Lycée Jean DUPUY

TARBES
Classification
électrochimique
des métaux
 1.Notion de couple rédox
 On réalise l’expérience suivante:

Lame de
zinc Zn

Solution de sulfate de
cuivre ( Cu2+, SO42-)

Il y a un dépôt de cuivre , sur la lame de zinc

Le cuivre passe de l’état ionique à l’état atomique
On écrit : Cu2+ + 2e- Cu , le cuivre gagne des électrons, il est réduit, c’est
une réduction. Cu2+ est la forme oxydée du couple rédox Cu2+/Cu, Cu est sa
forme réduite.
Les électrons sont fournis par la lame de zinc.
 1.Notion de couple rédox
La lame de zinc fournit les électrons , donc les atomes de zinc
passent de l’état atomique à l’état ionique.(La lame se dissout peu
à peu)
On écrit :
Zn Zn2+ + 2e- , le zinc perd des électrons, il est oxydé , c’est
une oxydation.
Zn2+ est la forme oxydée du couple rédox Zn2+/Zn, Zn sa forme
réduite.

Au bilan , il y a une réaction, avec échange d’électrons: C’est une

réaction d’oxydo réduction.On écrit
Cu2+ + Zn Cu + Zn2+
 1.Notion de couple rédox
 La réaction que nous venons de voir
ne peut pas se faire dans un autre
sens Lame de
Cuivre Cu

Solution de sulfate de
Zinc ( Zn2+, SO42-)

Il n’y a pas de dépôt de zinc sur le cuivre.

On dit que le couple rédox Cu2+/Cu est plus oxydant que le couple Zn2+/Zn, car il
peut oxyder le zinc Zn en ions Zn2+
Le couple rédox Zn2+/Zn est plus réducteur que le couple Cu2+/Cu, car il peut
réduire les ions Cu2+ en atomes de cuivre Cu
 2. Notion de pile redox
On va détourner les électrons de cette
réaction naturelle pour faire une pile:
V
Lame de
Lame de
cuivre Cu
zinc Zn

Solution aqueuse de Solution aqueuse de

sulfate de cuivre : sulfate de zinc : Ions
Ions Cu2+ , SO42- Zn2+, SO42-

Papier imbibé d’une

solution de K+ , Cl-
 2.Notion de pile redox
 Le zinc donne toujours les électrons.
Donc la lame de zinc est le pôle – de
la pile
 La lame de cuivre est le pôle +.
 Il y a oxydation du zinc et réduction
du cuivre
 Le voltmètre indique 1 V environ

La différence de potentiel d’électrode entre le couple Cu2+/ Cu et le couple

Zn2+/Zn est de 1 V.
On peut donc classer ces 2 couples par pouvoir rédox croissant
 2.Notion de pile redox
Cela donne l’échelle de classement
électrochimique suivante :

1V
Tension (V)

Pouvoir oxydant
Couple Couple
croissant
Zn2+/Zn Cu2+/Cu
 2.Notion de pile redox
L’association d’un métal avec sa forme
oxydée est appelée demi-pile
Lame de
Cuivre Cu

Solution de sulfate de
Cuivre ( Cu2+, SO42-)

Demi-pile au cuivre
 3. Établissement de la classification
Il suffit pour cela de réaliser une autre
pile:
V
Lame de
Lame de
cuivre Cu
fer Fe

Solution aqueuse de Solution aqueuse de

sulfate de cuivre : sulfate de fer II :
Ions Cu2+ , SO42- Ions Fe2+, SO42-

Papier imbibé d’une

solution de K+ , Cl-
3. Établissement de la classification
 La lame de fer est le pôle – de la pile,
donc le fer donne les électrons
 La lame de cuivre est le pôle +.

 Il y a oxydation du fer et réduction du

cuivre
 Le voltmètre indique 0,75 V environ

1V
Tension (V)

Pouvoir oxydant
0,7 V
Couple Couple Couple croissant
Zn2+/Zn Fe2+/Fe Cu /Cu
2+
 3. Établissement de la classification
Maintenant que l’échelle est construite, il faut placer
une origine: un zéro !
Le potentiel 0 V correspond à l’ électrode à
hydrogène du couple acide H3O+/ H2.
La pile cuivre/hydrogène a une ddp de 0,34 V, le cuivre restant le
pôle +

- 0,76 - 0,42 0 +0,34 Tension (V)

Pouvoir oxydant
Couple Couple Couple Couple croissant
Zn2+/Zn Fe2+/Fe H3O+/H2 Cu /Cu
2+
 4. Prévoir une réaction rédox
Le potentiel du couple du plomb
Pb2+/Pb est de -0,13 V
Lame de
cuivre Lame de
plomb

Solution de sulfate de Solution de sulfate de

plomb ( Pb2+, SO42-) cuivre ( Cu2+, SO42-)

Peut on prévoir ce qui va se passer ?

 4. Prévoir une réaction rédox

On applique la règle du g:
Le cuivre est pus oxydant que
Cu2+ Cu + 0,34 V
le plomb.
Le plomb sera donc oxydé en
ion Pb2+ , et le cuivre réduit
Pb2+ Pb - 0,13 V en atomes Cu.
Il y aura un dépôt de cuivre
sur la lame de plomb

Au bilan on écrit :
Cu2+ + Pb Cu + Pb2+
 5. Applications
4.1. Les biens :programme
STS MI
corrosion chimique
corrosion électrochimique

Comment
éviter ceci ?
 5. Applications
La rouille est un phénomène naturel qui oxyde le fer à l ’état
d’ions Fe3+ avec transition par l’ion Fe2+.En fait Fe2O3 , avec
passage par Fe(OH)2 , l’oxygène étant dans l’état O2- dans
ces molécules.

Ce phénomène coûte bien cher à la société, a commencer par

nous, qui repeignons régulièrement nos portails métalliques !

L’oxydant est très souvent l’oxygène de l’air en milieu aqueux

(humide), les ions clhorures Cl- de l’eau de mer (ou
provenant du sel déposé sur les routes) accélèrent la
corrosion.
 5. Applications
2 types de corrosion:
 La corrosion chimique: Due à l’action directe d’un
liquide ou d’un gaz sur les parois du récipient qui les
contient. La corrosion ne résulte pas d’une réaction
rédox (électrochimique, transfert d’é-), mais d’une
réaction chimique (attaque des parois du contenant
par le produit). On prévient cela par l’utilisation de
matériaux spécifiques : verres, plastiques , pour le
transport de certains acides par exemple)
 La corrosion électrochimique, qui résulte de réactions
rédox: La vapeur d’eau de l’air se condense sur le
métal en contenant des ions O2-, Cl- ou des ions
métalliques Mn+, qui constituent « des piles » avec le
métal, entraînant la dissolution de ce dernier.
 5. Applications
Protections contre la corrosion électrochimique:
Éviter tout contact avec l’oxydant :
 Peintures et vernis
 Enrobages étanches:
 L’action de l’acide nitrique ou phosphorique sur le fer produit une
pellicule étanche qui le protège, méthode utilisée pour les
carrosseries auto dite « parkérisation »
 On plonge le fer dans un métal liquide plus réducteur , fer
galvanisé si c’est du zinc liquide ( dalles pluviales « en zinc » ), fer
blanc si c’est de l’étain liquide ( anciens ustensiles culinaires).
Dans ces 2 cas , c’est le zinc ou l’étain qui est oxydé, et pas l’acier
ou le fer. Mais le zinc ou l’étain s’oxydent beaucoup moins vite
 Modification du métal, rendu inoxydable par addition de
chrome, nickel ou titane ( Cher!)
 5. Applications
Protections contre la corrosion électrochimique:
Protection cathodique:
On place sur le métal, fer ou acier en
Fe2+ Fe -0,44 V général, un morceau d’un autre métal
plus réducteur ( zinc, magnésium par
Zn2+ Zn -0,76 V ex).
On crée ainsi une pile. La règle du
gamma, montre que chaque fois qu’un
Mg2+ Mg -2,37 V atome de fer passe sous forme d’ion
Fe2+, il est restitué à l’état de fer Fe

On parle d’électrode sacrificielle , ou soluble : Zinc pour

les coques de navires ou les canalisations enterrées,
Magnésium pour les cumulus ( à changer tous les 4 ans !)
 5. Applications
Protections contre la corrosion électrochimique:
Protection par courant anodique:

C’est un procédé coûteux et complexe, mais fort efficace

On fait passer un courant dans le métal a protéger,
pour cela , on le met sous tension.
Cette mise sous tension, élève le potentiel du
couple métal , de quelques volts, le rendant plus
oxydant que les corps susceptibles de l’oxyder
normalement