Méthode de caractérisation

par spectroscopie
 Analyse par Spectrométrie UV-VIS

La Spectrophotométrie UV-Vis utilise la radiation

électromagnétique entre l’UV (0,2- 0,4 µm) et le visible (0,4-0,750
µm) comme source de lumière pour stimuler énergétiquement les
électrons dans une molécule en solution à un niveau énergétique
plus élevé. Le spectrophotomètre UV-Vis mesure la quantité
d’énergie absorbée.

Gamme de radiation électromagnétique UV-Vis. 2

les spectres UV sont continus et constitués de bandes larges
qui correspondent à la superposition de transitions
électroniques (fortement énergétiques), vibrationnelles
(faiblement énergétiques) et de transitions rotationnelles (très
faiblement énergétiques).
Ces spectres présentent un ou plusieurs maximums
d’absorbance, auquel correspond une longueur d’onde
maximum, caractéristique d’un certain motif de délocalisation
des électrons dans le cas des molécules.

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Cela dit les spectres UV n’étant pas fins, plusieurs molécules
peuvent présenter le même spectre, pour cela, ils ne servent en
général pas à une identification des structures, mais se révèlent
très pratiques au niveau des dosages.
La quantité de radiation électromagnétique absorbée par une
espèce en solution (A) dépend de sa concentration (c) et de la
longueur du parcours de la radiation électromagnétique (b) ainsi
que de l’absorption spécifique (ɛ) des espèces à analyser.

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 Selon la loi de Beer-Lambert l’absorption énergétique de l’intensité de la radiation
incidente (P0) et de l’intensité de l’énergie électromagnétique émergente (P) s’écrit :
A= ɛ.b.c = log (P0/P) = log(1/T) = -log(T)
Avec : log(P0/P) l’absorbance (A)
P/P0= T : transmission
Et %T = (P/P0) x 100 : le pourcentage de transmittance
A : Absorbance
b : longueur de la cuve (du chemin optique) en ‘Cm’
c : concentration des espèces absorbantes mol/dm3
ɛ : coefficient d’extinction (d’absoption molaire) en L/(mol.Cm).

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Exemple de spectre UV :

510 nm

Spectre UV : absorbance du Ti(H2O)63+ en fonction de la longueur d’onde.

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Composition d’un spectromètre UV :

➢ Une source de rayonnement Lampes à hydrogène ou à

deutérium;
➢ un monochromateur ( ici un prisme),
➢un échantillon (ici une solution dans une cuvette),
➢un détecteur (ici une photodiode) et
➢un système de traitement du signal(un ordinateur).

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Application de la spectroscopie UV.

• Analyse quantitative de substances simples absorbantes

(dosage directe) et non absorbantes (dosage indirecte).
•Analyse quantitative de mélanges.
•Détermination de constantes de formation de complexes, de
constantes de dissociations d’acides, etc.
•Titrage photométrique.

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Analyse par Spectrométrie InfraRouge ‘IR’ :
Le spectre comprend la région de longueur d’onde comprise
entre environ 0.8 et 1000 µm. En IR on fait référence au nombre
d’onde d’un rayonnement qu’à sa fréquence ou sa longueur
d’onde. Le nombre d’onde  [Cm-1] = 1/ représente le nombre
d’oscillations de l’onde par unité de longueur.
L’absorption IR est confinée principalement à des transitions
moléculaires de type vibrationnel et rotationnel.

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 Type de vibration moléculaire : les molécules peuvent vibrer de
six (06) manière.

1. Vibration par étirement symétrique;

2. Vibration par étirement antisymétrique;
3. Vibration par cisaillement;
4. Vibration par basculement;
5. Vibration agitation;
6. Vibration par torsion.

étirement étirement
Cisaillement Bascule Agitation Torsion
symétrique antisymétrique

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Interprétation des spectres infrarouges
L’ordonnée est généralement donnée en transmission ‘T’, bien
que certains enregistrements soient représentés en absorbance
‘A’. D’autre part, l’abscisse est linéaire en nombre d’onde ‘’.

Spectre IR de certaines liaisons moléculaires

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Un spectromètre d’absorption IR est essentiellement composé :

➢ d’une source de rayonnement (une lampe),

➢ d’un échantillon et une référence,
➢ d’un monochromateur,
➢ d’un détecteur,
➢ d’un système de traitement du signal

Le faisceau du haut passe à travers l’échantillon testé. Le faisceau du bas

correspond à un témoin. Comme pour l’UV. Pour chaque longueur d’onde,
l’intensité transmise par l’échantillon est comparée à l’intensité incidente, afin
d’en déduire la transmittance %T. %T = 100% pas d’absorption , %T = 0
absorption totale de l’onde 12
Application de la spectrométrie IR : elle est utilisée pour

• L'analyse des produits alimentaires,

• la mesure du degré de polymérisation;
• Contrôle de la qualité de surface des semi-conducteur;
• Analyse de gaz et liquide et solide, …etc.

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