Chapitre III Dispositif expérimental et Interprétation des spectres

Le spectre RMN des molécules passe par la détermination des groupes de protons équivalents et le nombre

de protons voisins de chacun de ces groupes.

III-4 protons équivalents et protons voisins

On va s’intéresser à des molécules comportant des atomes d’hydrogène H, aussi appelés protons. En effet un

noyau d’hydrogène est constitué d’un seul et unique proton (pas de neutron), ce pourquoi dans ce chapitre

on parlera de la même chose quand on dira « un proton » ou « un atome d’hydrogène » ou « H ». Nous

allons écrire ces molécules sous forme développé afin de trouver les protons équivalents. Les protons

équivalents sont tout d’abord des atomes H qui sont reliés au même carbone.

Dans cette molécule (mol.1-a, 1-b), les atomes entourés en rouge sont équivalents car ils sont reliés au

même carbone. De même, les H entourés en vert sont équivalents car ils sont reliés au même carbone :

Mol.1-a Mol.1-b

Mais la définition de protons équivalents est plus large, car ils sont également équivalents les protons ayant

le même environnement chimique.

Concrètement, il s’agit des protons qui ont un rôle symétrique dans la molécule (mol.2-a, 2-b, 2-c, 2-d).

Mol.2-a Mol.2-b

Les trois H du carbone de gauche sont équivalents (on les met en rouge), de même que les 3 H du carbone

de droite. Cependant, ces trois H avec leur atome de carbone ont un rôle totalement symétrique dans la
 Chapitre III Dispositif expérimental et Interprétation des spectres

molécule (la molécule serait identique si on échangeait la place du C de gauche et ses 3 H avec le C de

droite et ses H).

Mol.2-c Mol.2-d

Donc, ils sont équivalents entre eux et on peut les mettre d’une seule couleur rouge. Les deux H du milieu

sont équivalents (car reliés au même C) mais n’ont pas de rôle symétrique par rapport aux autres H, ils sont

donc d’une autre couleur bleu.

Dans cette molécule (mol. 3-a, 3-b, 3-c), les H en rouge sont tous équivalents :

Mol.3-a Mol.3-b

Mol.3-c

En effet, mettons dans 2 couleurs différentes (pour pouvoir les identifier) les H avec leur carbone : Si on les

inverse, on a la même molécule. Ces 6 protons en rouge sont donc équivalents.

De manière générale, les protons équivalents sont ceux qui ont le même environnement chimique, c’es-à-

dire : – soit ils sont reliés au même carbone

– soit ils ont un rôle symétrique dans la molécule

 Chapitre III Dispositif expérimental et Interprétation des spectres

Remarque : pour plus de simplicité nous mettrons les groupes de protons équivalents d’une même couleur.

Pour chaque groupe de protons équivalents, on va regarder combien de protons voisins ce groupe possède.

Un proton est voisin d’un autre proton si le chemin pour aller de l’un à l’autre passe par 2 atomes de

carbone (donc 3 liaisons). Prenons la molécule (mol.4-a, 4-b):

Mol.4-a Mol.4-b

Pour aller du H vert au H rouge, on passe par 2 C (en bleu), et donc 3 liaisons (en violet) : ces protons sont

voisins (mol.4-a).

En revanche, dans cette molécule (mol.4-b), pour aller du H vert au H rouge, il faut passer par 3 C (et 4

liaisons), donc ces protons ne sont PAS voisins.

ATTENTION : Les 2 atomes par lesquels on passe doivent être des atomes de CARBONE!!

Vous avez parfois des atomes d’oxygène.

Dans cette molecule (mol.5-a) :

Mol.5-a

Pour aller du H vert au H rouge on passe bien par 2 atomes (en bleu) et 3 liaisons (en violet), mais les 2

atomes ne sont pas des atomes de carbone, puisqu’il y a un atome d’oxygène. Ces deux protons ne sont PAS

voisins.
 Chapitre III Dispositif expérimental et Interprétation des spectres

Prenons cette molécule (mol.6-a, 6-b) : il y a trois groupes de protons équivalents : les rouges, les bleus et le

vert.

Mol.6-a Mol.6-b

Les H rouges sont protons voisins des H bleus : le groupe bleu a donc 3 protons voisins (les rouges).

Les H bleus sont protons voisins des H rouges : le groupe rouge a donc 2 protons voisins (les bleus),

le H vert n’a aucun proton voisin :

Autre molécule (mol.7-a, 7-b) : La première étape consiste à rechercher les groupes de protons équivalents :

Comme vous voyez, il y a 4 groupes de protons équivalents :

le violet (1 proton), le rouge (2 protons), le vert (2 protons), le bleu (2 protons)

Mol.7-a Mol.7-b
 Chapitre III Dispositif expérimental et Interprétation des spectres

Cherchons maintenant les protons voisins de chaque groupe dans cette molécule (mol.7-c):

Mol.7-c

Le groupe violet a les 2 H rouges comme protons voisins ; le groupe rouge a le H violet et les 2 H verts, soit

3 protons voisins ; le groupe vert a les 2 H rouges comme protons voisins (pas les bleus à cause du N !!) le

groupe bleu n’a aucun proton voisin (à cause du N !).

Vous notez, qu’il n’y a aucun lien entre le nombre de protons équivalents d’un groupe et le nombre de

protons voisins.

Les groupes bleu, vert et rouge ont par exemple chacun 2 protons équivalents et pourtant ils ont tous un

nombre de protons voisins différent.

Quand on a des H ayant un rôle symétrique, on a vu qu’ils étaient équivalents (donc dans le même groupe).

Mais doit-on additionner tous les protons voisins des différents groupes ?

Par exemple sur cette molécule (mol.8-a) :

Mol.8-a

Les H rouges sont équivalents (par symétrie). En tout ils ont 4 voisins (les 4 H en noir), mais en fait ils n’en

ont que 2 voisins.

 Chapitre III Dispositif expérimental et Interprétation des spectres

En effet, puisque les 3 H de droite ont un rôle symétrique par rapport à ceux de gauche, on ne considère

qu’un seul des 2 groupes. On peut prendre n’importe lequel puisqu’ils ont un rôle symétrique. On prend

par exemple les 3 H de gauche : ils ont 2 protons voisins.

Le groupe des 6 protons équivalents rouges (mol.8-b) a donc 2 protons voisins dans la molécule (mol.8-b):

Mol.8-b

Bien sûr si l’on a 3, 4, 5 ou 6 groupes symétriques, vous considérez à chaque fois que les protons voisins

d’un seul groupe : ce sera le nombre de protons voisins de tout le groupe de protons équivalents.

Sur cette autre molécule (mol.9-a) on a un groupe de 4 protons équivalents (là encore deux petits groupes

symétriques) :

Mol.9-a

Là encore on ne considère que les protons voisins d’un seul petit groupe, par exemple les 2 H de gauche : ils

ont 5 protons voisins. Le groupe rouge de protons équivalents a donc 5 protons voisins.