Chimie :

On étudie le mécanisme suivant :

.
C2H6  2 CH3 (1)
. .
C3 + C2H6  CH4 + C2  5 (2)
. .
C2  5  C2H4 +  (3)
. .
 + C2H6  H2 + C2  5 (4)
.
2 C2  5  C2H4 + C2H6 (5)

a- Quelle est la nature de ce mécanisme ? Donner son bilan principal et, le cas échéant, son bilan secondaire.
b- Exprimer la vitesse de disparition de l'éthane en fonction de [C2H6] et des constantes de vitesse k1, k3 et k5 des
différents actes élémentaires.

I-Démonstration préliminaire :
On considère la réaction totale : A  B. Cette réaction est étudié en mesurant la densité optique
Dt = Dst + εA [A]t ℓ+ εB[B]t ℓ Dst = valeur de Dt pour le du solvant, εA ≠ εB.
Montrer que lorsque l'ordre est égal à 1 par rapport à A, on vérifie l'équation :
ln(Dt -D∞) = ln(D0-D∞) - kt.
Dt, D0 et D∞ sont respectivement les densités optiques à l'instant t, à l'instant initial et lorsque t  ∞. Le temps est
considéré infini lorsqu'il atteint 10 fois le temps de demi-réaction.
II- Etude de la réaction globale de libération du Fer par H+.
Cette réaction s'écrit : FeL + 3 H+  Fe2+ + H3L
1- Cette écriture peut-elle représenter le mécanisme de cette réaction. Justifier votre réponse.
2- On mélange rapidement une solution de FeL et d'une solution d'acide afin d'obtenir les concentrations initiales [FeL] 0
=10-4 mol L-1 et [H+]0 = 0,88 mol L-1
L'absorbance Dt de cette solution est mesuré en fonction du temps à la longueur d'onde λ0 = 444 nm. A cette longueur
d'onde seul FeL présente une absorbance notable.
L'absorbance de la solution possède les propriétés de la question I- et prend les valeurs suivantes.
t(s) 20 50 100 200 1000
Dt 0, 0661 0, 0492 0, 0298 0, 0108 0, 0028
a. Montrer que l'ordre total est égal à l'ordre partiel par rapport à FeL.
b. Montrer graphiquement que la réaction est d'ordre 1. Calculer sa constante de vitesse kobs ainsi que l'absorbance de la
solution à l'instant initial (D0). On admettra que la durée 1000s est assimilable à un temps infini.
c. Calculer le temps de demi-réaction et montrer que l'approximation précédente est justifiée.