# Les anti-chocs

Polymère fragile : typiquement PS

Mécanisme d’action

- Matériaux poreux : dissipation d’énergie impacte

- Nodules d’anti-choc : les moyens le plus utilisés
o Nodules organique souple (d’élastomère) dans le plastique : déformable
o nodules inorganiques : non déformable (par ex Silice)

Nature chimique :

- Naturels : agent renforçant dans les TD et TP

- Synthétiques : chauffer souvent à 80° à l’extrudeuse.
- Renforçants minéraux : souvent dans l’industrie
o Diluant : (par ex CaCO3 dans le PVC)
o Éviter des agrégats de taille de qq mm sinon sépération de phase et perte la
performance mécanique
o Compatibilisation nécessitaire car charge inorganique dans matrice organique :
 Traitement chimique de surface des charges qui sont susceptible à modifié
 Par ex sur la surface de verre ya des fonction -OH (donc greffage avec silane)

Exemple des charges :

.Pailletes métallique (par ex Al pour antistatique mais aussi pour effet mirroir -> anti-UV)

. Ignifugeant …

Synthèse de composites à matrice polymère et à charge inorganique (schéma dans phone)  :

I. Charges granulés (prétraiter) + polymère -> chauffer et extrudé (fondu) -> nano
composite : processus non couteux et répandu dans l’industrie
II. Précurseur inorganique (PI) + polymère  : former la charge in situ
 Par ex : je mets silane dans le polymère est la silice est formé in situ
III. Charge granulé + monomère (+ armorceur) (suspension)

!!!!!!! Stratégie ajd : agent compatibilisant (dans l’extrudeuse) si pas cher

Sinon traitement de surface.

 Faire attention à la densité de greffage et la masse moléculaire du polymère (ou longueur de

chaine).

Voies de greffage d’un polymère à la surface d’un substrat

- Grafting onto : bout de chaine réactif (pas forcément, peut être copoly réactif) + surface réactif.
o Simple
o Site réactif masqué lorsque le polymère est plein
 o Faible densité
o Pour controler la quantité/densité de polymère greffé : on dégrade
 La matière organique est perdu après chauffement et puis on relève la masse
perdu ( il faut que le matériau inorga ne se dégrade pas lors de ce processus).
- Grafting through :
o Polymirazation in situ : greffé de par la réaction de polymerization (+amorceur)
o Les polymere sont souvent silane + groupement OH sur la surface (pH acide + T°)
 On trouve les polymère libre ET les polymère greffé.
- Grafting from : technique qui génère une densité de polymère sur surface très important.
o Amorceur sont greffé sur la surface
o Forme de brosse.

Adhésion charge/polymère

- Pour améliorer la compatibilité : 2 moyens

o Traitement de surface.
o Ajout de l’agent compatibilisant.

2 images :

- Gauche : fibre de verre -> polaire -> hydrophile -> mélange avec PP qui est hydrophobe.
o Matrice PP + fibre de verre
o Existent des trou -> ya des fibre qui partent
o Ya un écart entre la matrice et la fibre
o Surface des fibre parfaitement lisse
 Aucune adhésion, aucune compatibilité
- Droite : Silane avec longue chain C (donc plutôt hydrophobe) greffé sur la surface de la fibre
o ¨Pour quantifier le greffage : ATG
 Normalement à 200 la silane est partie, donc on peut trouver la quantité de
silane à ce point.

Dispersion de charge silice dans une matrice polymère

- Cas de SiO2
- Cas d’une charge lamellaire (Si, NH4, Mg …)
o Intercalation R-NH3+ à cation Na+.
 Plus d’espace entre les disque (car R-NH 3+ prend plus de place)
 R : soit jouer le rôle d’un renforçant, soit il interagit avec la matrice pour casser
les agrégat
 Lorsque les charges sont dispersé -> effet barrière amélioré (par ex contre O 2)
(cf. cours peinture partie charge).
 # Les ignifugeants :

On cherche à arrêter :

- le dégagement de chaleur
- libération de radicaux libres
- libération de gaz toxique/inflammable.

Diminution de la sensibilité au feu des polymères

- Protection de surface :
- Protection dans la masse
o RF : retardateur de flamme
 RFX : efficace piégeur de radicaux libres X°
o Inconv : coût et modification des propriètèes mécaniques à haut taux d’utilisation.
o Utilisation de retardateur de flamme (RF) :
 Augmenter le temps d’ignition
 Améliorer la capacité d’auto-extinction
 Dégager les gaz imflammables
 Diminuuer la qtt de chaleur dégagée
 Empêcher la formation de gouttes inflammables
 Diminuer les quantités de gaz toxiques dégagées (CO, HCl, HCN, …)
 Empêcher HCN : couche carboné

Mode d’action :

Action physique sur la combustion :

- Refroidissment du milieux par décomposition endothermique du RF -> libération d’oxyde

métallique
- Dilution de la phase gazeuse.
o Sb2O3 en présence de HCl
 Gaz toxique -> vapeur lourdes
- Couche protectrice :
o Favoriser la formation de couche carboné
 Polyol ou dérivés capable de réticuler en présence des phosphates.

Action chimique sur la combustion :

- Piégeage de radicaux

Principales classe d’additifs :

Les composées halogénés (accepteurs de radicaux libre H° et OH°)

 Espèces important : X°
 Formation de gaz toxique -> Sb2O3…..
 - Les RFBr :
o Choix entre x-bromo di phényl et x-bro diphényl éther : polarité -> répartition
homogène d’additif dans la matrice
o Greffer directement l’inifugeant sur la matrice de polymère
- RFCl : souvent associé avec Sb2O3
- Les composés phosphorés :
- Azoté

Système intumescents :

Gonflent sous l’irradiation thermique : formation d’une couche protectrice qui diminue la
vitesse de diffusion des gaz issus de la pyrolyse du polymère.

- Source d’acide (réagir pour former la couche barrière???)

- Source de composées hydroxylés susceptibles de se déshydrater
- Générateur de gaz expansif : permettre à la couche carbonné un certaine expansion volumique
sinon la couche va fissu.
- Liant :la matrice polymère ou un liant spécifique qui doit recouvrir la surface d’une peau qui
empêche le gaz de s’échapper.

Système APP/PER : le plus connu :

- Pentaerythrol : plusieurs fonction methylhydroxy

- À 560°C : structure de graphite (cycles aromatiques conjugés lié les uns aux autre ->
pratiquement plus de H -> charbon).

# Les pigments et les colorants :

Pigments (P): insolubles dans les polymères

Colorants (S = solvant) : soluble à chaud.

Technique de teinture (colorant) :

- Déposer direct à la surface par de polymères : trempage (enduction).

- Utilisation possible de colorants dispersés

Pigments :

- TiO2 : (très souvent ajouté dans PS) -> anti-UV

# agent de nucléation :

Transparence ou opaque : transmission de rayon lumineux

 # anti-statique :

Une question cours + un mode d’Action + un QCM