Alcools

Exercice 1 : (6 points)

Pour sa création au printemps 2006, un illustre parfumeur décide d'utiliser l'odeur de pomme et celle de la
banane, effluves de son nouveau parfum. Mais pour des raisons économiques il choisit d'utiliser l'arôme
naturel de banane pour synthétiser la molécule.
Une des molécules présentes dans l'arôme naturel de banane est un ester E obtenu par action d’un acide
carboxylique sur un alcool.
A. Synthèse de l ’ alcool
1. On considère un hydrocarbure A qui contient en masse 85,7% de carbone et de masse molaire moléculaire
M = 70 g/mol
1.1. Trouver la formule brute du composé
1.2. En déduire toutes les formules semi-développées possibles du composé sachant A ne comporte pas de
cycle.
2. On réalise l’hydratation de A en présence d’acide sulfurique, ce qui entraîne la formation d’un composé B.
2.1. Sachant que la molécule de B est ramifiée et renferme un groupe hydroxyle, écrire toutes les
formules semi- développées possibles de B et les nommer.
2.2. Afin de déterminer la formule semi-développée exacte de B, on effectue son oxydation ménagée par
une solution de dichromate de potassium, en milieu acide. La solution oxydante étant en défaut, on
obtient un composé C qui donne un précipité jaune avec la 2,4-dinitrophénylhydrazine (2,4-D.N.P.H)
et un précipité rouge avec la liqueur de Fehling.
2.2.1. Qu’appelle-t-on oxydation ménagée ?
2.2.2. Quelle est la classe de B et la fonction chimique de C ?
2.2.3. Quelles sont les formules semi-développées possibles pour B et C?
2.2.4. En utilisant les formules brutes de B et C, écrire les équations-bilan des réactions permettant de
passer de B à C par action du dichromate de potassium. On donne : Cr2O72/Cr3+

B : synthèse de l’ester

3. L’ester à odeur de banane se nomme éthanoate d’isoamyle ou éthanoate de 3-méthylbutyle, en
nomenclature officielle. Sa formule semi-développée est :

3.1. Quelles sont les formules semi-développées exactes de B, de C, de A et de l’acide carboxylique D.

3.2. Avant de se lancer dans une production à grande échelle, le parfumeur décide de réaliser l'expérience.
Pour cela, il introduit dans un erlenmeyer 1,00 mol de l’acide D et 1,00 mol d'alcool isoamylique B.
Le mélange est maintenu à température constante.
3.2.1. Ecrire l’équation bilan de la réaction et donner ses caractéristiques.
3.2.2. Quelle serait la quantité de matière d’ester formé si la réaction était totale ?
3.2.3. L'expérience donne 84,5 g d'ester à l'équilibre. Calculer le rendement de cette réaction.
Conclure.

Exercice 2 : (6,5 points)

1. On dispose d’un mélange de propan-1-ol (noté A) et de propan-2-ol (noté B) dont la masse totale est égale à
18 g. On procède à l’oxydation ménagée de ce mélange en milieu acide par une solution aqueuse de
dichromate de potassium en excès. On admet que les réactions d’oxydation sont totales et conduisent à deux
composés organiques C et D.
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 1.1. Ecrire les formules semi-développées de C et deD et nommer les. (1 pt)
1.2. Ecrire l’équation bilan de la réaction d’oxydoréduction de A en C. (0,75 pt)
1.3. On sépare C et D par un procédé convenable. On dissout C dans l’eau et on complète à 100 mL. On
prélève 10 mL de la solution obtenue que l’on dose par une solution molaire de soude. L’équivalence
est atteinte quand on a versé 11,3 mL de soude.
Déterminer la composition massique du mélange initial. (1 pt)
2. Le menthol, principal constituant de l’arôme de menthe a pour formule :

2.1. Quel est le nom systématique du menthol ? (0,5 pt)

2.2. Ecrire l’équation bilan de la réaction en l’ion permanganate en milieu acide et le menthol. (1 pt)
2.3. A partir de 90 g de menthol on a obtenu par action de l’ion permanganate 75 g du produit. Quel est le
rendement de la réaction. (0,5 pt)
3. On introduit dans un tube 31,2 g de menthol et 7,4 g du composé C auxquels on ajoute quelques gouttes
d’acides sulfurique concentré. La limite de l’équilibre étant atteinte, on dose le mélange par une solution
d’hydroxyde de sodium de concentration Cb = 1,5 mol/L en présence d’indicateur coloré. L’équivalence est
atteinte pour un volume égal à 13 cm3 d’hydroxyde de sodium.
3.1. Donner la composition du mélange à l’équilibre sachant qu’un dosage préalable a montré que l’acide
sulfurique a neutralisée 3 cm3 de la solution d’hydroxyde de sodium utilisée. (1 pt)
3.2. En déduire la limite d’estérification. Pourquoi est-elle différente de 60% ? (0,75 pt)

Exercice 3:
Un acide carboxylique saturé A réagit sur un monoalcool saturé B pour donner un ester E.
Un certain volume de solution aqueuse contenant m = 400mg de l’acide A est dosé par une solution
d’hydroxyde de sodium de concentration molaire Cb = 0,5 mol.L-1. Le volume de la solution d’hydroxyde de
sodium versé pour atteindre l’équivalence est Vb = 17,4ml.
- L’alcool B peut être obtenu par hydratation d’un alcène. L’hydratation de 5,6 g d’alcène produit 7,4 g
d’alcool B.
- L’oxydation ménagée de B donne un composé organique (C) qui réagit avec la DNPH et qui rosit le réactif
de Schiff.
1. Déterminer la formule semi-développée de A puis donner son nom.
2. Trouver la formule brute de B. Préciser sa classe et écrire ses différentes formules semi-développées
possibles.
3. Peut-on déterminer sans ambiguïté la formule semi-développée de (C) ? Pourquoi ?
4. L’oxydation ménagée de (C) par le permanganate de potassium en milieu acide donne un composé D à
chaine carbonée ramifiée.
4.1. Identifier les composés D ; C et B puis donner leurs noms.
4.2. Ecrire l’équation-bilan de la réaction de passage de C à D.
Calculer la concentration molaire de la solution de permanganate de potassium utilisée si l’oxydation
complète de 15 g de (C) ; nécessite un volume V = 200 mL de la solution de permanganate de
potassium.
5. Ecrire l’équation-bilan de la réaction entre A et B. Nommer le composé organique E obtenu. Préciser les
principales caractéristiques de cette réaction.

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6. On désire déterminer la limite de l’estérification d’un des alcools noté B’ isomère de B ; Pour cela on
mélange à t =0, une masse mA = 4,6 g d’acide A et 7,4 g d’alcool B’. Lorsque l’équilibre est atteint, on dose
l’acide restant par une solution de soude de concentration Cb’ = 2 mol.L-1. Le volume de soude versé pour
atteindre l’équivalence Vb’ = 47,5 mL.
6.1. Ecrire l’équation –bilan de la réaction entre A et B’ (On utilisera pour B’ R- OH).
6.2. Déterminer la composition molaire du mélange réactionnel à l’équilibre.
6.3. Calculer la limite de l’estérification puis en déduire la classe de l’alcool B’ ; sa formule semi-
développée et son nom.

Exercice 4 : (4 points)

On considère la réaction chimique () suivante : A + B ⃗ E + H2O ; B est un alcool à chaîne carbonée
saturé et E un ester.
1. Quelle est la fonction chimique de A ? Donner les caractéristiques de cette réaction. (0,5 pt)
2. L’oxydation ménagée de B conduit à la formation d’un composé B’ qui ne réagit pas avec la D.N.P.H ni
avec la liqueur de fehling.
2.1. Quelle est la fonction chimique de B’ ? En déduire la classe de l’alcool B. (0,5 pt)
2.2. A une masse mB = 53,28 g de l’alcool B on ajoute un volume V0 = 500 mL d’une solution oxydante de
dichromate de potassium (K2Cr2O7) de concentration molaire volumique C0 = 1 mol/L et on laisse
pendant quelques minutes pour que l’oxydation de l’alcool soit complète. L’excès de dichromate de
potassium est ensuite dosé par une solution de sulfate de fer II (FeSO 4) de concentration C= 0,6 mol/L.
Il a fallu verser un volume V = 200 mL de la solution de sulfate de fer pour atteindre l’équivalence.
2.2.1. Ecrire l’équation bilan du dosage des ions dichromate par les ions fer II (Fe 2+). On donne les
couples redox suivants : E0 (Cr 2 O7 /Cr ) = 1,33 V et E0 ( Fe /Fe ) = 0,77 V.
2− 3+ 3+ 2+
(0,25 pt)
2.2.2. Ecrire l’équation bilan d’oxydation de B par le dichromate de potassium. (0,25 pt)
2.2.3. Déterminer la formule brute de B ainsi que sa formule semi-développée sachant sa chaîne
carbonée est ramifiée. (0,5 pt)
3. Le composé organique A renferme, en masse, 26,23% d’oxygène. La combustion complète d’une masse
mA= 0,61 g de A donne 784 mL de dioxyde de carbone (volume mesuré dans les CNTP où le volume
molaire est Vm = 22,4 L/mol).
Déterminer la formule brute de A ainsi que sa formule semi-développée. (0,5 pt)
4. Réécrire la () en remplaçant A, B et E par leur formule semi-développée. Nommer E. (0,5 pt)
5. On chauffe à reflux un mélange de 200 mL d’une solution molaire de A et 500 mL d’une solution de B de
concentration molaire 0,5 mol/L. Au bout de cinq heures, le mélange n’évolue plus, on dose l’acide restant
par une solution d’hydroxyde de sodium NaOH de concentration molaire volumique C = 0,1 mol/L.
L’équivalence acido-basique est atteinte après ajout de 300 mL de la solution basique
5.1. Déterminer le pourcentage d’alcool estérifié. (0,5 pt)
5.2. Déterminer le rendement de la réaction. (0,5 pt)

Exercice 5 : (4 points)

Le développement de la chimie organique de synthèse, à la fin du XIX e siècle, a conduit à des substances
d’odeurs attrayantes qui ont eu une grande influence sur la parfumerie.
Les substances odorantes appartiennent à des familles très diverses de composés chimiques : alcools, aldéhydes,
cétones ou esters.
Parmi ces derniers, on peut citer l’acétate de benzyle présent dans l’essence de jasmin et le salicylate de
méthyle constituant principal de l’essence de Wintergreen extraite de certaines plantes.

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1. Pour chaque famille de composé citée dans le texte écrire la formule du groupe fonctionnel puis donner un
exemple de composé (formule semi-développée et nom) de la famille. (1 point)

2. La formule de l’acétate de benzyle est :

2.1. De quel acide et de quel alcool dérive l’acétate de benzyle ? (0,5 point)

2.2. Ecrire l’équation-bilan de la préparation de l’acétate de benzyle à partir de ces composés et préciser les
caractéristiques de cette réaction. (0,75 point)

3. Un laborantin prépare le salicylate de méthyle par réaction de l’acide salicylique (ou acide
2-hydroxybenzoïque HO – C6H4 – COOH) avec le méthanol.
Pour ce faire, il introduit dans un ballon une masse de 13,7 g d’acide salicylique, un volume de 12 mL de
méthanol et quelques gouttes d’acide sulfurique concentré. Il procède au chauffage pendant une heure. La
réaction terminée, le mélange est refroidi puis séparé. Après séchage de la phase organique, une masse de
11,4 g de salicylate de méthyle est obtenue.
3.1. Ecrire l’équation bilan de la réaction. (0,5 point)

3.2. Quel est le rôle de l’acide sulfurique ? Pourquoi chauffe-t-on ? (0,5 point)

3.3. Calculer le rendement de cette préparation. (0,75 point)

Données : M(acide salicylique) =138 g/mol ; M(CH3OH) = 32 g/mol

M(salicylate de méthyle) = 152 g/mol ; Masse volumique du méthanol : ρ = 0,80 kg.L-1.