Terminale S Fiche méthode – La spectrophotométrie P.L.

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Fiche méthode : La spectrophotométrie

1. Le principe
Une solution colorée absorbe de la lumière visible, c’est-à-dire les radiations dont la
longueur d’onde est comprise entre 400 et 800 nm. La lumière blanche, qualifiée de
polychromatique, est composée de toutes les radiations de longueurs d’onde comprises entre
400 et 800 nm. Lorsqu’une solution colorée est éclairée en lumière blanche, certaines
radiations sont absorbées. C’est de cette absorption que dépend la couleur de la solution : les
radiations qui traversent la solution peuvent parvenir jusqu’à l’œil de l’observateur.
La couleur de la solution correspond à la superposition de toutes les radiations qui parviennent jusqu’à l’œil.

2. Rappel sur les couleurs

On distingue la synthèse additive, qui consiste à ajouter des radiations
(ajout de lumières colorées) et la synthèse soustractive qui consiste à retirer
des radiations (filtre). Deux couleurs sont dites complémentaires si en
ajoutant les radiations qui les composent, on obtient de la lumière blanche.
La couleur d’une solution de sulfate de cuivre est bleu-cyan : cela signifie
que la solution absorbe la couleur complémentaire : le rouge.
La couleur d’une solution de permanganate de potassium est magenta (rose-
violacée) : cela signifie que la solution absorbe du vert.
La couleur d’une solution de diiode est jaune : cela signifie que cette solution absorbe du bleu.
La couleur de la chlorophylle est verte : cela signifie que la chlorophylle absorbe du magenta (du rouge + du bleu).

3. La spectrophotométrie max
Il s’agit d’une technique de dosage qui consiste à éclairer une solution
donnée, par un faisceau lumineux constitué d’une radiation de longueur
d’onde connue, et à analyser le faisceau émergent de la solution. L’espèce
chimique que l’on souhaite doser doit nécessairement absorber de la
lumière (Il existe des spectrophotomètres UV – visible – IR).
Ainsi, avant de procéder au dosage d’une espèce chimique, il est nécessaire
de régler la longueur d’onde de la radiation incidente. La précision des  (nm)
mesures est meilleure si la longueur d’onde du faisceau incident est réglée 
 max 
sur la longueur d’onde max du maximum d’absorption de l’espèce.
Si l’on ne connaît pas cette longueur d’onde, on peut la déterminer en mesurant
« l’absorption » avec le spectrophotomètre à des longueurs d’onde variant, pour le
domaine visible de 400 nm à 800 nm par pas de 10 nm par exemple.
« L’absorption » est mesurée par un capteur qui compare l’intensité lumineuse
incidente I0 et l’intensité lumineuse transmise I.
L’afficheur indique l’absorbance définie par la relation : A = logI  (sans unité).
I
Rem. : Si l’absorbance est A = 2, alors l’intensité transmise est égale à 1/100e de I0 !
Si l’absorbance est égale A = 0 alors l’intensité transmise est égale à I0.
Il faut tenir compte de l’absorbance de la cuve, du solvant, etc. pour cela il est
nécessaire d’effectuer le « zéro », avec une cuve remplie du solvant. Soit avant la mesure, pour un appareil mono-
faisceau, soit simultanément pour un appareil double faisceau. 

4. Loi de Beer-Lambert zone de

proportionnalité : la
L’absorbance A augmente avec la longueur l de solution traversée. loi de Beer-
Lambert s’applique
zone de non
L’absorbance dépend par ailleurs de la nature de l’espèce absorbant la proportionnalité : la loi de
lumière et augmente avec sa concentration c. Beer-Lambert ne s’applique
Lorsque la concentration reste faible, l’absorbance A est proportionnelle à pas
la longueur l de solution traversée et à la concentration c de l’espèce
absorbante : A = ().c.l (loi de Beer-Lambert). c (mol.L–1)

Le coefficient de proportionnalité () dépend de la nature de l’espèce
absorbante et de la longueur d’onde : c’est le coefficient d’absorption molaire ou coefficient d’extinction molaire (en
L.mol–1.cm–1 si l en cm et c en mol.L–1 ou m2.mol–1 en u.S.I.).
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