cours resume de chimie analytique (2eme):03 2-Effet de l’addition d’un acide fort (H3O+)

Système tampons
la sang garde son pH constant entre [7.38 - 7.42].
Cette aptitude à maintenir les ions hydrogènes en équilibre
provient de la présence de nombreux SYSTEMES TAMPONS.
ª Définition d’une solution tampon :
❑Solution capable de maintenir son pH constant dans certaines
limites.
❑Solution qui contient ,dans un solvant dissociant comme l’eau :
-Soit un acide faible et un sel de cet acide faible (base conjuguée) pH
en zone acide.Exemple: CH3COOH /CH3COONa
-Soit une base faible et un sel de cette base faible (acide conjugué) pH
en zone alcaline. Exemple:NH4Cl /NH3
l’addition d’une Quantité de protolyte fort (acide fort ou base forte) : 3- Effet de l’addition d’une base forte (OH-)
1/ Absence d’un tampon - Solvant pur - "Grande et brusque variation
du pH
2/ Présence d’un tampon"Variation minime du pH"EFFET TAMPON
C’est la quasi annulation, dans certaines limites, de la variation du pH
d’une solution lors de :
-L’addition d’un protolyte fort (acide /base). -La dilution.
Si un de ces critères n’est pas vérifié, la solution est dite « pseudo-
tampon ».
ª pH d’une solution tampon:

ª Limites de l’effet tampon:

→ Si l’on continue à ajouter du protolyte fort à un système tampon
→ Le pH varie faiblement jusqu’à certaines limites (effet tampon)
→ Jusqu’à ce que la quasi-totalité de l’acide (aH) soit neutralisé par la
base ajoutée ou la quasi-totalité de la base (a-) soit neutralisée par
l’acide ajouté.
→ L’addition d’une faible quantité de protolyte fort entraine une
brusque variation de pH
Le pH d’une solution tampon est donné par la relation d’Hendersson
→ Tampon débordé
Hasselblach.
pH = pKa+ log [Base]
ª Les Pseudo _Tampons:
Une solution pseudo tampon est une solution tampon: ➢soit pour la
[Acide].
dilution,
Formule de pH simplifiée: concentrations en [H3O+] et ➢soit pour l'ajout d'un acide ou d'une base.
[OH-]négligées respectivement devant [Na+] et [a- ] dans l’équation
d’électroneutralité 1-Tampons à la dilution (solution d’ampholyte)
Laformule de calculest valable pourdes concentrations [forme acide] Pour les solutions ampholytes:
et [forme basique] pas trop faibles. pH = 1/2( pKa1 + pKa2)
Une solution tampon = solution plutôt concentrée d’un acide et de sa Ainsi la dilution qui modifie la concentration ne modifie en rien le
base conjuguée. pH mais l’ajout de base ou d’acide fait varier très fortement le pH.
Lorsque la solution tampon est trop diluée, les concentrations [H3O+]
et [OH-] ne sont plus négligeables, l’équation d’Henderson
Hasselbach n’est plus légitime et le pH n’est plus indépendant de la 2-Tampons à la
concentration totale et il augmente avec la dilution du tampon. neutralisation (tampons
ª Mécanisme de l’effet tampon: acides ou basiques)
Lors du dosage d’un acide fort
1- Effet de la dilution
par une base forte, nous avons
Système tampon du couple Ha/a-
deux zones presque plates sur
la courbe de dosage.

Superposition de 3 courbes de
neutralisation à des
concentrations d’acide et de base
identiques entre elles et variants
de 0.1 ;0.01 puis 0.001 mol/l.
 Solutions très sensibles à la
dilution.

ª Evaluation de l’effet tampon:

1- Capacité tampon :
1Grandeur rattachée à la quantité d’H3O+ ou d’OH- que l’on peut î Certains composée du sol...
ajouter à un litre d’un tampon sans modifier son pH de Le système tampon acide carbonique – bicarbonate est l'un des plus
plusd’uneunitédepartetd’autreson pKa. importants du système extra-cellulaire (plasmatique).
2c’est l’intervalle de pH dans lequel s’exerce l’effet tampon
→ En dehors de cet intervalle le tampon est débordé.
• En pratique; on estime qu’un tampon Ha/a exerce son effet
tampon que si:
[Ha] = au moins 10% [a-] ou [a-] = au moins 10% [Ha]
0.1< [a-] / [Ha] < 10 2-Tampons en Biochimie:
Ont pour rôle d’assurer aux molécules biologiques, un milieu adéquat
•Si la concentration en base est 10 fois supérieure à celle de l’acide→
invitro,(concentrationioniqueetpH):
pH = pKa +1
1.TamponTRIS-EDTA pourledosagedelaG6PD (Glucose-6 Phosphate
•Si la concentration en acide est 10 fois supérieure à celle de labase→
Déshydrogénase).
pH = pKa – 1
2.TamponVERONAL pourl’électrophorèsedesprotéines. 3.Tampon
→ La capacité tampon est alors exprimée par. pH =pKa±1
Acétate pour le dosage de la céruléoplasmine.
2- Pouvoir tampon : 3-Tampons en Chimie Analytique:
C’est la variation du pH (∆pH) résultant de l’addition d’une quantité
a- Etalonnage du pH-mètre (l'électrode de verre combinée ou le couple
(ΔQ) donnée d’ions H3O+ ou OH-
d'électrodes : verre + référence)
T= ΔQ/∆pH
Mesure en milieu acide :étalonnage à pH=7 puis pH=4
• Exemple: neutralisation d’un acide faible de concentration C par une
Mesure en milieu basique :étalonnage à pH=7 puis pH=10
base forte de concentration B :
b - Effectuer le titrage complexométrique de la dureté d'une eau en
ΔQ = ΔB xV → T= V.ΔB/ ∆pH
maintenantlepH constant:
• Si l’on néglige la variation du volume V:
Principe :
→ T proportionnel à (ΔB / ΔpH)
Le sel disodique de l’EDTA ( Acide Ethylène Diamine Tétracétique )
Evaluation de
ou Complexon III forme avec beaucoup de métaux des complexes
l’effet tampon sur
internes très solubles et très stables
une courbe de
Choix du pH:
neutralisation
a) Couple EDTA en fonction du pH
acidefaible par une
b) Coloration du NET en fonction du pH
base forte
pH = 10 maintenu constant grâce au tampon ammoniacal :
→ Plus la pente de
(NH3/NH4Cl)
la courbe est faible,
Rôles :
meilleur est le
Assurer lastabilitédes complexes;
pouvoir tampon
Empêcher laprécipitation des alcalino-terreux pouvant échapper au
dosage.
4- Formulation des médicaments:
ª Préparation des solutions tampons: A- Aspirine tamponnée effervescente (acide acétyle salicylique)
1- préparation selon les Pharmacopées: L’aspirine est insoluble dans l’eau à 25°C
- Solution tampon phosphate pH 2 : Dissolvez 6.57g de chlorure de Peut être assimilée dans l’estomac à p H = 2 par les lipides ou dans
phosphateR dansdel’eauR. Ajoutez 119.0 ml d’acide chlorhydrique l’intestin à p H = 8 par dissolution en phase aqueuse.
0.1M et complétez à 1000,0 ml avec de l’eau R. pKa du couple acide acétylsalicylique / ion acétylsalicylate est : pKa
- Solution tampon chlorure d’ammonium pH 10.4 : Dissolvez 70g (C9H8O4/C9H7O4-) =3,5.
de chlorure d’ammonium R dans 200 ml d’eau R, ajoutez 330 ml Lafaiblesolubilitédel'aspirinerendsadissolutionlenteetdifficile.Sa
d’ammoniaque concentré R et complétez à 1000.0 ml avec de l’eau R. miseen solution est facilitée par l'addition, dans son conditionnement,
Si nécessaire, ajuster le pH à 10.4 avec de l’ammoniaque R. d'hydrogénocarbonate (bicarbonate) de sodium:NaHCO3.
2- préparation par calcul: D ès l'introduction dans l'eau d'un comprimé, nous constatons une
Préparation d’un volume VT d’un tampon à un certain pH. Choix du effervescence. Le gaz dégagé est du dioxyde de carbone.
couple « acide/base »: pH € [pKa-1 ; pKa+1] Les ions hydrogénocarbonate acide/base :
Préparation des solution acide et basique à des H2CO3 /HCO3 ,pKa1 =6,35 -
concentrationCa etCb. HCO3 /CO3 ,pKa2 = 10,32
Un volume totale de tampons connu «V = V + V » Tab Présenced’hydrogénocarbonatedesodium«NaHCO3 » :
Calcul de V et V ???? •Formationdel’ionacétylsalicylatesolubledans l’eau
•Maintien de la forme acétylsalicylate non absorbée au niveau
gastrique •passageappréciableduprincipeactifauniveauintestinal=>
absorbtion intestinale => action antalgique;antipyrétique

ª applications :
Les solutions tampons sont utilisées environnements où tout écart trop
important du détériore les qualités du système, voire détruit certains
composés.
On distingue principalement deux types de tampons:
1 Tampons physiologiques ,naturels;
2 Tamponsc himiques, utilisés en:
• Biochimie;
• Analyse chimique;
• Formulationdes médicaments.

1-Tampons physiologiques :
L’équilibre des réactions biochimiques est subordonné au maintien du
pH dans une fourchette relativement étroite. Exemple :
î Le sang tamponné à un pH de 7.4;
- A un pH < 7.3 :le sang élimine difficilement le C O 2 des cellules;
- A un pH > 7.7 :le sang cède difficilement le CO2 aux poumons;
î Eau de mer;