement - élimination du gypse
Décanteur 113FR 02 1,8% de fluor 3122 3122 4058600 0,0 0,0 100 4058600 0 0 0,00% 4058600 4058600 100,00% 1300,0 L 1 65 55 65 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON OUI NON Bac en acier revetu caoutchouté
SiO2 Cuvette de rétention commune
de 1 à 2 % de
phosphogypses

Acide phosphorique à
29%
2,5% d'H2SO4
Bac en acier revetu caoutchouté
Bac intermédiaire 113FR 03 1,8% de fluor 3351 3351 4356300 0,0 0,0 100 4356300 0 0 0,00% 4356300 4356300 100,00% 1300,0 L 1 55 50 50 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON OUI NON
Cuvette de rétention commune
SiO2
de 1 à 2 % de
phosphogypses
Pompe envoi acide 29 % vers Acide phosphorique à
113FP 02 250 325000 0,0 0,0 100 325000 0 0 0,00% 325000 325000 100,00% 1300,0 L 10 50 2 2 0 3 0 1 0 0 8 8 NON NON NON Diamètre au refoulement: 700 mm
le BR05 29%
Pompes d'envoi de l'acide
Acide phosphorique à
phosphorique vers l'unité de 113A/B/C/D/R P 01 60 78000 0,0 0,0 100 78000 0 0 0,00% 78000 78000 100,00% 1300,0 L 5 50 2 2 0 3 0 1 0 0 8 8 NON NON NON
29%
concentration (5)

Transformation de vapeur : 3 transfo / 4 échelons (4è échelon (D) par détente pouvant alimenter les 3 échelons : secours) (unité 120)

Pompe de reprise condensats


104A/B/C/DP05 Condensats 40 40000 0 0 100 40000 0 0 0,00% 40000 40000 100,00% 1000 L 6 5 106 2 2 0 0 0 1 0 0 5 5 NON NON NON
depuis ballon (120 E02)
Condensats
Echangeur (refroidisseur) 120 120000 0 0 0 100 120000 0 0 0,00% 120000 120000 100,00% 1000 G 6 5 110 85 110 2 2 0 0 0 1 0 0 5 5 NON NON NON
Eau de mer
Dégazeur 120S01 Condensats 120 120000 0 0 0 100 120000 0 0 0,00% 120000 120000 100,00% 1000 G 1 98 85 100 1 2 0 0 0 1 0 0 4 4 NON NON NON
Bache alimentaire 120R01 Condensats 25 25 25000 0 0 100 25000 0 0 0,00% 25000 25000 100,00% 1000 L 1 1 100 98 100 1 2 0 0 0 1 0 0 4 4 NON NON NON
primaire : 9,5
Vapeur d'eau BP
Echangeur (préchauffeur) 120E02 40 40000 0 0 0 100 40000 0 0 0,00% 40000 40000 100,00% 1000 G secondaire : 3,8 98 120 120 2 2 0 0 0 1 0 0 5 5 NON NON NON Fuite sur la cloche et retour condensats
Condensats
3,8
Entrée Calandre :
Vapeur d'eau MP primaire : 9,5
Vaporiseur de vapeur 120E01 Sortie : Vapeur d'eau 40 40000 0 0 0 100 40000 0 0 0,00% 40000 40000 100,00% 1000 G secondaire : 3.8 120 137 137 2 2 0 0 0 1 0 0 5 5 NON NON NON Fuite sur la cloche et retour condensats
BP 3,8
Condensats
Surchauffeur 40000 0 0 0 100 40000 0 0 0,00% 40000 40000 100,00% G 3.8 2.8 137 140 140 1 2 0 0 0 1 0 0 4 4 NON NON NON
Séparateur de gouttelettes E03 0 0 0 0 0 0 0 0,00% 0 0 0,00% L 0.08 0.08 120 1 2 0 0 0 1 0 0 4 4 NON NON NON
Station de préparation
Hydrazine 100 - 100 - - - 100,00% - - 100,00% 1000,0 L 1 25 25 25 1 3 3 3 2 3 9 9 10 10 OUI NON NON Fûts stockés dans un local mais pas sur rétention
d'hydrazine
Hydrazine :
Stockage d'hydrazine 1 1 1 000 100 1 000 100 1000 1 000 1 000 100,00% 1 000 1 000 100,00% 1000,0 L 1 25 25 25 1 3 3 3 2 3 9 9 10 10 OUI NON NON
concentration à 85 %
REX : fuite de vapeur MP (250°C, 7,5 barg) au niveau de la
vanne de régulation à l'entrée du transformateur
Bac de phosphate trisodique Phosphate trisodique 1 1 1000 0 0 100 1000 0 0 0,00% 1000 1000 100,00% 1000 L 1 25 25 25 1 1 0 0 0 1 0 0 3 3 NON NON NON
Dans la nouvelle ligne (procédé OCP), il n'y a plus de
transformateur. La détente est effectuée en direct par une
vanne de détente.

Concentration de l'acide phosphorique (unité 104)

Liquide : Acide
120 120,0 7000,0 11550000,0 198000,0 0,0 0,0 100,0 198000 0 0 0,00% 198000 198000 100,00% 1650,0 L 3.5 90 85 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON NON NON H = 5 m, dia interne = 6,85 m
phosphorique à 54%
Bouilleur 104A/B/C/D D01 0,08 84 - 90
Gaz : gaz fluorés,
0,0 0,0 0,0 0,0 3,7 0 0 0 0,00% 0 0 100,00% 1,2 G 0.08 1 1 0 1 0 3 0 0 6 6 NON NON NON REX : Perte de confinement dans la partie supérieure (gaz)
vapeur d'eau
Acide phosphorique à
54%
Solution de SiO2 et
Filtre à panier S 01 7000,0 11550000,0 0,0 0,0 0,0 100,0 0 0 0 0,00% 0 0 100,00% 1650,0 L 2,35 85 85 85 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON NON NON
d'acide phosphorique à
30% (débit d'injection de
3
1m /h)
Acide phosphorique à Refoulement : DN750
Pompe de circulation A/B/C/D P01 7000,0 11550000,0 0,0 0,0 100,0 11550000 0 0 0,00% 11550000 11550000 100,00% 1650,0 L 4,5 85 85 88 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 OUI NON NON
54% Entre bouilleur et pompe :
Calandre : Vapeur
Surface REX interne : fuite tubes d'acide phosphorique et
basse pression 137 84 - 90
Echangeur tubulaire A/B/C/D E01 d'échange : 7000,0 11550000,0 0,0 0,0 100,0 11550000 0 0 0,00% 11550000 11550000 100,00% 1650,0 L 3,6 (vapeur) 90 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 OUI NON NON contamination réseau vapeur
Produit : Acide (vapeur) (acide)
736 m² Eclatement compensateurs
phosphorique à 54%
Pompe d'envoi de l'acide
Acide phosphorique à
concentré vers les stockages 104P02 30,0 49500,0 0,0 0,0 100,0 49500 0 0 0,00% 49500 49500 100,00% 1650,0 L 4 80 80 80 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON NON NON
54%
principaux
Pompe à condensats A/B/C/D P05 Condensats 40,0 40000,0 0,0 0,0 100,0 40000 0 0 0,00% 40000 40000 100,00% 1000,0 L 5 125 125 125 2 2 0 3 0 1 0 0 8 8 NON NON NON
Ballon à condensats A/B/C/D E02 Condensats 2 40,0 40000,0 0,0 0,0 100,0 40000 0 0 0,00% 40000 40000 100,00% 1000,0 L 1 125 125 125 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON NON NON
Séparateur de gouttelettes Gaz : gaz fluorés,
A/B/C/D S 02 0,0 0,0 0,0 100,0 0 0 0 0,00% 0 0 100,00% L/G 1 1 0 3 0 2 0 0 7 7 NON NON NON
Praysep vapeur d'eau
Gaz fluorés, vapeur
30 - 40
d'eau 18 - 20 (eau
Condenseur (unité à vide) A/B/C/D E02 0 1200 1272000 0 0 0 100,0 1272000 0 0 0,00% 1272000 1272000 100,00% 1060 G 0.08 0.08 (eau de 40 1 2 0 1 0 3 0 0 7 7 NON NON NON
Eau de mer (700 à 1200 de mer)
mer)
M3/h)
Unité de vide (pompes à vide à
Incondensables 0 0 0 0 100,0 0 0 0 0,00% 0 0 100,00% 1,2 G 0.08 0.08 40 1 2 0 1 0 3 0 0 7 7 NON NON NON
anneau liquide)
Gaz fluorés, vapeur
Garde hydraulique A/B/C/D R01 d'eau 10,4 10,4 1200 1272000 0 0 100,0 1272000 0 0 0,00% 1272000 1272000 100,00% 1060 L 1 1 42 38 44 1 2 0 1 0 3 0 0 7 7 NON NON NON Eau de mer envoyée de façon gravitaire
Eau de mer

Stockage acide phosphorique concentré à 54% (unité 114)

Acide phosphorique à
longueur ligne = max 110 m
Ligne vers bacs de stockage 54% (défluoré, < 30,0 49500 0 0 0 100 49500 0 0 0,00% 49500 49500 100,00% 1650,0 L 5 5 80 77 80 2 2 0 3 0 1 0 0 8 8 NON OUI NON
DN100
0,18%massique)
Acide phosphorique à
Désursaturateur FR 01 2128 2128 3511200 0 0 100 3511200 0 0 0,00% 3511200 3511200 100,00% 1650,0 L 1 1 77 65 77 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON OUI NON
54%
Acier noir revetu non briqueté. Peinture anti-corrosion à
Acide phosphorique à
Décanteur FR 02 8121 8121 13399650 0 0 100 13399650 0 0 0,00% 13399650 13399650 100,00% 1650 L 1 1 65 55 65 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON OUI NON l'extérieur - Revetement caoutchouc à l'intérieur
54%
Dégazage gaz fluorés (pb pendant l'intervention sur
Acide phosphorique à
Colonne liquide FR 03 131 131 216150 0 0 100 216150 0 0 0,00% 216150 216150 100,00% 1650 L 1 1 55 50 55 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 NON NON NON moteurs)
54%
2 cuvettes de rétention (une pour les FR et une pour le BR)
Acide phosphorique à : communiquent entre elles
Bac de transfert FR 05 5323 5323 8782950 0 0 100 8782950 0 0 0,00% 8782950 8782950 100,00% 1650 L 1 1 50 50 50 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 OUI OUI NON
54% Toujours des problèmes de goufre
Acide phosphorique à
Bac de transfert BR 05 11699 11699 19303350 0 0 100 19303350 0 0 0,00% 19303350 19303350 100,00% 1650 L 1 1 50 50 50 1 2 0 3 0 1 0 0 7 7 OUI OUI NON
54%
114FP05/114FP05
Pompes de reprise (3 : 2 pour Acide phosphorique à
R 250 412500 412500 0 0 100 412500 0 0 0,00% 412500 412500 100,00% 1650 L 10 9 50 50 50 2 2 0 3 0 1 0 0 8 8 NON OUI NON
FR05 et une pour BR05) 54%
114UBP05
Longueur de la ligne aérienne : 3000 m (isolée à chaque
extrémité).
Lignes de transfert vers Acide phosphorique à
94,25 250 412500 155509 0 0 100 155509 0 0 0,00% 155509 155509 100,00% 1650 L 10 9 45 43 45 2 2 0 3 0 1 0 0 8 8 OUI OUI NON DN200
stockage principal MP Unité 53 54%
Refoulement pompe jusqu'à rack principal : SVR puis
dilatoflex puis conduite en inox (majeure partie)

Annexe 1 : Tableaux d’analyse préliminaire des risques Page 2 / 2


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Étude des risques – Atelier « Phosphorique »

Annexe 2 : Tableaux d’analyse détaillée des risques

AFF-2020-003 / vA / 31 août 2021


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Risque
N° Equipement critique N° Evènement redouté Actions envisagées Actions recommandées
résiduel

Perte de confinement de la cuve Action : étendre la rétention au niveau des 1ers, 2è et 3è


1.1
d'attaque - fuite
B.2
compartiments pour la M01 et au niveau des 3è et 4è
compartiments pour la M51. Envisager d'effectuer des
carottages et des mesures de coordonnées topo sur les
1 Cuves d'attaque
bacs et cuves d'attaque (suivi affaissement).
Perte de confinement total de la cuve Envisager la mise en place d'une procédure de contrôle
1.2 E.3
d'attaque visuel et de conformité des moyens de manutention,
Terminer la clôture au niveau du canal

2.1 Rupture ligne C.3 Mettre en place un repérage de la canalisation sur le rack
Boucle de circulation d'acide
phosphorique à 54% des 2.2 Fuite de joint / garniture pompe A.2
2 lignes de concentration Perte de confinement de la calandre -
(pompe de circulation, ligne, 2.3 C.2
fuite de vapeur BP à 150°C
filtre et échangeur)
2.4 Rupture au niveau du dilatoflex C.3

Alimentation des bacs de 3,1 Fuite de joint ou bride A.1


3 clarification et de stockage 54
Envisager un report de pression au refoulement de la
% (ligne et pompe) 3,2 Rupture de la ligne C.3 Mettre en place un repérage de la canalisation sur le rack
pompe en salle de contrôle
Perte de confinement du bac (fuite) -
4,1 A.1
Epandage d'acide phosphorique

Mesure de niveau haut dans R01 et R02 si reprise par


4,2 Rupture d'un bac E.4 pompe ou bien voire dimensions gouttière et présence trop-
plein si par débordement
Bacs de stockage d'acide
4
phosphorique à 54%

Envisager d'équiper l'opérateur effectuant une opération


Chute d'un opérateur lors d'une de maintenance ou de jaugeage d'une ceinture de
4,3 opération de jaugeage ou de sécurité l'accrochant à un point fixe ou mieux : établir une
maintenance redondance de l'alarme de niveau haut pour supprimer
l'opération de jaugeage

5,1 Fuite joint / garniture de pompe B.2


Mettre en place un moyen de détection automatique avec
5 Ligne d'envoi MP (U53) 5,2 Rupture ligne - épandage d'ACP à 40°C C.3 asservissement à l'arrêt de la pompe
Inspection hebdomadaire sur tout le rack
Rupture au niveau du dilatoflex
5,3 B.2
(éclatement)

Annexe 2 : Tableaux d’analyse détaillée des risques Page 1/ 8


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Analyse Détaillée des Risques


Equipement : Cuves d'attaque (M01 et M51)
Unité : IMACID Participants : Gf Date :
N° Évènement Redouté Causes Effets Gi Mesures de prévention Mesures de protection Pf Gs Ge Gp R Observations
1 Perte de confinement de la 1.a Pression haute Projection de Sans objet (Cuve partiellement ouverte) Perte de confinement :
capacité goutelettes d'acide Détection visuelle (cuve d'attaque
Surremplissage (débordement par évents ou chaud et épandage Mesures de niveau haut dans le 3è digesteur avec surelévée et parois dégagées) Pas d'asservissement à l'arrêt des pompes
arbres agitateurs) Dispersion de vapeurs alarmes Rondes régulières
toxiques Arrêt manuel depuis la salle de contrôle
1.a.1 Bouchage de la goulotte de Goulotte de dimensions importantes (1 m² de
Blessures chimiques/ Rétention : Dallage en béton et
déversement section)
thermiques caniveaux drainant vers une fosse de
Nettoyage et débouchage toutes les semaines
Pollution eau/sols récupération (pompes de reprise
1.a.2 Arrêt de l'agitation : développement (bouchage réseau Casse-mousses démarrant automatiquement en cas
des mousses d'eaux pluviales par Arrêt de la réaction dès l'arrêt d'un agitateur d'augmentation de niveau et alimentant
prise en masse) Ampérage des agitateurs reporté en salle de le bac à effluents de ?? m3)
contrôle Port des EPI
Contrôle arrêt/ marche des agitateurs en SDC, Douches de sécurité (utilisées
alarmes sur arrêts régulièrement) et lave-œil
1.a.3 Dysfonctionnement de la mesure de
niveau haut dans le digesteur :
débordement de la gouttière de
retour du 3è digesteur vers la cuve
d'attaque
1.b Pression basse Sans objet (Cuve partiellement ouverte)

1.c Trois mesures de température dans la cuve, deux Problème de qualité produit
dans le digesteur, deux à l'entrée du flash cooler,
avec report en salle de contrôle
Température haute (prise en masse du produit) Contrôle de température localement de la bouillie
pour confirmer

1.c.1 Perte de l'assainissement / Retour état / marche ventilateur en SDC


refroidissement (arrêt ventilateur)
1.c.2 Emballement de réaction (excès Débitmètres et vannes régulatrices, asservissement Pas d'alarme sur le débit d'H2SO4
d'acide sulfurique) au débit de phosphate
Alarmes sur pression haute
1.c.3 Perte du vide dans le flash cooler Alarmes de pression haute sur le flash cooler et sur
le deltaT entrée/sortie (TDI 106) entraînant l'arrêt de
la pompe de circulation.
Etat de marche des pompes à vide contrôlé en SDC.

1.c.4 Perte d'un agitateur (défaillance Ampérage des agitateurs reporté en salle de
électrique ou mécanique en cas de contrôle
prise en masse) : montée non Contrôle arrêt/ marche des agitateurs en SDC,
significative alarmes sur arrêts
Arrêt de la réaction dès l'arrêt d'un agitateur
1.d Température basse

Problème de régulation (démarrage) Trois mesures de température dans la cuve, deux


: taux de sulfates faible (insuffisance dans le digesteur, deux à l'entrée du flash cooler,
acide sulfurique), perte avec report en salle de contrôle
d'alimentation réactifs Contrôle de température localement de la bouillie
pour confirmer
Alarme de pression basse dans le flash cooler -
Casse-vide automatique à 150 mbar
1.e Corrosion / Vieillissement
1.e.1 Interne Problème de décollement du caoutchouc au niveau du
Cuve en béton armé, revetement intérieur plafond entretenu chaque année (dépôts sur le plafond)
caoutchouté briqueté
Inspection visuelle intérieure chaque année

1.e.2 Externe Cuve en béton armé

1.f Déformation du sol par eau de mer acidulée ou Fondations d'une profondeur d'1,8 mètres reposant Rétention entourant le cuve d'attaque de 2 m. Action :
infiltrations acide : projection de la bouillie sur le sur le substratum étendre la rétention au niveau des 1ers, 2è et 3è
gravier lors des opérations d'entretien par les compartiments pour la M01 et au niveau des 3è et 4è
porte-visites (débouchage piquage) compartiments pour la M51. Envisager d'effectuer des
carottages et des mesures de coordonnées topo sur les
bacs et cuves d'attaque (suivi affaissement).
1.g Source d'agression extérieure

Annexe 2 : Tableaux d’analyse détaillée des risques Page 2/ 8


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1.g
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Analyse Détaillée des Risques


Equipement : Cuves d'attaque (M01 et M51)
Unité : IMACID Participants : Gf Date :
1.g.1 Choc véhicule
Causes Cuves en béton armé. M01 éloignée de la route,
M51 proche.
Cuve surelevée par rapport au niveau de la route (1
m)
Circulation limitée à IMACID uniquement, vitesse de
circulation limitée sur le site : 20 km/h
1.g.2 Chute d'objets ou d'engins Cuve en béton armé Opérations de maintenance effectuées par entreprise
(Détachement accessoires de Contrôle visuel des élingues extérieure (vient avec ses propres élingues, IMACID ne
refroidissement (boulonnés), rupture Zone dégagée facilitant les opérations de contrôle pas leur conformité et leur PV. Pas de procédure
d'élingues ou d'oreilles de manutention (pas d'équipement ou de racks...) de contrôles des oreilles de manutention)
manutention, opérations de Manutention des accessoires et des agitateurs avec
maintenance sur la cuve ou travaux une grue : installation arrêtée mais cuve soit pleine,
à proximité…) soit vidée lors des arrêts annuels
Demande d'intervention pour maintenance des
équipements des cuves d'attaque (autorisation de
travail)
Personnel qualifié pour l'intervention
Moyens de levage et de manutention contrôlés

1.g.3 Surpression générée par une A vérifier si équipements générant des effets Lave-oeils en mauvais état, renouvellement des douches
explosion dominos à proximité en cours

1.g.4 Séisme Dimensionnement au séisme selon la réglementation


parasismique marocaine RPS 2000 ?

1.g.5 Vent

1.g.6 Acte de malveillance Zone clôturée (sauf canal) et gardiennée Action en cours : terminer la clôture au niveau du canal
Videosurveillance (filtre)
1.g.7 Flux thermique prolongé A vérifier si équipements générant des effets
dominos à proximité
Intervention DCI de Maroc Phosphore (centrales
d'alarme reliées à MP). Hydrants à proximité

1.h Produit différent Sans objet

1.i Phase transitoire


1.i.1 Intervention de maintenance sur Procédure d'arrêt (vérification de la vidange complète
cuve d'attaque avec flash cooler non du circuit du flash cooler avant intervention dans la
vidé cuve)
Dimensionnement et conditions d'exploitation telles
que le niveau de la cuve d'attaque puisse contenir le
retour de bouillie du flash cooler

N° Évènement Redouté Gi Commentaires Pf Gs Ge Gp R Actions envisagées


Action : étendre la rétention au niveau des 1ers, 2è et 3è
Pf côté par rapport aux opérations de maintenance (changement des joints) et de démarrage compartiments pour la M01 et au niveau des 3è et 4è
1.1 Perte de confinement de la cuve d'attaque - fuite B 1 2 1 B.2
Pas d'arrêt (serrage) compartiments pour la M51. Envisager d'effectuer des
carottages et des mesures de coordonnées topo sur les
Une personne sur le toit une fois par heure pour échantillonage (passe seulement pas le bacs et cuves d'attaque (suivi affaissement).
1.2 Perte de confinement total de la cuve d'attaque haut) E 3 3 5 E.3 Envisager la mise en place d'une procédure de contrôle
Nappe phréatique à 7 m visuel et de conformité des moyens de manutention,
Terminer la clôture au niveau du canal

Annexe 2 : Tableaux d’analyse détaillée des risques Page 3/8


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Analyse Détaillée des Risques


Equipement : Boucle de circulation d'acide phosphorique à 54% des lignes de concentration (pompe de circulation, ligne DN1300 à l'aspiration, DN750 au refoulement, DN1300 à l'entrée de l'échangeur, filtre et échangeur)
Unité : IMACID Participants : Gf Date :
N° Évènement Redouté Causes Effets Gi Mesures de prévention Mesures de protection Pf Gs Ge Gp R Observations
2 Rupture de la ligne 2.a Pression haute Epandage d'acide Perte de confinement :
Fuite de bride / joint / rupture phosphorique chaud à Détection visuelle par opérateur
2.a.1 Bouchage du filtre 54% Alarme sur pression haute PI014 (entrée échangeur) Rondes personnel
de piquage
Projection de entraînant l'arrêt automatique de la pompe de circulation Présence de personnel opérateur équipés
Fuite de garniture de pompe
goutelettes d'acide Mesure en continu de la pression au refoulement de la d'EPI
(pompe à garniture
Dispersion de vapeurs pompe reportée en SDC Alarme de pression basse au refoulement
mécanique) Lavage de la boucle à l'eau + vapeur pendant 8 heures
toxiques de la pompe.
Perte de confinement au toutes les 170 heures
Blessures chimiques / Casse-vide et conductivimètre entraînant
niveau de l'échangeur thermiques l'arrêt automatique de la pompe de
Fuite au niveau du dilatoflex 2.b Pression basse Alarme de pression basse asservie à l'arrêt de la pompe circulation et de l'alimentation AP29%.
(compensateur en Rupture de tubes : Casse-vide à 150 mbar Déclenchement de l'unité en salle de
caoutchouc) Contamination des contrôle (fermeture de la vanne de
2.c Température haute condensats par l'acide vapeur)
Commutateur marche/arrêt de la pompe
2.c.1 Perte du réseau de vide Alarme de température haute à l'entrée et en sortie de de circulation en local Circuit vapeur calorifugé et échangeur également
l'échangeur entraînant la fermeture de l'alimentation vapeur Arrêt d'urgence par bouton coup de poing
et le déclenchement de la ligne localement.
Mesures de débit eau de mer et alarme de pression haute Fermeture des vannes d'isolement
sur le bouilleur entraînant l'arrêt de l'installation manuelles

Présence de quelques cache-brides


2.d Température basse : manque vapeur, trop d'acide Casse-vide à 150 mbar Fosse de rétention récupérant les fuites, Pas d'asservissement du débit d'acide à la température
Sans objet avec envoi vers bac d'effluent par (commandé par opérateur)
pompage
2.e Mauvais montage de l'échangeur à tubes / fissuration Détection de la fuite par conductivimètres dans le ballon de
Douches de sécurité
d'un tube (acide dans réseau vapeur) condensats et ouverture des condensats vers égouts
Balisage de la zone
pHmètre en ligne
Echantillonnage périodique (toutes les 2,5 h) et mesure de
pH dans la ligne des condensats

2.f Vibrations Compensateurs dilatoflex


Mesures de vibrations sur demande
2.f.1 Encrassement / usure du filtre à panier ou de Alarme sur pression haute PI014 (entrée échangeur)
l'échangeur à tubes entraînant l'arrêt automatique de la pompe de circulation
Mesure en continu de la pression au refoulement de la
pompe reportée en SDC
Lavage de la boucle à l'eau + vapeur pendant 8 heures
toutes les 170 heures

2.f.2 Niveau bas du bouilleur Canne d'aspiration au niveau du bouilleur (arrêt de


l'alimentation des bacs)
Débitmètre au refoulement de la pompe P01 (envoi bacs
stockages)
2.f.3 Mauvais montage et alignement de la pompe Inspection visuelle (contrôle des ancrages)
de circulation Contrôle d'alignement de la pompe après intervention
2.g Fuite de garniture Double garniture mécanique
2.h Corrosion / vieilissement Changement lors des opérations de maintenance
(changement des joints préventivement pour les portes de
visite)
2.h.1 Corrosion interne Bouilleur en acier ébonité, briqueté au fond (coude
d'alimentation : acier coutchouté),
Lignes en acier,
Pipe pompe : acier caoutchouté briqueté
Echangeur : calandre en acier ordinaire revetu en graphite -
partie inférieure en inox (cones), tubes en carbone graphite
Laveur en acier ordinaire caoutchouté, briqueté au fond
Inspection visuelle lors de chaque arrêt froid

2.h.2 Corrosion externe Peinture anti-corrosive Pas de contrôle prévu sous le calo
Vérification de l'étanchéité en cas de détection de fuite lors
des phases de lavage

Annexe 2 : Tableaux d’analyse détaillée des risques Page 4/8


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Analyse Détaillée des Risques


Equipement : Boucle de circulation d'acide phosphorique à 54% des lignes de concentration (pompe de circulation, ligne DN1300 à l'aspiration, DN750 au refoulement, DN1300 à l'entrée de l'échangeur, filtre et échangeur)
Unité : IMACID Participants : Gf Date :
2.i Causes
Source d'agression extérieure
2.i.1 Choc véhicule : boucle à 6 m Pompe sur massif
Bouilleur / échangeur...en hauteur (inaccessible)
Circulation limitée à IMACID et vitesse de 20 km/h maximum

2.i.2 Chute d'objets ou d'engins Autorisation de travail pour opérations de levage, grutage et
de manutention
Structure en béton (échangeurs plus exposés)
Palans à l'intérieur
Personnel qualifié pour l'intervention
Moyens de levage et de manutention contrôlés
2.i.3 Surpression générée par une explosion A vérifier si équipements générant des effets dominos à
proximité

2.i.4 Séisme Dimensionnement au séisme selon la réglementation


parasismique marocaine RPS 2000 ?

2.i.5 Vent
2.i.6 Acte de malveillance Zone clôturée (sauf canal) et gardiennée
Videosurveillance (filtre)
2.i.7 Flux thermique prolongé A vérifier si équipements générant des effets dominos à
proximité
Intervention DCI de Maroc Phosphore (centrales d'alarme
reliées à MP). hydrants à proximité
2.j Phase transitoire
2.j.1 Démarrage (risque de fuites acide et vapeur) Arrêt de la ligne et intervention du service maintenance
Procédure de démarrage avec montée en température
progressive pour éviter le choc thermique

N° Évènement Redouté Gi Commentaires Pf Gs Ge Gp R Actions envisagées

2.1 Rupture ligne Une personne lors des phases de démarrage. Reste un échelon. C 3 2 1 C.3
2.2 Fuite de joint / garniture pompe Souvent A 2 1 1 A.2
2.3 Perte de confinement de la calandre - fuite de vapeur BP (3 bars, 140°C) Fuite sur bride inférieur sur échelon A. Echangeur à 3 m de haut, personne près de l'échangeur. C 2 1 1 C.2
Deux éclatements en 2008
2.4 Rupture au niveau du dilatoflex
Mise en place de capotage sur les dilatoflex
C 3 1 1 C.3

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Analyse Détaillée des Risques


Equipement : Ligne (sur rack) et pompe de soutirage P02 d'acide phosphorique 54% vers bacs de stockage (DN100)
Unité : IMACID Participants : Gf Date :
N° Évènement Redouté Causes Effets Gi Mesures de prévention Mesures de protection Pf Gs Ge Gp R Observations
3 Rupture de la ligne 3.a Pression haute Epandage d'acide Pompe non volumétrique (centrifuge) Capotage sur les dilatoflex et cache-brides
Fuite de bride / joint / rupture phosphorique
3.a.1 Nettoyage à l'eau chaude de la boucle (8 heures de Circuit fermé : une pompe permettant d'alimenter les 4 échelons
de piquage Dispersion de
lavage toutes les 160 heures. Une heure de lavage pour et une pompe / échelon
vapeurs toxiques
Bouchage de la ligne (dépôt de fluosilicates Brûlures chimiques la ligne)
ou décollement du revêtement interne SVR) Pollution eaux/sols Pompe avec variateur de vitesse : débit régulé (et
mesuré au refoulement) en fonction de la pression à
l'aspiration de la pompe
3.a.2 Défaillance vanne/erreur opératoire Formation de l'opérateur Pas de dépôts de fluosilicates ou de décollement revetement
conduisant à sortie bloquée interne constaté
3.b Pression basse Sans objet
Pompe avec variateur de vitesse
3.c Température haute Alarme de température haute à l'entrée et en sortie de
l'échangeur entraînant la fermeture de l'alimentation
vapeur et le déclenchement de la ligne
3.d Température basse Sans objet (2 à 3% solides, pas de risque de prise en
masse)
3.e Vibrations / cavitation (pompage à vide) Compensateurs à l'aspiration et au refoulement

3.f Mauvais serrage Sans objet (tuyauterie soudée ou bridée)

3.g Fuite de garniture Double garniture mécanique


3.h Corrosion / vieillissement
3.h.1 Corrosion interne Ligne en SVR Couche interne anti-corrosion facilement attaquée par les
solides (même 2-3%) : abrasion

3.h.2 Corrosion externe Ligne en SVR

3.i Source d'agression extérieure Action : Envisager un report de pression au refoulement de la


pompe en salle de contrôle

3.i.1 Choc sur pieds de rack (à 3 m mini de la "petits" racks éloignés des stockages
route) : nettoyeuse de manutention pour les Hauteur du rack principal : 5 m
stockages Limitation de la vitesse de circulation à 20 km/h dans le
site
Signalisations
3.i.2 Chute d'objets ou d'engins Pas de levage a proximité de la pompe, pas de grutage Nota : pas de déclenchement de POI, même en cas de rupture
ou travaux en hauteur près des racks.
Demande d'intervention pour maintenance sur
installations voisines
Personnel qualifié pour l'intervention
Moyens de levage et de manutention contrôlés
3.i.3 Surpression générée par une explosion

3.i.4 Séisme Dimensionnement au séisme selon la réglementation


parasismique marocaine RPS 2000 ?

3.i.5 Fuite d'air service / instrument (8 bars maxi) Sans objet


ou d'eau brute (canalisations sur le même
rack)
3.i.6 Vent
3.i.7 Acte de malveillance Zone clôturée (sauf canal) et gardiennée
Videosurveillance (filtre)

3.i.8 Flux thermique prolongé

3.j Phase transitoire


3.j.1 Intervention sur la ligne Vidange et nettoyage préalables de la ligne et Action :
autorisation de travail Mettre en place un repérage de la canalisation sur le rack

N° Évènement Redouté Gi Commentaires Pf Gs Ge Gp R Actions envisagées

3.1 Fuite de joint / bride Fréquent : plusieurs fois par an A 1 1 1 A.1

Déjà arrivé sur Maroc Phosphore (en 2004 : sur ligne SVR de transfert entre bacs de stockage 29%.
3.2 Rupture ligne
Projection d'acide sans conséquence). Impossibilité d'éviter le passage de personnes sous le rack
C 3 2 1 C.3

Annexe 2 : Tableaux d’analyse détaillée des risques Page 6/ 8


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Analyse Détaillée des Risques


Equipements : Bacs de stockage d'acide phosphorique à 54% (R01 - R02 - R03 - R05)
Unité : IMACID Participants : Gf Date :
N° Évènement Redouté Causes Effets Gi Mesures de prévention Mesures de protection Pf Gs Ge Gp R Observations
4 Perte de confinement d'un 4.a Pression haute Epandage d'acide Bacs ouverts Perte de confinement :
bac phosphorique Détection visuelle, arrêt manuel de la pompe
Eclatement du bac Surremplissage Dispersion de Mesure de niveau haut sur le R03, reportée en salle de contrôle et d'alimentation P02 Changement de fréquence (aujourd'hui une fois / jour) car
vapeurs toxiques alarmée Alarme de niveau bas sur R03 passerelles dégradées
Brûlures chimiques Trop-pleins Présence de personnel opérateur équipés d'EPI
Pollution eaux/sols Jaugeage manuel sur R03 toutes les semaines
Douches de sécurité
4.b Pression basse Bac ouvert
Deux cuvettes de rétention communiquant entre elles
4.c Température haute (sans incidence)
(volume du plus grand bac) avec revêtement en résine
anti-acide
4.d Température basse (sans incidence) Pompes de reprise vers bac effluents
Déclenchement POI de la plate-forme Maroc
4.e Corrosion Briquetage de protection réalisées sur les bacs de stockage
Phosphore
4.e.1 Corrosion interne Bacs en acier ordinaire caoutchoutés briquetés au fond Balisage de la zone
Inspection intérieure lors des opérations de vidange et lavage (une fois /
an) Intervention en binome sur les opérations de
Réfection du revêtement en cas de suspicion de fuite jaugeage
Contrôles d'épaisseur (annuellement, ultrasons par maillage)

4.e.2 Corrosion atmosphérique Peinture anti-corrosion


Inspection visuelle par opérateur lors des rondes
4.f Source d'agression extérieure
4.f.1 Choc véhicule Stockages éloignés des zones de circulation sur un côté
Murets
Stockages surelevés
Limitation de la vitesse à 20 km/h à l'intérieur du site
Signalisations
4.f.2 Chute d'objets ou d'engins Pas d'intervention sur les bacs ou sur des installations voisines
nécessitant l'utilisation de grue
4.f.3 Surpression générée par une explosion Aucune installation à proximité pouvant générer une explosion

4.f.4 Séisme Dimensionnement au séisme selon la réglementation parasismique


marocaine RPS 2000 ?
4.f.7 Flux thermique prolongé Vérifier présence équipements susceptibles de générer des effets
dominos
Intervention DCI de Maroc Phosphore (centrales d'alarme reliées à MP).
Hydrants à proximité
4.g Phase transitoire
4.g.1 Opération de maintenance/jaugeage sur Passerelles avec rembarde de sécurité Action :
le toit d'un bac (incommodation par Remplacement caillebotis s'il est usé Ajout d'une plaque métallique pleine sous la passerelle ou
vapeurs acides) Limitation d'accès : escaliers fermés à clé de 'tubes' en cas de chute de l'opérateur
Blessures graves, A venir : équiper l'opérateur effectuant une opération de
voir mortelles maintenance ou de jaugeage d'une ceinture de sécurité
l'accrochant à un point fixe.

N° Évènement Redouté Gi Commentaires Pf Gs Ge Gp R Actions envisagées

4.1 Perte de confinement du bac (fuite) - Epandage d'acide phosphorique A 1 1 1 A.1


S'est déjà produit sur Maroc Phosphore : décoté par rapport aux contrôles d'épaisseur et aux opérations de lavage et de Baisser le niveau dans le bac pour vérifier l'état du
4.2 Rupture d'un bac E 4 2 1 E.4
contrôle. caoutchoutage (plus fréquent que lors des arrêts)
Ajout d'une plaque métallique pleine sous la passerelle ou
de 'tubes' en cas de chute de l'opérateur
Jamais produit, ni sur le site ni dans le groupe. A venir : équiper l'opérateur effectuant une opération de
4.3 Chute d'un opérateur lors d'une opération de jaugeage Contrôle périodique des caillebotis D 4 1 1 D.4 maintenance ou de jaugeage d'une ceinture de sécurité
Remplacement progressif des caillebotis par des équipements résistant à la corrosion l'accrochant à un point fixe.

Annexe 2 : Tableaux d’analyse détaillée des risques Page 7/ 8


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Étude des risques – Atelier « Phosphorique »

Analyse Détaillée des Risques


Equipement : Ligne (sur rack) et pompe de soutirage (P05) d'acide phosphorique 54% vers bacs de stockage principaux MP (DN200)
Unité : IMACID Participants : Gf Date :
N° Évènement Redouté Causes Effets Gi Mesures de prévention Mesures de protection Pf Gs Ge Gp R Observations
5 Rupture de la ligne 5.a Pression haute Epandage d'acide Pompe non volumétrique (centrifuge) Mesure de pression et de débit au refoulement
Fuite de bride / joint / rupture phosphorique de la pompe d'envoi en local (pas de report de
5.a.1 Mesure de débit et de pression au refoulement de la
de piquage Bouchage de la ligne (dépôt de fluosilicates Dispersion de pression)
pompe
Fuite de garniture de pompe ou décollement du revêtement interne SVR) vapeurs toxiques
Brûlures chimiques Commutateur marche/arrêt de la pompe d'envoi
Rupture du dilatoflex 5.a.2 Formation de l'opérateur SVR : Pas de dépôts de fluosilicates.
Défaillance vanne/erreur opératoire Pollution eaux/sols en local
conduisant à sortie bloquée Procédure de démarrage Vanne à l'entrée de chaque bac principal U53
5.b Pression basse Sans objet Isolement manuel par vannes à chaque
Arrêt sur niveau bas extrémité de la ligne
5.c Température haute Mesure de température au refoulement de la pompe
5.d Température basse Sans objet (< 1% solides, pas de risque de prise en Chargement des bacs en pluie
masse)
Pas de déclenchement de POI (incendie, fuite
5.e Vibrations / cavitation (pompage à vide) Compensateurs à l'aspiration et au refoulement et lors du de gaz) mais intervention moyens MP en cas de
changement de matériau nécessité d'arrêt de circulation

5.f Mauvais serrage Sans objet (tuyauterie soudée ou bridée)

5.g Fuite de garniture Double garniture mécanique


5.h Corrosion / vieillissement
5.h.1 Corrosion interne Ligne en inox (SVR jusqu'au rack principal, inox après Couche interne anti-corrosion facilement attaquée par les
dilatoflex) solides (même 2-3%) : abrasion
5.h.2 Corrosion externe Ligne en inox (SVR jusqu'au rack principal, inox après
dilatoflex)
5.i Source d'agression extérieure Action : Envisager un report de pression au refoulement de la
pompe en salle de contrôle

5.i.1 Choc véhicule sur pieds de rack : plusieurs Hauteur du rack : 6 m (> hauteur de passage des
passages au-dessus de la route engins)
Limitation de la vitesse de circulation à 40 km/h dans le
site
Signalisations
5.i.2 Chute d'objets ou d'engins Pas de levage a proximité de la pompe, pas de grutage
ou travaux en hauteur près des racks.
Demande d'intervention pour maintenance sur
installations voisines
Personnel qualifié pour l'intervention
Moyens de levage et de manutention contrôlés
5.i.3 Surpression générée par une explosion

5.i.4 Séisme Dimensionnement au séisme effectué par MP selon la


réglementation parasismique ?? et pour une double
capacité (cf. Maroc Phosphore 5 et 6)
5.i.5 Fuite d'un fluide sous pression Sans objet : acide phosphorique essentiellement à
vérifier

5.i.6 Vent
5.i.7 Acte de malveillance Site gardienné

5.i.8 Flux thermique prolongé Intervention DCI de Maroc Phosphore (centrales d'alarme
reliées à MP).
5.j Phase transitoire
5.j.1 Démarrage de la ligne Procédure de démarrage vérifiant que la salle de Action :
conduite MP a ouvert la (les) vanne(s) avant mise en Mettre en place un repérage de la canalisation sur le rack
route de la pompe P05

N° Évènement Redouté Gi Commentaires Pf Gs Ge Gp R Actions envisagées

Une fois sur la bride SVR / inox avant mise en place du compensateur. Côté en B car peu de brides sur
5.1 Fuite de joint / bride / garniture pompe
cette ligne et pas de fuite observée sur garniture de pompe
B 2 2 1 B.2

Déjà arrivé sur Maroc Phosphore (en 2004 : sur ligne SVR de transfert entre bacs de stockage 29%.
Projection d'acide sans conséquence). Proba diminuée par rapport au matériau mais augmentée par Mettre en place un moyen de détection automatique avec
5.2 Rupture ligne - épandage d'AP à 40°C rapport à la longueur de ligne. Impossibilité d'éviter le passage de personnes sous le rack. C 3 3 1 C.3 asservissement à l'arrêt de la pompe
Gp : possibilité d'envoi vers le BR05 s'il est vide (parfois utilisé pour le 29%) => environ une semaine de Inspection hebdomadaire sur tout le rack
marche, suffisant pour assurer la réparation (3j max)
Deux éclatements en 2008 sur la boucle CAP. Décoté par rapport à l'agressivité moindre (température et
5.3 Rupture au niveau du dilatoflex teneur en H2SO4 moindres) B 1 2 1 B.2
Mise en place progressive de capotage sur les dilatoflex

Annexe 2 : Tableaux d’analyse détaillée des risques Page 8/ 8


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