ANALYSE DES GAZ

1 - PRESENTATION :
Les analyses des gaz sot effectuées pour identifier la composition molaire
des échantillons et contrôler le bon démarche des unités.
L’analyse des gaz concerne deux types d’échantillons :
* les gaz circulant dans les circuits de raffinage.
* le GPL (gaz de pétrole liquéfié).
Ces analyses vont permettre de contrôler le fonctionnement des circuits
du point de vue pression, température, composition des gaz….
Et puisque chaque colonne de distillation est reliée à un ballon de
décantation (séparation liquide gaz) il est nécessaire d’analyser ce gaz décanté
afin de contrôler le fonctionnement de la colonne.
2 – LES DIFFERENTS MESURES :
a- densité shilling des gaz :
*Principe : cette méthode est basée sur la théorie cinétique du gaz. C'est-
à-dire la vitesse avec laquelle un gaz passe à travers une petite ouverture qui est
proportionnellement à la vitesse moyenne des molécules.
Les temps de diffusion sont respectivement de l’échantillon et de l’air à
travers le même orifice dans des mêmes conditions identiques.
La densité shilling des gaz est déterminée par la formule suivante :
Densité shilling = (temps en sec du gaz)2 / (temps en sec de l’air)2

*Appareillage :
_ Tube calibrée équipé par un orifice de spéciation bien déterminé qui est
plongée dans un vase.
_ Le volume de tube calibré est approximativement 50 ml.
_ Le disque à orifice est en platine et à une épaisseur de 0.05 à0.1mm.
 _ Chronomètre.

* Mode opératoire :
A l’aide d’une poire, on remplit le tube par l’air et en mesure le temps
écoulé entre les instants ou le niveau de l’eau atteint successivement les repères
inférieurs et supérieurs.
On relie l’appareil au ballon contenant le gaz.
Exemple : temps de l’air = 102.2s.
Echantillon de gaz Temps Densité shilling
d’ascension
Gaz dev 216 54.5 0.284
Gaz dev 1 47.9 0.219
Gaz dev 2 51.5 0.253
Entré 44v1 60.3 0.348

La différence de densité entre les gaz est due à leur composition en

hydrocarbures C1, C2, C3,….et en H2.
 La densité des gaz peut être aussi calculée avec une autre méthode :
On a les masses molaires suivantes :
gaz Masse molaire (g/mol)
H2 2
CH4 16
C2H6 30
C3H8 44
C4H10 58
C5H12 72

 Masse molaire de l’air :

L’air est composé par79% de O2 et de 21% de N2, donc :
 Mair = 2*0.79*16+2*0.21*14 = 31g/mol
 Déterminons la densité de chaque gaz par rapport à l’air :
DH2/air = 2/31 = 0.064
DCH4/air = 16/31 = 0.516
DC2H6/air = 30/31 = 0.967
DC3H8/air = 44/31 = 1.419
DC4H10/air = 58/31 = 1.870
DC5H12/air = 72/31 = 2.322

 Ensuite on détermine la composition de l’échantillon en p 100 masses en

gaz à l’aide de la chromatographie en phase gazeuse.

b- chromatographie en phase gazeuse (CPG) :

la CPG c’est une méthode d’analyse quantitative qui permet de séparer
un mélange gazeux complexe suite à une continuité d’équilibre qui s’établi
entre la phase mobile et la phase stationnaire.

L’échantillon à analyser est introduit en faible quantité et en une seule

fois dans la chambre d’injection ou il passe très rapidement à l’état vapeur
(dans le cas d’un solide ou d’un liquide) les différent constituants de
l’échantillon sont poussés à travers la colonne par le gaz porteur.

Les constituant des mélange mettront des temps différents pour

traverser la colonne. Un détecteur placé à la sortie de la colonne transmettra
un signal à un enregistreur lors du passage.

La phase mobile est un gaz inerte (hélium) provenant d’une bouteille à

gaz sous pression son rôle consiste à véhiculer l’échantillon à analysé.
 Le détecteur est à ionisations de flamme (mélange d’air et oxygène)
qui brûle les composés contenus dans la phase mobile les ions former sont
attirer par deux plaire.

Ce courant d’ions est collecté par une électrode portée à un potentiel

de 100 à 300 volts, il est ensuite amplifié et enregistré.

Exemple : Analyse de GPL fond de colonne C3.

A l’aide d’une seringue on injecte notre échantillon GPL le gaz vecteur
est hélium, la colonne de longueur 2 m et de diamètre 4 mm, le débit du gaz
vecteur est de 60.5 ml/min.
La pression est de 0.4Kg/cm3 et le courant est 7 mA
La température est 40°C.
Pour cette analyse, l’intégrateur associé au chromatographe donne
directement le pourcentage de chaque composé : C2 = 4.0% ; C3 = 43.3% ;
iC4 = 26.9% ; NC4 = 25.45% ; Ic5 =0.2%.
On remarque que le temps de rétention augmente avec la masse
moléculaire pour C2 on a t1= 4.523 et pour ic5 on a : t1 = 7.006
Le % c2 = Air c2 / Air t* 100 * Kc2
Air c2 : c’est l’air du c2
Air t : c’est la somme des air des composé analysées.
K : c’est un coefficient de correction qui dépens du composition du
mélange et de la température, et de pression.

Application :
Air c2 = 8.60042.105
Air t = Ac2 + Ac3 + Aic4 + A nc4 + Aic5
AN : Air t = 2192726.1
% c2 = 8.60042.105/21927262.1*100*1.04500 = 4.1
c- doctor test :
*objectif :
Cet essai a pour but de recherche qualitativement la présence de
l’hydrogène sulfuré (H2S) et des mercaptans.
*principe et mode opératoire :
 On verse dans une tube à essai un volume de 10 ml d’une solution de
plombite de sodium, puis on refroidi le tube par la circulation d’un peu de
GPL à l’extérieur le long du tube.
 Quand le tube est froid, on ajoute environ 20 ml du GPL et on agite
pendant 15 secondes.
 Après une minute de repos, on observe la couleur de la solution de
plombite et celle de fleur de soufre.
*résultat :
L’essai est dit positif si la solution présente une coloration noire ou
brun foncé ou si la couleur jaune du soufre est notablement masquée.
L’essai est dit négatif si la solution n’a pas nettement changée de couleur.