M Moire Magister Messaoud I Med

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Développement de la méthode de séparation radiochimique du sélénium

basée sur l’activation neutronique RNAA et son application sur les grains de
café et les feuilles de menthe
Thesis · April 2016
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1 author:
M. Messaoudi
El-Oued University
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‫الجمهورية الجزائرية الديمقراطية الشعبية‬
République Algérienne Démocratique et Populaire
‫وزارة التعليم العالي والبحث العلمي‬
Ministère de l'enseignent supérieur et de la recherche scientifique
Ecole Normale Supérieure ‫المدرسة العليا لألساتذة‬

Vieux-Kouba – Alger ‫القبة القديمة – الجزائر‬
Département de Chimie ‫قسم الكيمياء‬
N° de série : …………
N° d’ordre : …….…/ 2016
MEMOIRE
Présenté en vue de l'obtention
Du diplôme
MAGISTER EN CHIMIE
Option : Chimie organique appliquée
Thème
Développement de la méthode de séparation radiochimique

du sélénium basée sur l’activation neutronique RNAA et son
application sur les grains de café et les feuilles de menthe
Présenté par :
MESSAOUDI Mohammed
Soutenue publiquement le 20 /04 / 2016
Devant le jury composé de:

Mme Mimoune Nadia Professeur, ENS – Vieux-Kouba – Alger Présidente
Mme. Alghem Hamidatou Lylia Chercheur Sénior, CRNB/COMENA Encadreur
Mme Hassani Aicha Professeur, ENS – Vieux-Kouba – Alger Examinatrice
Mme Kamel Nour-el-Hayet Cherceur Sénior, CRNA/COMENA Examinatrice

Avant-propos
Le présent mémoire constitue une synthèse des travaux que j’ai réalisés pendant deux années
dans le cadre du projet de développement de la méthode RNAA au sein du Département
d’Analyse par Activation Neutronique. Ces travaux ont été financés par le Centre de
Recherche Nucléaire de Birine (CRNB).
En première lieu, Je remercie Allah tout puissant qui m’a donné le courage et la volonté de
pouvoir accomplir ce travail.
Je tiens avant tout remercier Monsieur A. M. KERRIS, Directeur Général du CRNB, de
m’avoir autorisé à réaliser ce projet.
Je tiens à remercier vivement et sincèrement mon directeur de thèse Dr. ALGHEM
HAMIDATOU Lylia chercheur Sénior au Centre de Recherche Nucléaire de Birine
qui a consacré beaucoup de temps, pour ce soit pour les discussions scientifiques et
techniques et pour les orientations et la patience dans la lecture de ce mémoire.
Je remercie également mesdames Hassani Aicha de l’ENS l’Ecole Nationale Supérieure et

Kamel Nour El-Hayet du Centre de Recherche Nucléaire d’Alger (CRNA) pour avoir accepté
d’examiner mon manuscrit en tant qu’examinatrices, ainsi que Mme Mimoune Nadia
professeur de l’Ecole Nationale ENS.
Je remercie aussi tous mes collègues Zouranen Boussaad, Begaa Samir, Slamene Hocine,
Chakour Abdelkader et DJabli Kamel, du laboratoire d’analyse par activation neutronique,
pour leurs contributions dans les travaux d’analyse. Qu’ils trouvent ici ma sincère gratitude.
Tous mes remerciements à Mrs T. Benhalima, N. Benkharfia, B. Makoudi, B. Laadjel, S.
Gasmi, M. Lakhdhari, et R. Salmi. Pour leurs aides appréciables et leurs soutiens techniques
(Contrôle radiologique et décontamination) durant la réalisation expérimentale de ce travail.
Qu’ils trouvent ici ma sincère gratitude.
Je tiens à remercier aussi Monsieur Mouzai Mohamed, Chercheur Asssistant au Centre de
Recherche Nucléaire de Draria (CRND) Ainsi que Monsieur A. Ararem pour leurs aides et
précieuses orientations.
Je tiens remercier Monsieur M. SALHI, Directeur de Division des Techniques et
Applications Nucléaires DTAN, pour son aides, son conciles et tous ses interventions et
facilités administratives pour aboutissement de ce présent travail.
Je n’oublie pas aussi de remercier tous les enseignants qui ont contribué à ma formation de
magister à l’ENS.
Dans le souci de n’oublier personne, que tous ceux qui m’ont aidé de prés ou de loin, soit au
CRNB (Djelfa) ou à ENS (KOUBA), trouvent dans ces quelques lignes l’expression de ma
profonde gratitude.
Dédicace
Ce mémoire est dédié
A ma très chère mère, qui m’a donné tant de

tendresse et d’amour, que Dieu tout puissant
lui accorde sa sainte miséricorde et à
l’accueillir en son vaste paradis,
A Mon cher père, en témoignage d’affection et de

reconnaissance.
A mes frères Yousef et Hocine et Mahdi
A mes sœurs
A ma Femme et Ma fille Mariem Ines
A mon collègue BAKBAK Omar
A toute la famille
A tous mes amis
MESSAOUDI Mohammed
Table des matières
Table des matières
Avant-propos
Dédicace
Table des matières
Introduction .......................................................................................................................... 01
CHAPITRE I
ÉTUDE BIBLIOGRAPHIQUE
Partie I : la technique de séparation radiochimique RNAA
I.1.Généralité......................................................................................................................... 04
I .1.1. Principe de la méthode NAA …………………........................................................ 05
I .1.2. Différents types d’analyse par activation neutronique................................................ 06
I. 1.3. L’équation fondamentale de NAA............................................................................. 07
I. 1.3.1-Méthode absolue ….......................................................................................... 09
I. 1.3.2-Méthode relative …........................................................................................... 09
I. 1.3.3- Méthode de standardisation k0-NAA...... ......................................................... 10
I.2.Méthode de séparation radiochimique RNAA................................................................. 14
I .2.1. Principe et définition de la méthode RNAA............................................................. 14
I.2.2. Méthode de séparation radiochimique RNAA........................................................... 15
I.2.3. Méthode de séparation radiochimique k0-RNAA........................................................ 15
I .2.4. Avantages et limitations ....................... ..................................................................... 16
I .2.5. Théorie et principes de fonctionnement.................................................................... 17
I. 2.5.1- Destruction de l'échantillon.............................................................................. 17
I. 2.5.2- Procédures de séparation................................................................................ 19
I .2.6. Procédure de séparation radiochimique de l’élément Sélénium............................... 21
Table des matières
Partie II : Grains de café et plante de menthe
I.3.Grains de Café ................................................................................................................ 23

I .3.1. Histoire du café ......................................................................................................... 23
I .3.2. Description ................................................................................................................ 23
I .3.3. Les variétés de café .................................................................................................... 23
I. 3.3.1. Café Arabica.................................................................................................... 24
I. 3.3.2. Café Canephora ............................................................................................... 24
I. 3.4. Composition des grains de café.................................................................................. 25
I. 3.4.1- Composition élémentaire ……........................................................................ 25
I. 3.4.2- Composition organique des grains de café ...................................................... 25
I.4. Plante de Menthe............................................................................................................. 26
I. 4.1. Description................................................................................................................. 27
I. 4.2. Les variétés des Menthes............................................................................................ 27
I. 4.2.1. Mentha spicata L .............................................................................................. 27
I. 4.2.2. Mentha pulegium L .......................................................................................... 28
I. 4.3. Composition des menthes........................................................................................... 29
I. 4.3.1- Composition élémentaire ................................................................................ 29
I. 4.3.2- Composition organique de la menthe............................................................... 29
Partie III : Elément du Sélénium
I.5. L’oligo-élément du Sélénium ......................................................................................... 33

I .5.1. 1. Généralité sur les oligo-éléments .................................................................. 33
I .5.1. 2. Définition les oligo-éléments ......................................................................... 33
I .5.1. 3. Essentialité des oligo-éléments...................................................................... 34
I .5.1. 4. Les oligo-éléments : leurs rôles et les sources alimentaires .......................... 34
I. 5.2. Histoire de l’élément Sélénium ................................................................................ 35
I. 5.3. Description................................................................................................................. 35
I. 5.3.1. Propriétés chimiques........................................................................................ 36
I. 5.3.2. Propriétés nucléaires........................................................................................ 37
I. 5.3.3. Propriétés biochimiques générales.................................................................. 37
I.5.4. Sélénium son effet sur la santé humaine..................................................................... 38
I. 5.4.1. Carences en Sélénium...................................................................................... 38
I. 5.4.2. Excès en Sélénium ........................................................................................... 38
Table des matières
I. 5.5. Rôles biologiques de Sélénium.................................................................................. 39

I. 5.5.1. Rôle antioxydant.............................................................................................. 39
I. 5.5.2. Rôle immunomodulateur.................................................................................. 39
I. 5.6. Conséquences des déficits séléniés et études d’intervention...................................... 40
I. 5.6.1. Maladies cardiovasculaires............................................................................. 40
I. 5.6.2. Vieillissement................................................................................................... 40
I. 5.6.3. Cancer.............................................................................................................. 40
I.6. Apport nutritionnel recommandé RDA ….................................................................... 40
CHAPITRE II
ÉTALONNAGE DES CHAINES DE SPECTROMETRIE GAMMA
II. 1. Détection des rayonnements.......................................................................................... 42

II. 2.Composition de la chaine de spectrométrie gamma ..................................................... 43
II. 2.1. Le détecteur.......................................................................................................... 44
II. 2.2. L’alimentation haute tension............................................................................... 44
II. 2.3. Préamplificateur.................................................................................................. 44
II. 2.4. L’amplificateur.................................................................................................... 45
II. 2.5. L’analyseur multicanaux..................................................................................... 45
II. 2.6. Contraintes et efforts pour chaque élément........................................................ 45
II. 3. Caractérisation des performances d’une spectrométrie gamma .................................. 45
II. 3.1. Étalonnage en énergie.......................................................................................... 47
II. 3.2. Résolution........................................................................................................... 48
II. 3.3. Rapport Pic/Compton ….................................................................................... 50
II. 3.4. Efficacité Relative............................................................................................... 50
II. 3.5. Étalonnage en efficacité absolue d’un détecteur ……….................................... 51
II. 3.6. Détermination de la distance référence.............................................................. 56
II .4. Logiciels utilisées pour NAA........................................................................................ 56
II.4.1. Logiciel de spectrométrie gamma Génie 2k........................................................ 56
II.4.2. Logiciel HyperLab............................................................................................... 56
II.4.3. Logiciel k0_IAEA et kay-win............................................................................. 57
Table des matières
CHAPITRE III
APPLICATION DES METHODES NAA ET RNAA POUR LA DETERMINATION

DES ELEMENTS MAJEURS, MINEURS, TRACES ET ULTRA-TRACES DANS
LE DOMAINE DE LA NUTRITION
III.1. Partie I : Analyses élémentaire des grains de café et des feuilles de menthe par les
techniques INAA, k0-INAA.......................................................................... 61
III.1.1. Échantillonnage................................................................................................. 61
III.1.2. Préparation des échantillons .............................................................................. 61
III.1.3. Détermination le taux d’humidité des échantillons étudiés................................ 62
III.1.4. Irradiation et mesure........................................................................................... 63
III.1.5. Calcul de concentrations..................................................................................... 65
III.1.6. Evaluation des résultats .................................................................................. 68
III.1.7. Résultats et discussions....................................................................................... 69
III.1.8. Comparaison les résultats obtenus avec la littérature ........................................ 72
III.2. Partie II : Développement et application de la méthode RNAA et k0-RNAA ............ 77
Section A : Développement et mise en place de la méthode RNAA au sein du laboratoire

III.2.1. Expérimentation de la séparation radiochimique .............................................. 78
III.2.1.1. Préparation des réactifs pour la radioséparation ............................................. 78
III.2.1.2. Séparation radiochimique par extraction par solvant ..................................... 79
Section B : Application de la méthode RNAA au sein du laboratoire

III.2.1.3. Mesure et calcule des concentrations.............................................................. 82
III.2.1.4. Détermination du rendement de séparation..................................................... 85
III.2.2. Résultats et discussions ...................................................................................... 86
III.2.3. Validation de la méthode RNAA ....................................................................... 87
III.2.4. Comparaison des résultats obtenus par avec la littérature.................................. 88
Conclusion général 90
Bibliographie 92
Liste des tableaux
Liste des figures
Annexe
Abstract
Notation
Notations
A activité
NAA analyse par activation neutronique
b barn (1 E-24 cm2)
0
C degré Celsius
c coup, comptage
C concentration
Cm centimètre
Cpm coup par minute
Cps coup par seconde
DT temps mort
E énergie
eV électronvolt
FWHM largeur du pic mesuré à mi-hauteur de l'amplitude maximale.
I Intégrales de résonance
M Masses atomiques
n neutron
Na nombre d’Avogadro (6.023 x 1023 atomes / mole
T1/2 Période demi-vie
TC temps de comptage
TD temps de décroissance
𝜺 Efficacité du détecteur
λ constante de désintégration
𝜎0 Section efficace de capture radiative aux neutrons à 2200 m/s donnée en barn
ϕ: Le flux neutronique (n.cm-2s-1)
ε(E) L’efficacité de la chaîne
m La masse de l’élément dans l’échantillon
M La masse atomique de l’élément analysé
A Masse atomique de l’élément mesurée
𝑤 La masse de l’élément dans l’échantillon
Notation
Np Nombre de coups sous le pic d’absorption totale,

𝑤𝑒 Masse de l’échantillon,
q Abondance isotopique
s Section efficace
γ taux d’embranchement
ε(E) Efficacité de détection pour l`énergie E de lìnstallation de mesure
T période
ti ,td ,tm respectivement ; temps d’irradiation , de décroissance et de collection
me masse de l`échantillon
ms masse du standard
Ne comptage de l`élément dans l`échantillon analyse
Ns comptage de l`élément dans le standard
α paramètre de correction de la distribution du flux épithermique par rapport à
1/E
ppm particule par million (mg/kg)
ppb particule par billion (ng/g)
INAA Analyse par activation neutronique instrumental
k0-INAA Standardisation k0 de l’analyse par activation neutronique
DNC Delayed Neutron Counting; Comptage par les neutrons retardés
CDNC Cyclic Delayed Neutron Counting; Comptage cyclique par les neutrons
retardés
RNAA séparation radiochimique basée sur l’analyse par activation neutronique
TNAA Analyse par Activation par les Neutrons Thermiques
ENAA Analyse par Activation par les Neutrons Epithermiques
FNAA Analyse par Activation par les Neutrons Rapides
PGNAA Analyse par Activation neutroniques par les gammas prompts
AIEA Agence Internationale à l’Energie Atomique
CRM Certified Reference Material
ELL Extraction par solvant Lquide-liquid
CG/SM Chromatographie couplée a la spectrométrie de masse
HE Huile essentielle
Ir indices de rétention
.
Introduction
Introduction
Introduction
De part le monde, les nouvelles opportunités pour l’utilisation accrue des réacteurs de
recherche s’accentuent sur la production des radio-isotopes et l’application dans différents
domaines de la science utilisant des techniques d’analyse nucléaires installées autour de ces
installations. L’Algérie, étant un état membre de l’Agence Internationale à l’Energie
Atomique AIEA, dispose de deux réacteurs de recherche nucléaires Nour 1MW, basé à Draia
et Es-Salam 15 MW à Ain Oussera qui sont exploités à des fins scientifiques. A l’échelle
nationale, des plans stratégiques sont développés pour l’utilisation efficace de nos
installations nucléaires Nur et Es-salam.
En 1992 date de l’inauguration et la mise en marche du réacteur Es-Salam dont l’année qui
suive a enregistré le lancement des premiers essais des techniques d’analyse nucléaires INAA
et DNC autour de cette installation.
Durant la première décennie, l’utilisation des deux techniques a connue un grand succès dans
l’analyse des éléments majeurs, mineurs et traces dans des échantillons couvrant un large
éventail d’application. De ce fait, le laboratoire NAA a contribué depuis son existence aux
travaux d’investigation pour un grand nombre de projets de recherche et développement R&D
et aussi à la prestation de service afin de satisfaire les demandes d’analyse impliquant les
domaines suivants : géologie, environnement, exploration minière, santé, nutrition, etc.
Au cours des années, le laboratoire a confronté une multitude de problématiques qui ont
survenu lors de la réalisation des travaux d’analyse. Il s’agit bien des inconvénients de la
technique INAA qui exige l’utilisation des standards de référence appropriés à la matrice de
l’échantillon analysé. La cadence du travail dupliqué pour l’échantillon et standard ainsi
l’absence des raies gamma dans le spectre du standard éliminera la possibilité d’analyse des
éléments existants dans l’échantillon, ceci a donné naissance de nouveaux objectifs pour
adopter des techniques très appropriées en l’occurrence k0-NAA, CDNC et RNAA.
1
Introduction
Pour faire face à de telles situations, le besoin de développer la technique de standardisation

k0 de la méthode NAA, un nouveau projet a été inscrit en 2002 pour son implémentation.
Après deux années de travail, cette dernière a été développée et son passage comme
technique routinière a été maitrisée avec succès par le personnel du laboratoire.
Parallèlement à cette réalisation deux autres développements ont été concrétisés d’une part,
pour l’amélioration des capacités analytiques telle que la sensibilité et la limite de détection
de la méthode DNC dédiée pour le dosage de l’uranium (Delayed Neutron Counting), vers la
méthode CDNC (Cyclic Delayed Neutron Counting) et ce par l’introduction de l’option
cyclique comme une nouvelle opération qui enchaine successivement le cycle (irradiation –
mesure) vers plusieurs cycles. Grâce à cette méthode l’établissement du traçage des cartes
minières est facilement obtenu par la détermination de la concentration de l’uranium dans les
échantillons géologiques. L’objectif analytique a été atteint en augmentant la sensibilité du
dosage de l’uranium depuis la valeur de concentration de 0.08 µg/g à 0.02 µg/g. D’une autre
part, en 2005 le développement de la méthode de séparation radiochimique RNAA pour le
dosage de l’iode dans le sel alimentaire a fait l’objet d’une première tentative.
Parmi les raisons qui ont poussé le lancement d’un nouveau projet R&D au sein du
laboratoire, la forte demande enregistrée, durant les dernières années des parties intéressées,
ainsi l’augmentation du capacités d’analyse des éléments ultra-traces en l’occurrence l’oligo-
élément Sélénium qui ne peut être déterminé par la méthode NAA. Pour répondre à ces
besoins, l’idée de développement de la méthode de séparation radiochimique basée sur
l’analyse par activation neutronique RNAA est transformée en un plan de travail dont sa
réalisation a fait l’objet du présent mémoire.
La séparation du sélénium dans deux types d’échantillons biologiques, les grains de café et les
feuilles de menthe, est effectuée en se basant sur deux techniques différentes RNAA et k0-
RNAA.
Le présent mémoire comporte trois chapitres. Le premier chapitre présente le principe de

l’analyse par activation neutronique et de séparation radiochimique. Egalement une étude
bibliographique sur les échantillons d’intérêt tels que les plantes de menthe et les grains de
café.
Sur le plan analytique est focalisée sur l’oligo-élément du sélénium due à l’impact et
l’importance de ce dernier dans la vie humaine.
2
Introduction
Pour une meilleure compréhension dans les principes et fondement théorique et expérimental,
une étude bibliographique a été minutieusement effectuée sur la méthode RNAA. Les
systèmes utilisés à travers le monde pour la séparation d’un élément par rapport a sa matrice
ont été également étudiés afin de nous aider à mettre en place un processus de séparation
relatif au sélénium au niveau de notre laboratoire.
Le second chapitre est consacré pour l’étalonnage des chaînes de spectrométrie gamma qui
seront prêts dans la phase collection des spectres mesurés à partir des échantillons radioactifs
avant et après séparation. Les sources gamma multi et mono-énergie sont utilisées pour
l’étalonnage en énergie et en efficacité pour différentes distances source-détecteur. Le logiciel
Génie 2k est un programme utilisé pour l’acquisition des spectres gamma collectés des
échantillons ou sources radioactifs. Les étapes de l’étalonnage ont été bien décrites dans ce
chapitre.
Dans le troisième chapitre, on passera en revue deux parties dont la première sera consacrée à
l’analyse élémentaire des échantillons de grains de café et des feuilles de menthe par les
techniques INAA et k0-INAA, quant à la seconde, elle concernera le développement de la
méthode de séparation radiochimique selon le processus d’extraction par solvant qui est
connue par Extraction Liquide-Liquide. L’installation du système de séparation a été réalisée
pour entamer la phase de séparation du sélénium à partir des échantillons irradiés. Une série
d’ajouts en solvants acides et organiques avec des conditions d’échauffement et
refroidissement à des moments précis pour la création de deux phases non miscibles afin de
nous permettre de travailler sur la solution organique qui contient uniquement l’élément
Sélénium dans son état radioactif.
Nous avons achevé notre étude par la présentation des résultats obtenus avec des discussions
sur la lumière des paramètres d’évaluation statistiques Z-score et U-score ensuite une étude
comparative est également revue entre nos résultats avec la littérature.
Pour la validation de la méthode RNAA développée au sein de notre laboratoire, nous avons
répondu à l’exigence dictée dans la norme internationale ISO 17025 (2005) et ce par
l’analyse des CRMs (Certified Reference Material) afin d’évaluer la qualité des résultats.
Finalement, une conclusion générale avec les perspectives envisagées seront exposées.
3
.
Chapitre I
Étude bibliographique
Chapitre I Étude bibliographique
Étude bibliographique
Partie I : Technique de séparation radiochimique RNAA
I. 1 Généralité
L‘analyse par activation neutronique appelée NAA est une méthode d’analyse
exclusivement élémentaire. Elle a été découverte par György Hévésy et Hilde Lévi en 1936
[01]. Sa mise en œuvre consiste à irradier l’échantillon à analyser dans un flux de particules
appropriées, (neutrons, particules chargées...) et à identifier, ensuite, les isotopes radioactifs
créés à partir des éléments à doser. La méthode est unique parmi les méthodes d’analyses
(l’excitation concerne le noyau de l’atome et les mesures portent sur les isotopes radioactifs
artificiels ainsi créés). Il en résulte un certain nombre d’avantages : l’analyse est non
seulement multiélémentaire mais surtout très sensible (limite de détection pouvant atteindre
10-12 g). De plus, La masse de l’échantillon peut varier dans une large gamme, de quelques
milligrammes à une centaine de milligrammes et sa préparation est, en général, très simple. Sa
fiabilité fait d’elle une technique de référence.
La plupart des risques d’erreur (pertes de masse et contamination), qui touchent les
méthodes classiques, peuvent être évités ou à défaut contrôlés. Après irradiation, un décapage
permet d’esquiver des pollutions de surface. Les contaminations introduites lors des
séparations chimiques éventuelles, ne peuvent ni fausser les résultats, ni dégrader les limites
de détection. Les mesures de radioactivité permettent d’identifier de façon très sélective
chacun des atomes présents et d’en quantifier le nombre. L’étalonnage est généralement
obtenu à partir soit de l’élément lui-même, soit d’un moniteur de flux, irradiés simultanément
ou dans des mêmes conditions [02].
Pour le dosage des traces, cette méthode est l’une des rares à atteindre couramment et de
façon sûre ses limites théoriques de détection. La méthode s’applique sans modification
majeure à de très nombreux matériaux pour la détermination des éléments dans des
échantillons complexes (minéraux, les échantillons environnementaux, biologiques,
archéologiques, etc.). Actuellement la méthode est surtout utilisée comme méthode d’analyse
4
de traces et d’ultra-traces, soit en tant que telle, soit pour calibrer et vérifier les résultats
obtenus par d’autres méthodes [03].
I.1.1. Principe de la méthode NAA
Elle est fondée sur lìdentification et la mesure des rayonnements spécifique émis par une
réaction nucléaire ou, par des radionucléides obtenus par réaction nucléaire. Lànalyse par
activation neutronique est indépendante de la forme chimique de l`élément à doser. Elle
utilise la réaction de capture radiative (n, γ).Un noyau stable soumis a un flux de neutrons
thermiques, absorbe lùn dèux et devient radioactif et émet un photon gamma prompt. Le
radioélément produit se désintègre ensuite en émettant dans la plupart des cas un photon
gamma accompagné dùne particule Béta (β) selon la réaction suivante : voir la Figure I.1. La
technique NAA est basée sur la détection des Gammas (γ). de décroissance émis par le
radio-isotope formé [04,05].
Figure I.1 : Processus de l’analyse par activation neutronique par la réaction (n,)
L`énergie du rayonnement gamma émis, identifie l`élément émetteur et son intensité est
proportionnelle à sa quantité dans l`échantillon. Pour accomplir une analyse par activation
neutronique, il est nécessaire de suivre les étapes de protocole de la méthode figure I.2.
Préparation
Irradiation
Radioséparation
Chimique Mesure Détermination des
Concentration
 Prétraitements Le radioélément est •Traitement des

-Incinération  Voie Courte séparé chimiquement Chaîne de spectres
-Lyophilisation Période du porteur afin de spectrométrie •Identification et
déterminer le rendement gamma traitement des
 Pesée  Voie Longue
de la séparation et interférences
-Conditionnement Période mesurer son activité •Calcul de
Film Polyéthylène concentration
Film Aluminium
Figure I.2 : Protocole d’analyse par NAA
5
Cette technique occupe une place très particulière parmi les méthodes analytiques dans
plusieurs points de vue. Vu sa grande sensibilité pour les éléments ayant une forte section
efficace, sa sélectivité malgré le grand nombre d’élément, sa précision et non destructive.
I. 1.2. Les différents types d’analyse par activation neutronique
Il est probablement plus facile de classifier l'analyse par activation selon le type de réaction
nucléaire employé pour produire du signal analytique, suivant les indications de Fig 1 [06].
a. L’analyse par activation par les neutrons thermiques TNAA

Neutrons thermiques, également appelés les neutrons lents parce que leur vitesse plus
probable est basse (v ≈2,200 m/s) avec de l'énergie moyenne de 0,038 eV.
b. L’analyse par activation par les neutrons épithermiques ENAA

Des neutrons avec des énergies légèrement plus hautes (1 eV à 100 KeV) que les neutrons
thermiques s'appellent les neutrons épithermiques, l'échantillon est couvert d'absorbant de
neutrons thermiques, tel que le cadmium ou le bore. En conséquence, des sensibilités élevées
peuvent être atteintes en dépit relativement de l'activité réduite induite par les neutrons
épithermiques. Des problèmes spécifiques et les applications typiques d'ENAA ont été
discutés par Alfassi (2001).
c. L’analyse par activation par les neutrons rapides FNAA

Des neutrons avec des énergies plus considérablement que 0.1 MeV s'appellent les neutrons
rapides. Activation neutronique rapide de certains éléments par l'intermédiaire de (n, p) des
réactions est une technique très sélective, complémentaire à NAA thermique et épithermiques.
d. L’analyse par séparation radiochimique RNAA

La tendance générale à utiliser l'analyse par activation neutronique radiochimique, appelée
RNAA, pour la détermination des éléments traces et ultra-traces lors de sensibilité et précision
sont requises peut être confirmée. Les séparations radiochimiques sont effectuées sur
l’échantillon irradié pour isoler un élément ou une classe d’éléments pour augmentent la
sensibilité et aussi permet généralement la détermination de très faibles quantités.
e. L’analyse par la mesure des gammas de réaction PGNAA

PGNAA est un procédé instrumental qui se sert des émissions promptes de rayons gamma
qui se produisent juste après la capture de neutrons pendant la désexcitation du noyau
composé récemment formé. La capture peut produire les états nucléaires avec des énergies
6
jusqu'à 11 MeV au-dessus de l'état fondamental, qui se délabrent habituellement par une
cascade de rayons gamma. La complexité et la large gamme d'énergie de ces spectres
distingue PGNAA de la plupart des autres procédures de NAA.
I. 1.3. L’équation fondamentale de NAA
Pour un noyau de section efficace 𝜎, bombardé par des neutrons de flux ϕ (dans un réacteur
nucléaire), le taux d’absorption sera égal au produit 𝜎 ϕ.
Pour N0 noyaux irradiés pendant un temps dt, Nr est le nombre de noyaux radioactifs crées est
égal N0dt, et Nr dt sont disparait, tel que 𝜆 le constante de désintégration [07]. Donc :
𝑑𝑁𝑟
= 𝜎𝜙𝑁0 − 𝜆𝑁𝑟 (I.1)
𝑑𝑡
La solution de l’équation différentielle (I.1) en prenant comme instant initial celui au début de
l’irradiation Nr(t=0)=0.donne :
𝜎𝜙𝑁0
𝑁𝑟 (𝑡) = (1 − 𝑒 −𝜆𝑡 ) (I.2)
𝜆
Par définition l’activité de la cible est :

𝐴(𝑡) = 𝜆𝑁𝑟 (𝑡) (I.3)
Donc ; 𝐴(𝑡) = 𝜎𝜙𝑁0 (1 − 𝑒 −𝜆𝑡 ) (I.4)
Après une durée d’irradiation ti l’activité est :

Ai(t) = A(t=ti) = 𝜎𝜙𝑁0 (1 − 𝑒 −𝜆𝑡𝑖 ) (I.5)
Après l’irradiation, la substance est transférée vers l’installation de détection pour être
mesurée à l’aide d’une chaîne de spectrométrie gamma. Durant le transfert, l’échantillon aura
perdu de sont activité (décroissance radioactive). A un instant 𝑡 pendant la décroissance,
l’activité de la cible, en prenant comme une nouvelle condition initiale l’activité produite
après le temps d’irradiation 𝑡𝑖 , deviendra :
𝐴𝑑 (𝑡) = 𝐴(𝑡 = 𝑡𝑑 ) = 𝜎𝜙𝑁0 (1 − 𝑒 −𝜆𝑡𝑖 )𝑒 −𝜆𝑡𝑑 (I.6)
Pendant la mesure (collection du spectre) l’activité de la cible, en prenant, aussi, comme une
nouvelle condition initiale l’activité après le temps de décroissance td, deviendra :
𝐴𝑐 (𝑡) = 𝐴(𝑡 = 𝑡𝑚 ) = 𝜎𝜙𝑁0 (1 − 𝑒 −𝜆𝑡𝑖 )𝑒 −𝜆𝑡𝑑 𝑒 −𝜆𝑡𝑚 (I.7)
Le nombre de gamma émis par l’échantillon, pendant la durée de la collection 𝑡𝑚 est
l’intégrale de 𝐴𝑐 (𝑡) sur l’intervalle [0, 𝑡𝑚 ].
7
𝑡
𝑁𝑡 = ∫0 𝑚 𝐴𝑑 (𝑡𝑑 )𝑒 −𝜆𝑡 𝑑𝑡
𝐴𝑑 (𝑡𝑑 )
⇒ 𝑁𝑡 = (1 − 𝑒 −𝜆𝑡𝑚 )
𝜆
𝜎𝜙𝑁0
D’où : 𝑁𝑡 = (1 − 𝑒 −𝜆𝑡𝑖 )𝑒 −𝜆𝑡𝑑 (1 − 𝑒 −𝜆𝑡𝑚 ) (I.8)
𝜆
Pour sélectionner une seule énergie, il faut introduire un facteur 𝛾 (taux d’embranchement),
l’équation (3.8) devient :
𝜎𝜙𝑁0 𝛾
𝑁𝑔 = (1 − 𝑒 −𝜆𝑡𝑖 )𝑒 −𝜆𝑡𝑑 (1 − 𝑒 −𝜆𝑡𝑚 ) (I.9)
𝜆
L’efficacité de la chaîne de mesure 𝜀(𝐸) dépend de l’énergie des rayonnements gamma. Elle
est définie par :
𝑁𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒𝑠 𝑝ℎ𝑜𝑡𝑜𝑛𝑠 𝑑é𝑡𝑒𝑐𝑡é𝑠 (𝑁𝑝 )
𝜀(𝐸) =
𝑛𝑜𝑚𝑏𝑟𝑒 𝑑𝑒𝑠 𝑝ℎ𝑜𝑡𝑜𝑛𝑠 é𝑚𝑖𝑠 (𝑁𝑔 )
𝑁𝑝 = 𝜀(𝐸)𝑁𝑔 (I.10)
La substitution de l’équation (I. 10) dans l’équation (I. 9) donne, en fonction des
caractéristiques nucléaires du nucléide dosé et de la chaîne de mesure, la relation suivante :
𝜎𝜙𝑁0 𝛾𝜀(𝐸)
𝑁𝑝 = (1 − 𝑒−𝜆𝑡𝑖 )𝑒−𝜆𝑡𝑑 (1 − 𝑒−𝜆𝑡𝑚 ) (I.11)
𝜆
On peut exprimer le nombre des atomes des isotopes 𝑁0 dans la cible comme :
𝒩𝑎 𝑤𝜃
𝑁0 = (I.12)
𝑀
Avec:
𝒩𝑎 : Le nombre d’Avogadro ;
𝑤 : La masse de l’élément dans l’échantillon ;
𝜃 : Rapport isotopique ;
𝑀 : La masse atomique de l’élément analysé.
𝑁𝑝 : Nombre de coups sous le pic d’absorption totale,
𝑤𝑒 : Masse de l’échantillon,
 : Section efficace
γ : taux d’embranchement
 : Flux neutronique.
𝜀(𝐸) : Efficacité de détection pour l`énergie E de lìnstallation de mesure
ti ,td ,tm : respectivement ; temps d’irradiation, de décroissance et de collection
8
Trois voies dànalyse quantitative peuvent être citées dans la technique dànalyse par
activation neutronique :
Donc :
𝜎𝜙𝒩𝑎 𝑤𝜃𝛾𝜀(𝐸)
𝑁𝑝 = (1 − 𝑒−𝜆𝑡𝑖 )𝑒−𝜆𝑡𝑑 (1 − 𝑒−𝜆𝑡𝑚 ) (I.13)
𝜆𝑀
C’est l’équation fondamentale de l’analyse par activation neutronique.
I. 1.3.1. Méthode absolue
Dans cette technique d’analyse l’échantillon seul est irradié, on doit connaitre avec
précision :
 L’intensité du flux de neutrons.
 Toutes les caractéristiques nucléaires de l’échantillon irradié.
La concentration de l’élément dosé dans un échantillon 𝑒 est :

𝑤
𝜌=𝑤 (I.14)
𝑒
Ou : we : est la masse de l’échantillon

D’après l’équation (I.13), 𝑚 s’écrit :
𝜆𝑀𝑁
𝑤= (I.15)
𝜎𝜙𝒩𝑎 𝜃𝛾𝜀(𝐸)(1−𝑒 −𝜆𝑡𝑖 )𝑒 −𝜆𝑡𝑑 (1−𝑒 −𝜆𝑡𝑚 )
𝜆𝑀𝑁
Donc : 𝜌= (I.16)
𝜎𝜙𝒩𝑎 𝜃𝛾𝜀(𝐸)𝑚𝑒 (1−𝑒 −𝜆𝑡𝑖 )𝑒 −𝜆𝑡𝑑 (1−𝑒 −𝜆𝑡𝑚 )
C’est la concentration de l’élément donnée par la méthode absolue.
I. 1.3.2. Méthode relative
La méthode relative est simple et rapide. Dans cette dernière approche, on irradie avec
l’échantillon à analyser un échantillon de standard de poids connu. Par un simple rapport on
pourra déterminer la masse de l’élément dans l’échantillon initial.
On suppose que le flux neutronique, les temps d’irradiations, et les autres variables associées
au comptage sont constants, pour le standard et l’échantillon (sont irradiés dans les mêmes
conditions).
On peut alors écrire l’équation (I. 16), pour un élément dosé contenu dans le standard et
l’échantillon, comme suit :
9
𝜆𝑀𝑁𝑝𝑒
𝜌𝑒 = (I.17)
𝜎𝜙𝒩𝑎 𝜃𝛾𝜀(𝐸)𝑤𝑒 (1−𝑒 −𝜆𝑡𝑖 )𝑒 −𝜆𝑡𝑑 (1−𝑒 −𝜆𝑡𝑚 )
𝜆𝑀𝑁𝑝𝑠
𝜌𝑠 = (I.18)
𝜎𝜙𝒩𝑎 𝜃𝛾𝜀(𝐸)𝑤𝑠 (1−𝑒 −𝜆𝑡𝑖 )𝑒 −𝜆𝑡𝑑 (1−𝑒 −𝜆𝑡𝑚 )
On divise l’équation (I. 17)sur l’équation(I.18) on trouve :

𝑁𝑝 ⁄𝑡𝑚
[ ]
𝐷𝐶 [𝜌𝑊]𝑠
ρ(µg⁄g) = 𝑁𝑝 ⁄𝑡𝑚
𝑒
. (I.19)
[ ] 𝑊𝑒
𝐷𝐶 𝑠
Ou :
𝐷 = 𝑒 −𝜆𝑡𝑑 , Facteur de décroissance,
1−𝑒 −𝜆𝑡𝑚
𝐶= , Facteur de collection,
𝜆𝑡𝑚
C’est la concentration de l’élément dosé dans l’échantillon donnée par la méthode relative.
I. 1.3.3. Méthode de standardisation k0-NAA
La méthode k0-NAA est une méthode de standardisation k0 de quatre paramètres physiques

tels que 𝜎, 𝑀,  𝑒𝑡  , son principe est basé sur l’irradiation de l’échantillon avec un moniteur
de flux (L’or, le zirconium et le fer sont les éléments les plus souvent utilisés comme
moniteurs de flux), qui sert de référence pour tous les éléments, à fin de déterminer le facteur
comparateur. A la base de ce dernier on calcule les concentrations des éléments par cette
méthode.
La méthode prend en compte les caractéristiques nucléaires des radio-isotopes, les conditions
d’irradiation, la variation des sections efficaces en fonction de l’énergie des neutrons et
l’efficacité de la détection aux différentes énergies mesurées [08]. En se base sur le
formalisme de HØGDAHL, le taux de réaction est :
𝑟 = 𝜎0 𝜙 = 𝜎0 𝐺𝑡ℎ 𝜙𝑡ℎ + 𝐺𝑒 𝜙𝑒 𝐼0 (I. 20)
Avec :
𝜎0 : La section efficace de capture aux neutrons à 2200 𝑚𝑠 −1 .
𝐺𝑡ℎ , 𝐺𝑒 : Les facteurs de self shielding thermique et épi-thermique respectivement.
𝜙𝑡ℎ , 𝜙𝑒 : Le flux thermique et épi-thermique respectivement.
𝐼0 : L’intégral de résonance, défini par.
10
∞
𝑑𝐸
𝐼0 = ∫ 𝜎(𝐸) (I. 21)
𝐸
0.55 𝑒𝑉
𝜙𝑡ℎ 𝐼0
𝑟 = 𝜎0 𝜙 = 𝜎0 𝜙𝑒 (𝐺𝑡ℎ + 𝐺𝑒 ) (I. 22)
𝜙𝑒 𝜎0
Avec :
𝜙𝑡ℎ 𝐼0
𝑓= et 𝑄0 = (I. 23)
𝜙𝑒 𝜎0
𝑟 = 𝜎0 𝜙 = 𝜎0 𝜙𝑒 (𝐺𝑡ℎ 𝑓 + 𝐺𝑒 𝑄0 ) (I. 24)
La concentration d’un élément dosé dans un échantillon est donné par :

𝑀 𝑁𝑝 1
ρ= (I. 25)
𝒩𝑎 𝜃𝛾𝜀𝑝 𝑆𝐷𝐶𝑡𝑚 𝑤 𝜎0 𝜙𝑒 [𝐺𝑡ℎ 𝑓 + 𝐺𝑒 𝑄0 (𝛼)]
Ou :
𝑆 = 1 − 𝑒 −𝜆𝑡𝑖 , Facteur de saturation,
𝜀𝑝 : Efficacité du détecteur à l’énergie de la raie mesurée,
−𝛼 0.429
𝑄0 (𝛼) = [(𝑄0 − 0.429)𝐸̅𝑟 + ] (𝑒𝑉)𝛼 (I. 26)
(0.55)𝛼 (2𝛼 + 1)
𝐸̅𝑟 : Énergie de résonance efficace en 𝑒𝑉,

𝛼 : mesure la déviation de la distribution de flux de neutrons épi thermiques de
forme 1/𝐸, approximativement par une dépendance de 1/𝐸1+𝛼 .
Si on irradie l’échantillon (𝑒) avec le moniteur (𝑚), en utilisant la relation (I.25), les
concentrations des éléments dosés dans l’échantillon et le moniteur sont :
𝑀 𝑁𝑝 1 1
ρ𝑒 = [ ] [ ] (I. 27)
𝒩𝑎 𝜎0 𝜃𝛾 𝑒 𝑆𝐷𝐶𝑡𝑚 𝑤 𝑒 𝜀𝑝𝑒 𝜙𝑒 [𝐺𝑡ℎ 𝑓 + 𝐺𝑒 𝑄0 (𝛼)]𝑒
𝑀 𝑁𝑝 1 1
ρ𝑚 = [ ] [ ] (I. 28)
𝒩𝑎 𝜎0 𝜃𝛾 𝑚 𝑆𝐷𝐶𝑡𝑚 𝑤 𝑚 𝜀𝑝𝑚 𝜙𝑒 [𝐺𝑡ℎ 𝑓 + 𝐺𝑒 𝑄0 (𝛼)]𝑚
Avec :
𝑁𝑝
𝐴= (I. 29)
𝑆𝐷𝐶𝑡𝑚 𝑤
𝐴 : Activités de l’élément dosé.
Le rapport des concentrations, noté par 𝜌 sera :
11
𝑀
[𝒩 𝜎 𝜃𝛾]
ρ𝑒 𝑎 0 𝑒 𝐴𝑒 𝜀𝑝𝑚 [𝐺𝑡ℎ 𝑓 + 𝐺𝑒 𝑄0 (𝛼)]𝑚
𝜌= = (I. 30)
ρ𝑚 [ 𝑀 ] 𝐴𝑚 𝜀𝑝𝑒 [𝐺𝑡ℎ 𝑓 + 𝐺𝑒 𝑄0 (𝛼)]𝑒
𝒩 𝜎 𝜃𝛾𝑎 0 𝑚
En introduisant les constantes physiques 𝑘 :

M
𝑘 = (I. 31)
σ0 θ γ
Le rapport entre les deux constantes, pour l’échantillon et le moniteur est indiqué par le
symbole k0 donné par :
𝑀
[𝜎
]
𝑘𝑚 0𝜃𝛾 𝑚 𝑀𝑚 𝜎0𝑒 𝜃𝑒 𝛾𝑒
𝑘0 = = 𝑀 = (I. 32)
𝑘𝑒 [𝜎 𝜃 𝛾 ] 𝑀𝑒 𝜎0𝑚 𝜃𝑚 𝛾𝑚
0 𝑒
Le facteur k0 est déterminé expérimentalement qui essentiellement contient des constants

nucléaires importants requis dans le calcul d'analyse par activation tel que la section efficace
et l'abondance isotopique.
Les facteurs k0 pour 440 raies gamma de 122 nuclides ont été déterminés et édités.
La concentration d’un élément dans un échantillon, en utilisant la méthode de standardisation
k0, est donnée par :
1 𝐴𝑠𝑝,𝑒 𝜀𝑝,𝑚 [𝐺𝑡ℎ 𝑓 + 𝐺𝑒 𝑄0 (𝛼)]𝑚
𝜌= (I. 33)
𝑘0 𝐴𝑠𝑝,𝑚 𝜀𝑝,𝑒 [𝐺𝑡ℎ 𝑓 + 𝐺𝑒 𝑄0 (𝛼)]𝑒
On a :
𝐴𝑠𝑝,𝑚 1 1
𝐹𝑐 = 106 (I. 34)
𝑘0.𝑚 [𝐺𝑡ℎ 𝑓 + 𝐺𝑒 𝑄0 (𝛼)]𝑚 𝜀𝑝.𝑚
𝑒
𝐹𝑐 = ( 𝑑𝑎𝑛𝑠 𝑐𝑚−2 . 𝑆 −1 ) (I. 35)
3.47. 106
Le facteur Fc regroupe touts les paramètres du moniteur d’or.
Donc :
 N p tm 
 
 SDCW  e 1 Gh,m f  Ge,m Q0,m ( )  p ,m
ρ(µ𝑔 𝑔 
⁄ )     10 6 (I.36)
 N p t m  k 0 Gh ,e f  Ge,e Q0,e ( )  p ,e
 
 SDCW  m
Afin d’estimer l’exactitude de la méthode, on compare la concentration de l’élément dosé

dans le standard témoin avec celle donnée par le fournisseur. L’exactitude est déterminée
selon les paramètres des standardisations Zscore et Uscore défini comme suit :
12
Accepté si:
 Satisfaisant si Z-scorer ≤ 2, discutable pour 2 < Z-score <3 et insatisfaisant pour for Z-score ≥ 3.
 U-scorer ≤ 1 est satisfaisant et insatisfaisant si U-score> 1.
X X
Lab Ref
U  (I.37)
score 2
μ  μ2
Lab Ref
X X
Z  lab Ref (I.38)
score μ
Ref
Où:
xLab et μLab : résultats de laboratoire et l'écart type respectivement
xRef et μRef : la valeure de incertitudes et et l'écart type respectivement [09].
L’équation (I. 36) représente la concentration de l’élément dans un échantillon donnée par la
méthode k0-NAA. Elle peut être interprétée comme la standardisation absolue avec la
substitution des données nucléaires absolues pour la détermination expérimentale des facteurs
k0. Ceci élimine les erreurs systématiques dues au manque de fiabilité et l’incertitude des
données nucléaires, à condition que les facteurs déterminés expérimentalement sont précis,
afin d’atteindre une exactitude meilleure de 2%.
Des données publiées par un certain nombre de compilations subséquentes, avec plusieurs
extensions et mises à jour au cours des années. Ces ensembles de données partielles et
fragmentaires sont assemblées et insérées dans des tables de base des données électronique.
Si elle est bien maitrisée, la méthode du k0 conduit pratiquement à la même précision et à la
même justesse que celle par étalonnage direct avec un étalon mono-élémentaire.
De plus, la méthode permet de doser tous les éléments détectés y compris ceux qui n’étaient
pas attendus. La méthode k0 est plus a de plus en plus tendance à se répandre dans les
laboratoires qui pratiquent de façon permanente l’analyse par activation neutronique.
L’implémentation de l'étalonnage k0 dans NAA exige la connaissance précise d'un certain
nombre de paramètres d’irradiation et de comptage : d’une part, le rapport de flux thermique-
épithermique f de neutrons et de la forme de la distribution de flux de neutrons épithermiques
α; d'autre part, de l'efficacité de détection et le facteur de correction pour des effets de vrai-
coïncidence exigeant, à leur tour, la connaissance d'un certain nombre des caractéristiques
liées à la géométrie et composition de l'échantillon et du détecteur.
13
I. 2 Méthode de séparation radiochimique RNAA
Les techniques d’analyse de traces sont caractérisées par leurs grandes sensibilités telles que
l’analyse par activation neutronique instrumentale (INAA) et la méthode de standardisation
(k0-NAA) où dans certains cas, les teneurs sont de l’ordre de ppb [09,10].
L'analyse par activation neutronique radiochimique (RNAA) de l'élément d'intérêt séparé
après irradiation et avant le comptage, joue désormais un rôle très important. La disponibilité
des détecteurs de haute efficacité avec des meilleures résolutions et le développement de
logiciels sophistiqués nous permet de déterminer près de 40 éléments par INAA et la
radiochimie n'est souvent pas sollicitée. Cependant, il ya certains éléments qui sont dans des
concentrations aussi faibles en matière géologique ou biologique qui ne peuvent être
mesurées qu’après la séparation radiochimique. Il y a aussi quelques exemples d'éléments
spécifiques qui sont difficiles à déterminer par d'autres techniques en raison des pertes de
masse au cours de la préparation des échantillons. Pour ces éléments la RNAA reste une
technique très précise. En général, il ya moins d'exemples d’applications actuelles dans la
RNAA que pour les techniques instrumentales [11].
I. 2.1. Principe et définition de la méthode RNAA
Dans les dernières décennies, l'analyse par activation neutronique radiochimique (RNAA) est
devenue une technique d'analyse exceptionnelle pour des déterminations précises et sensibles
d'un bon nombre d'oligo-éléments. Ceci est dû aux caractéristiques de la technique, une
sensibilité extrême pour de nombreux éléments et une bonne sélectivité. Les phases
préparation et irradiation ont été déjà discuté dans la partie de INAA, alors après irradiation
des échantillons dans le réacteur nucléaire, aucune addition externe fortuite d’éléments de
traces est sans effet, car il n'est pas radioactif et donc pas détectable.
La validité des données sont, en aucun cas, mis en risque par des contaminations non
radioactives. Tout cela explique pourquoi les laboratoires nucléaires ont été les premiers à
rapporter les valeurs représentatives pour un certain nombre d'oligo-éléments. D'autres
techniques ont dû lutter beaucoup plus difficile pour obtenir le contrôle des éléments
provenant de réactifs, du matériel, de l’analyste et de l'air [12]. La méthode RNAA pour le
dosage des oligo-éléments tels que Se, I, Hg, Cd, etc., exige la séparation radiochimique [13-
18]. La méthode RNAA est simplement, une procédure de séparation appliquée sur un
échantillon activé. Il ya trois étapes de base à suivre: irradiation, séparation et le comptage. Le
processus d'activation par des neutrons est exactement le même que pour l'analyse par
14
activation neutronique instrumentale (INAA). La méthode RNAA peut utiliser tous les
procédés de séparation classiques disponibles comme l'extraction par solvant, la
chromatographie d'échange d'ions et la précipitation.
I. 2.2. Méthode de séparation radiochimique RNAA
La techniques radiochimiques NAA ont été développées au début des années 1960, avant
l'avènement des équipements de modem de la spectrométrie de rayons gamma. Les progrès
au niveau de sophistication et d'automatisation des équipements de traitement des données ont
amélioré la qualité des résultats obtenus [19]. Dans la première étape, on introduira la matrice
dans des réacteurs nucléaires, en soumettant l’échantillon à un flux de neutrons ce qui
conduira à activer un plus ou moins grand nombre d’éléments dont les activités seront
mesurées après l’irradiation.
Le procédé suivi nous mène soit à une analyse sans séparation radiochimique, et dans ce cas
elle est non destructive ; ou bien si les éléments majeurs de la matrice subissent une très forte
activation par rapport aux éléments traces, il faudra alors recourir à une séparation
radiochimique après l’activation. Au cours de la période comprise entre la fin de l'activation
et le début de la mesure l'échantillon à analyser est soumis à une séparation radiochimique,
qui doit être terminé de préférence dans une vie moyenne de l'indicateur. Les caractéristiques
de performance de la séparation radiochimique doivent donc inclure le temps nécessaire pour
compléter la tâche, ce qui limite dans la pratique l'utilisation de RNAA à des éléments avec
indicateur de demi-vie de plus de quelques minutes.
Pour déterminer la concentration de Sélénium dans les échantillons ciblait, on a utilisé

l’équation relative de l’expression fondamentale de l’activation neutronique. Sur a base de
l’équation (I.39), nous avons calculé la concentration du sélénium. Les équations exploitent
sont :
[ ]
𝑒
. (I.39)
[ ] 𝑊𝑒 ∗𝑅
𝐷𝐶 𝑠
I. 2.3. Méthode de séparation radiochimique k0-RNAA
La détermination de la valeur de concentration du Sélénium des échantillons analysés par la

méthode de séparation radiochimique k0-RNAA est basée sur l’équation (I.40) comme
suivant :
15
 Np tm 
 
 SDCW  e 1 G h,m f  G e, m Q 0,m (αα ε p,m 1
ρ(μg/g)       106 ( I.40)
 Np t m  k 0 G h,e f  G e,e Q 0,e (αα ε p,e R
 
 SDCW  m
Où: R : Rendement de radioséparation en pourcent égal l’activité en (bq) finale sur activité
initial multiplie à cent.
La relation permettant de calculer l’activité est la suivante : A = S /*I (I. 41)

S : Surface du pic caractéristique / temps de mesure
I : Rapport (ou taux) d’embranchement
 : Efficacité du détecteur.
I. 2.4. Avantages et limitations (inconvénients)
L'analyse par activation neutronique radiochimique (RNAA) est employée quand de plus
grandes sensibilités sont exigées. Dans cette méthode, des séparations radiochimiques sont
effectuées sur l’échantillon irradié pour isoler un élément ou un groupe d’éléments. En effet,
ces séparations augmentent la sensibilité en éliminant l'interférence et en réduisant le bruit de
fond.
La RNAA est une procédé de détermination les oligo-éléments basée sur la mesure d'un
indicateur de radionucléide, séparé chimiquement d'un échantillon après l’irradiation. La
RNAA est une méthode non destructive et utilisée pour déterminer la concentration de traces
avec meilleure exactitude. La RNAA offre plusieurs avantages importants par rapport aux
autres méthodes d'analyse [20]:
 l'absence d'un réactif blanc.

 l'insensibilité correspondante à la contamination après activation.
 les éléments qui sont susceptibles de subir des pertes lorsque l'échantillon est en cours
de préparation pour l'analyse.
 quand INAA est déjà utilisé pour déterminer certains éléments et une étape de
séparation fournira des informations supplémentaires sur le même échantillon.
La RNAA est qualifie comme une méthode précise [11]. Le tableau 1 montre que les limites
de détection obtenues avec RNAA sont en ηg.g-1 pour des concentrations de nombreux
éléments.
16
Tableau I.1: les limites de détection obtenues en ng.g-1 avec RNAA
Elément limite de Elément limite de

détection ng.g-1 détection ng.g-1
Bismuth 1 Mercure 0.1
Cérium 1 Néodyme 1
Dysprosium 0.1 Palladium 1
Erbium 1 Platine 1
Europium 0.1 Rhénium 0.1
Gadolinium 1 Rubidium 0.2
Or 1 Samarium 0.1
Holmium 1 Terbium 1
Indium 1 Thallium 0.1
Iridium 0.02 Thulium 1
Lanthane 1 Ytterbium 2
Lutécium 0.3
I. 2.5. Théorie et principes de fonctionnement
Les caractéristiques particulières de la RNAA peuvent être exprimées comme une

combinaison d'opérations unitaires pratiquement séparées indépendants, Figure I.3. Illustre
l'ensemble du processus à partir d’ irradiation l'échantillon jusqu’ au résultat final.
Ajout des supports

(radio-traceurs) Procédures les plus utilisées
Destruction de Séparation Mesure de Détermination le

Activation l'échantillon radiochimique l'activité rendement
- incinération sec *Extraction Divers *L'utilisation de

-incinération humide *D'échange d'ions modes radio-traceurs
-fusion *Précipitation
-distillation *Distillation
Figure I. 3: Représentation schématique de la méthodologie de RNAA
Le rôle principal de RNAA est actuellement à l'appui des analyses réalisées par INAA,
complétant les informations obtenues instrumentale.
17
Figure I.4 : Valeur de RNAA pour les oligo-éléments sur une échelle de 1 à 4, (1 étant
optimale par RNAA).
I. 2.5.1. Destruction de l'échantillon (minéralisation)
Après l’irradiation de l’échantillon et Surtout pour les échantillons biologiques et

environnementaux on a trois voies pour déstructura l’échantillon pour la séparation
radiochimique.
A. incinération sec
 Combustion dans des récipients ouverts à l'air (un creuset dans un four)
 La combustion dans le courant d'oxygène dans des récipients semi-fermés
 Combustion avec l'oxygène de l'atmosphère dans des récipients fermés
Figure I.5 : Récipients ouverts à l'air et un creuset dans un four
B. Incinération humide
 Différents mélanges d'acides minéraux et / ou des agents oxydants, par exemple
H2SO4 + HNO3; H2SO4 + H2O2; HNO3 + HCIO4; H2SO4 + HNO3 + HClO4
18
Sont utilisés dans les systèmes ouverts (flacons) ou des systèmes (sous pression) (bombes)
fermé en utilisant un chauffage classique ou micro-ondes
Figure I.6 : Micro-ondes et flacons
C. Fusion
 Largement utilisé pour la décomposition de matières inorganiques soit géologiques
ou bien biologique.
 Récemment, l'utilité de la décomposition des échantillons biologiques par fusion
dans un mélange de NaOH + Na2O2 à 850-900 ° C.
Figure I.7 : Systèmes de fusion
I. 2.5.2. Procédures de séparation
Les procédures les plus fréquemment utilisées dans la méthode de RNAA pour séparé
l’élément dans l’échantillon après l’irradiation comme suit :
 extraction par solvant
 Chromatographie d'échange d'ions
 précipitation
 distillation
19
1) Extraction par solvant (liquid-liquid, ELL)

L’extraction par solvant ou extraction liquide-liquide consiste à séparer une espèce chimique
intéressante du mélange d'une phase liquide à une autre phase liquide, non miscible avec le
premier. Cette technique réalisée à l'aide de l'ampoule à décanter
Figure I.8 : Une ampoule à décanter
2) Chromatographie par échange d'ions
On utilise une colonne en verre équipée d'un verre fritté et d'un robinet. La colonne est
remplie d'une poudre, ou une résine échangeuse d'ions. Le principe de la chromatographie
ionique (CI) est simple : une colonne est composée d'une résine chargée soit positivement
(pour séparer des anions) soit négativement (pour séparer des cations). L'éluant emporte les
anions ou les cations à séparer. Selon que l'interaction électrostatique entre la résine de la
colonne et les ions à séparer est plus ou moins forte, la séparation se fera plus ou moins
facilement.
Figure I.9 : Colonne de chromatographie remplie d'une résine échangeuse d'ions
20
3) Précipitation
Les précipités cristallins sont obtenus lorsque le produit de solubilité est dépassée précipités
colloïdaux
Figure I.10 : Appareil de précipitation avec papier filtre
4) Distillation (volatilisation)
Habituellement combine la décomposition de l'échantillon (minéralisation par voie sèche ou

humide) avec séparation d’éléments ou bien espèces chimique facilement volatilisés (à 200-
250 °C) : par exemple,
 Les halogènes, S, Hg
 Oxydes : Mn2O7, Re2O7, Tc2O7, RuO4, OsO4
 Halogénures: Si (SiF4), Cr (CrO2Cl2), As, Se, In, Sn, Sb, Hg
I.2.6. Procédure de séparation radiochimique de l’élément Sélénium
Au cours des dernières années, il a été d’un intérêt croissant dans la détermination du
sélénium à l'état de traces et ultra traces. Cet élément est nutritif et essentiel pour l'homme et
les animaux; leur santé est affectée par un excès ou un déficit de l'élément.
Plusieurs méthodes ont été proposées pour la détermination de la teneur totale en sélénium
des échantillons biologiques, mais dans des cas le problème avec la détermination précise des
traces de Se n'est pas certainement limitée. La méthode de l’analyse par activation
neutronique radiochimique RNAA, en dépit de quelques inconvénients (par exemple le besoin
de l'équipement de laboratoire spécial…), est encore avec les développements pour la
détermination du sélénium à des concentrations très faibles et avec une des bonnes précisions.
21
La figure I.11 montre la procédure d'analyse pour la détermination de l’élément Se dans les
échantillons biologiques par RNAA [21-23]:
Confinement des échantillons dans la capsule d’irradiation
L'irradiation dans le réacteur à flux de neutrons important
Refroidissement 7-10 jours

Ajout de support non-active de Se, la digestion de l'échantillon avec 3
ml HNO3 1 ml HF, en utilisant la technique de micro-ondes
Réduction de Se (VI) à Se (IV)
0.5 mol L-1 HCl

Dowex 50 WX4 [H], 100-200 mesh
0.5 mol L-1 HCl, SeO32-

élution
Cations communs comme Na+, 3, 3′diaminobenzidine on XAD-
Ba2+, Fe3+, Sc3+,Co2+, Hf 4+ 4, anneau jaune originaire de
retenu sur la colonne piazselenol
Spectromètre de ray-γ
Figure I.11 : Procédure d'analyse pour la détermination de Se par RNAA
22
Partie II : Grains de café et plante de menthe
I. 3. Grains de café
I. 3.1. Histoire du café
Le café a son histoire aussi loin que le 9ème siècle. On pense que sa provenance est hautes
terres d'Éthiopie et étendue au reste du monde via l'Égypte et l'Europe. Le mot café est dérivé
du mot arabe Qah'wa du mot turque Kahve, qui remplaçait, à l'origine, le vin ou d'autres
boissons enivrantes. En raison de l’Interdiction islamique de boire du vin, la préparation et la
consommation de café est devenu un rituel social important [24-25].
I. 3.2. Description
Le café est le plus important produit alimentaire dans le monde et se classe deuxième, après le
pétrole brut [26-28].
Le café constitue l’une des boissons les plus consommées au monde après l’eau, avec plus de
400 milliards de tasses de café bues par an dans le monde. Soit environ 12000 tasses par
seconde [29-30]. Au moins 66 espèces du genre Coffea L. ont été identifiés à ce jour [31],
dont deux espèces sont disponibles dans le commerce. Le café Arabica est d’environ 90% de
la production de café du monde et de robusta représente 9% [32,33]. D'autres espèces comme
C. liberica, C. racemosa et C. dewevrei sont seulement produit pour satisfaire la
consommation locale [34].
I. 3.3. Les variétés de café
Une plante nommée caféier est un arbuste qui appartient à la famille Rubiacées [35]. Pouvant
atteindre 12 mètres de hauteur et poussant dans la zone intertropicale. Il produit des fruits
charnus, le plus souvent rouges ou violets .Ces fruits renferment deux noyaux, contenant
chacun un grain de café. (figure I.12). Il existe un grand nombre d’espèces de caféiers mais
seules deux d’entre elles sont réellement exploitées dans le monde : Coffea arabica L. et
Coffea canephora. Le café robusta constitue la variété la plus répandue de Coffea canephora.
Ses grains sont généralement ronds, irréguliers et assez petits, avec un goût corsé, alors que
les grains de l’arabica sont plutôt ovales et longs. Ces derniers présentent un goût plus fin et
un arôme plus fruité que les grains de robusta, ce qui explique la plus forte consommation
d’arabica de par le monde [36].
23
Figure I.12 : fruits de caféier (Coffea arabica)
I. 3.3.1. Café Arabica (Coffea Arabica)
Nom scientifique: Coffea arabica L.
Famille : Rubiacées
Figure I.13 : Grain de café Arabica

Originaire d’Ethiopie, le Coffea arabica L. comporte de nombreuses variétés [37]. La culture
de l’arabica est plus délicate et moins productive que celle du robusta. C’est la raison pour
laquelle il est essentiellement cultivé dans des plantations situées entre 1000 et 2000 m
d’altitude en climat tropical tempéré par l’altitude, tel que celui de l’Amérique Latine, de l’île
de la Réunion ou de l’Indonésie. Il occupe la première place dans le monde pour la production
de café (environ 60%) [38]. car ses qualités aromatiques sont supérieures à celles du robusta.
Son prix est d’ailleurs en moyenne 20 à 25% plus élevé que celui du robusta. Cependant, sa
teneur en caféine reste très inférieure : 1% contre 3% pour le robusta [39].
I. 3.3.2. Café Robusta (Coffea Canephora)

Nom scientifique : Coffea canephora
Peirre ex Froehner.
Famille : Rubiacées.
Figure I.14 : Grain de café Robusta
Le café robusta est originaire d’Afrique centrale et occidentale [40]. En deuxième place pour
la production (~ 40%), il est surtout cultivé en plaine en Afrique (Afrique occidentale,
Ouganda, Angola, Afrique du sud, etc.) et en Extrême orient (Viêtnam, Inde, Indonésie,
24
Philippines). C’est une espèce plus vigoureuse que l’arabica, avec une croissance plus rapide.
Il donne un café très tonique [41].
I. 3.4. Composition des grains de café
I. 3.4.1.Composition élémentaire
Les grains de café vert Arabica et robusta sont directement pris dans les plantations de café ou
de café des plantations coopératives.
L'application pratique des méthodes d'analyse décrites ici a révélé que plus de 30 éléments
différents, à savoir Al, Ba, Br, Ca, Cd, Ce, Cl, Co, Cr, Cs, Cu, Eu, Fe, Hg, Au,
K, La, Mg, Mn, Na, Ni, P, Pb, Rb, S, Sb, Sc, Se, Sn, Sr, Yb et Zn, peuvent être trouvés dans
les cafés verts. Ces éléments peuvent être divisés en trois groupes: le groupe des minéraux ou
des macronutriments (Ca, K, Mg, Na, S et P), le groupe des éléments mineurs (Cl, Co, Cr, Cu,
Fe, Mn, Mo, Ni, Se, Sr et Zn) et enfin les oligo-éléments (par exemple, Al, As, B, Ba, Br, Cd,
Hg, Pb, Sn). Les concentrations des éléments sont rapportées dans le Tableau I.2, [42-44].
Tableau I.2: Concentrations (en microgrammes par gramme) des éléments choisis dans les
grains de café vert [42-44].
Concentration μg.g−1
Ba 1.6–10.2 Cu 7.2–76.9 P (1.41–2.20) ×103
Br 0.3–1.8 Fe 24.8–108 Pb <0.01
Le café vert Ca (0.79–1.87) ×103 K (1.21–2.14) ×104 Rb 13.5–73.0
Cd 0.70–0.75 La (0.35–1.50) ×10−2 Sc (0.53–1.92) ×10−3
Co 0.02–0.62 Mg (0.14–2.09) ×103 Sr 1.3–18.0
Cr <0.08–1.01 Mn 13.4–57.7 Zn 3.6–61.3
Cs 0.02–0.19 Na 2.4–118.0
I. 3.4.2.Composition organique des grains de café
La composition du café est très complexe, avec plus d’une centaine de substances chimiques
identifiées. Elle est également variable car les espèces, les variétés végétales et les procédés
technologiques contribuent à la diversité des caractéristiques organoleptiques des cafés. Les
espèces, les variétés végétales et les procédés technologiques sont les causes de la diversité
des caractéristiques organoleptiques des cafés.
25
Les deux espèces les plus importantes du point de vue commercial, l’arabica et le robusta,
présentent des différences qualitatives et quantitatives dans leur composition chimique.
L’arabica contient plus de lipides que le robusta qui, de son côté, contient deux fois plus de
caféine que l’arabica. La composition chimique du grain de café vert est modifiée par le
processus de torréfaction, c'est-à-dire le processus thermique qui transforme le grain vert en
grain torréfié, prêt à la mouture et à la préparation de la boisson. La composition chimique
moyenne des grains de café verts et torréfiés est donnée dans le tableau I.3 [45-49].
Tableau I.3: Composition ((en %) de la matière sèche) des grains de café verts et torréfiés
selon la variété [45-49].
Coffea arabica Coffea canephora

Composants
Vert Torréfié Vert Torréfié
Caféine 0,9-1,2 ~1,0 1,6-2,4 ~2,0
Trigonelline 1,0-1,2 0,5-1,0 0,6-0,75 0,3-0,6
Acides aliphatiques 1,5-2,0 1,0-1,5 1,5-2,0 1,0-1,5
Acides chlorogéniques totaux 5,5-9,0 0,2-3,5 7,0-12,0 0,2-4,6
Oligosaccharides 6,0-8,0 0,0-3,5 5,0-7,0 0,0-3,5
Polysaccharides totaux 50,0-55,0 24,0-39,0 37,0-47,0 --
Protéines 11,0-14,0 13,0-15,0 11,0-14,0 13,0-15,0
Acides aminés libres 2,0 0,0 2,0 0,0
Minéraux 3,0-4,2 3,5-4,5 3,5-4,5 4,6-5,0
Lipides 12,0-18,0 14,5-20,0 9,0-13,0 11,0-16,0
Eau 5-12 0-5 5-12 0-5
Acides humiques -- 16,0-17,0 -- 16,0-17,0
I. 4. Plante de menthe
L’être humain utilise des plantes depuis des milliers d’années pour traiter divers maux, ce
sont toutes les plantes qui contiennent une ou des substances pouvant être utilisées à des fins
thérapeutiques ou qui sont des précurseurs dans la synthèse de drogues utiles [50]. La
menthe, largement répandue en Algérie, est une plante herbacée indigène de plusieurs
propriétés thérapeutique (antiseptique, antinévralgique, analgésique…). L’extraction de sa
fraction aromatique offre de nouvelles perspectives en aromathérapie [51].
26
I. 4-1. Description
Menthe (Mentha) est un genre de plantes à fleurs dans la famille de Lamiaceae [52]. Cette
famille est l'une des plus grandes familles de plantes qui ont la dispersion géographique
universelle. Ce type est cultivé dans le monde entier en dehors de la région de l'Antarctique et
du Nord. La forme de la fleur et la présence d’huiles essentielles signent cette famille. La
menthe est l'un des plus important dans cette famille qui est utilisée par l'être humain plus de
2000 ans et ayant une importance commerciale remarquable [53].
I. 4-2. Les variétés de la plante de menthe
Le genre Mentha (Lamiaceae) comprend environ 25-30 espèces qui peuvent être trouvés dans
les régions tempérées d'Eurasie, l'Australie et l'Afrique du Sud [54]. Ces différentes espèces
sont toutes caractérisées par une tige carrée et des feuilles opposées et dentées, très
odoriférantes en raison de l’huile essentielle qu’elles contiennent. Cette huile essentielle est
extraite par hydrodistillation ou par entraînement à la vapeur [55]. Il existe de nombreuses
espèces à dés fins commerciales et médicinales, parmi eux sont la menthe (Mentha spicata
Huds), la menthe poivrée (Mentha arvensis L. ou Mentha xpiperita L.), menthe noir (Mentha
vulgaris), la menthe blanche (Mentha officinalis), la menthe verte (Mentha spicata L.),
menthe simples (Mentha piperita L.), la menthe pouliot (Mentha pulegium L.) et la menthe de
jardin (Mentha crispa L.) [56]. Un certain nombre d'espèces de menthe présentes en Algérie,
grandit spontanément et aussi peuvent être transplantés, sont largement utilisée dans la
médecine traditionnelle [57]. Dans ce travail, on a choisi deux espèces de menthe à savoir :
Mentha spicata L et Mentha pulegium L.
I. 4-2-1. Mentha spicata L
Famille : labiées (synonyme : lamiacées).

Nom scientifique : Mentha spicata L
Nom latin: Mentha spicata.
Autres noms: Menthe douce, Menthe crépue,
Menthe romaine.
Figure I.15 : feuilles de Mentha spicata L
Mentha spicata L., également connu sous le nom de la menthe verte, se compose de plusieurs
espèces. La menthe verte est la plus connue d'entre elles. Cette plante est vivace glabre à
rhizomes rampants et peut atteindre jusqu'à 1 m de hauteur figure I.15. La menthe verte offre
27
lópportunité de lutter dúne façon naturelle contre divers maux sans effets secondaires. Elle
est utilisée très couramment comme herbe aromatique, principalement comme remède naturel
contre le stress, la fatigue, les bronchites et l’asthme [58-62].
Le menthol, essence contenue dans celle-ci, permet la réalisation de divers produits

cosmétiques et alimentaires. Elle est aussi définie comme un excellent ingrédient en cuisine et
permet de réaliser des recettes et des sauces fraîches remplies de saveurs. Elle peut aussi
convenir à des préparations telles que la salade de fruits ou se marier à dáutres ingrédients
pour former un dessert, et aussi on trouve la menthe dans de nombreux produits
cosmétologiques, des crèmes, des shampoings, des savons, du dentifrice [63-64]. Ses feuilles
sont, généralement, les parties qui sont les plus utilisées. Elles sont employées pour la
confection dúne boisson traditionnelle : le thé à la menthe [65-67].
I. 4-2-2. Mentha pulegium L
Famille : labiées (synonyme : lamiacées).

Nom scientifique : Mentha pulegium L
Nom latin: Menthe sauvage (ou pouliot)
Autres noms: pouliot royal, herbes aux puces,
herbe de saint Laurent, dictame de Virginie.
Figure I.16 : feuilles de Mentha pulegium
L
Le recours aux plantes pour se guérir a pris naissance depuis bien longtemps en médecine
traditionnelle grecque, romaine, indienne, chinoise et arabo-musulmane [68], La menthe est,
avant tout, une plante bienfaitrice ayant un pouvoir positif sur la santé. La Menthe Flio
connue du grand public, sous le nom la menthe pouliot (Mentha pulegium) [69], est une
plante vivace aromatique herbacée pouvant atteindre 40 cm de hauteur, avec de très petites
feuilles ovales légèrement dentelées et des épis de fleurs légèrement bleutées figure I.16,
[70,71]. Cette espèce pousse sauvagement en milieu humide. On le trouve aussi dans le
centre, le sud et l'ouest de l’Europe, du nord africain et en asie [72,73].
La Menthe pouliot est utilisée fréquemment en médecine traditionnelle contre l’asthme, la

toux, l’enrouement, le hoquet et les affections gastriques. Elle est reconnue comme stimulante
et excitante du système nerveux. La Menthe pouliot est également utilisée en pharmacologie,
en parfumerie, en confiserie, en alimentation et dans l’industrie des liqueurs. La
commercialisation de la Menthe Pouliot se fait sous forme d’huile essentielle dont la
production connaît des fluctuations très significatives d’une année à l’autre [69].
28
I. 4-3. Composition de la menthe
I. 4-3-1.Composition élémentaire
Les aliments végétaux peuvent contribuer de manière significative à la nutrition et à la santé

humaine, car ils contiennent presque tous les nutriments essentiels pour l'homme.
Récemment, certains chercheurs pakistanais et Indiens ont également analysé les constituants
inorganiques dans le champ de menthe. L’ analyse s’est portée sur le dosage des éléments
suivant : (Al, Ba, Br, Ca, Cl, Co, Cr, Cs, Eu, Fe, Hf, K, Mg, Na, Rb, Sb, Sc, Se, Th et Zn)
par des méthodes (INAA) et (AAS) . En général, la composition élémentaire de la Mentha
spicata est donnée dans le tableau (I.4): [61,74]. (Les concentrations sont exprimées en ppm.)
Tableau I.4: composition élémentaire de menthe (Mentha spicata) en ng g-1

Éléments Chouhury et al. Zaidi et al.
Ba 35,0 ± 12,3 113,0 ± 8,1
Br 3,26 ± 1,80 4,13 ± 0,23
Ca(%) 1,24 ± 0,35 -
Cl 7690 ± 2020 667 ± 37
Co 0,0979 ± 0,0262 0,52 ± 0,03
Cr 1,37 ± 0,25 5,5 ± 0,27
Cs 0,1571 ± 0,0 779 0,24 ± 0,016
Eu 0,0363 ± 0,0149 0,0210 ± 0,0001
Fe(%) 0,0108 ± 0,002286 0,0976 ± 0,0051
Hf 0,178 ± 0,022 0,170 ± 0,001
K (%) 2,34 ± 1,21 0,281 ± 0,001
Na (%) 0,048 ± 0.020 0,0728± 0,003
Rb 23,7 ± 7.18 12,3 ± 0,08
Sb 0,1090 ± 0,0115 0,022 ± 0,016
Sc 0,054 ± 0,032 0,170 ± 0,011
Th 0,069 ± 0,049 0,201 ± 0,001
Zn 21,0 ± 4,7 672 ± 42
I. 4-3-2. Composition organique des plantes Mentha spicata L et Mentha pulegium
La composition chimique des l’huiles essentielle des plantes Mentha spicata L. et Mentha
pulegium L a fait l’objet de nombreuses études publiées dans des revues internationales
[75,76]. La Mentha spicata contient une l’huile essentielle riche en carvone, accompagnée de
cinéole-1,8, de limonène, de pinènes et de ses esters. On trouve aussi dans la mentha spicata
de la diosmine, des enzymes (une catalase et une oxydase). La composition chimique de
l’huile essentielle de la Mentha pulegium est caractérisée par la présence majoritaire de
29
cétones possédant un squelette menthanique. Les tableaux I.5 et I.6 regroupent les
composants chimiques des huiles essentielles de la Mentha spicata L. et La Mentha pulegium
L. de différentes origines, respectivement.
La figure suivante représente un chromatogramme GC/MS de l’huile essentielle de la Mentha

spicata L [140].
Figure I.17 : Chromatogramme de GC/MS d’huiles essentielles de la Mentha spicata L.
Le tableau I.6 représente des compositions organiques de l’huile essentielle des feuilles de
Mentha pulegium dans les zones différentes de l'est de l'Algérie (Quarante et un des
constituants ont été identifiés dans les huiles) [73]. Les rendements des huiles obtenues (%):
Ghdir achouat (M3, 1,68); Bir Guecha (BG, 1,99); Tassala 1 (T1, 2,19); Tassala 2 (T2, 2,04);
Tassala 3 (T3. 1,16); Bir Guecha (BG. 1,34); Ahmed Rachedi (AR. 1,70); Oued Zrafa (OZ.
1,38); Bouhatem 1 (B1. 1,76); Bouhatem 2 (B2. 1,89); Jijel 2 (route de Bejaia) (J2. 1,47); Jijel
3 (Jijel aeroport) (J3. 1,16)
30
Tableau I.5: Composition chimique d’huiles essentielles de la Mentha spicata L (Les concentrations sont exprimées en %) [139,140].
Constituants I.r Algérie [140] Tunisie [139] Constituants I.r Algérie [140] Tunisie [139]
α-pinène 941 0.322 1.4 ± 0.17 α-terpinéol 1191 1.986 0.5 ± 0.10
Camphène 955 Trace 0.2 ± 0.06 cis-dihydrocarvone 1195 nd 1.9 ± 0.49
Sabinène 977 0.327 1.4 ± 0.06 trans dihydrocarvone 1219 1.555 0.4 ± 0.06
β-pinène 982 0.607 2.2 ± 0.25 Carvone 1244 59.40 40.8 ± 1.23
Oct-1èn-3-ol 981 0.125 nd isobornyl acetate 1287 nd 0.1 ± 0.00
Myrcène 993 0.379 1.1 ± 0.15 Acétate dedihydroiso 1327 0.374 0.2 ± 0.06
Octan-3-ol 994 0.305 1.0 ± 0.21 carvéol
Pipériténone 1342 0.147 nd
α-terpinéne 1017 0.161 nd Acétate de cis carvyle 1360 0.613 nd
p-cymene 1028 Nd 0.8 ± 0.06 β-bourbonène 1385 2.796 0.9 ± 0.17
Limonène 1032 6.129 20.8 ± 1.12 β-éléméne 1392 0.838 0.3 ± 0.06
1,8 cinéole 1034 3.800 17.0 ± 0.60 (Z)-jasmone 1395 0.632 nd
(Z)- β-ocimène 1042 0.331 0.2 ± 0.06 β-caryophyllène 1419 2.969 1.2 ± 0.25
(E)- β-ocimène 1047 0.118 nd β-copaène 1434 0.347 nd
γ- terpinéne 1059 0.360 nd (E- β-farnésène 1453 0.542 nd
Cis hydrate de sabinène 1070 0.975 1.6 ± 0.15 α-humulène 1460 0.187 nd
Terpinolène 1086 0.098 nd γ-muurolène 1473 0.258 nd
Linalol 1101 0.212 0.4 ± 0.12 Germacrène-D 1481 4.665 0.2 ± 0.06
cis-p-menth-2-en-1-ol 1123 Nd 0.1 ± 0.00 Bicyclogermacrène 1499 0.722 nd
cis-limonene oxide 1138 Nd 0.1 ± 0.06 Germacrene-A 1506 nd 0.2 ± 0.15
trans-limonene oxide 1141 Nd 0.1 ± 0.00 γ-cadinène 1511 0.109 nd
borneol 1171 Nd 0.1 ± 0.06 Delta cadinène 1520 0.271 nd
δ-terpinéol 1172 0.202 0.4 ± 0.12 Cis calaménène 1523 0.152 nd
Endo bornéol 1176 0.484 nd Spatulénol 1578 0.664 0.1 ± 0.00
4-terpineol 1179 Nd 1.3 ± 0.26 Oxyde de 1582 0.649 0.3 ± 0.06
Terpinéne-4-ol 1184 1.120 nd α-cadinol
caryophyllène 1660 0.470 nd
α-terpinéol 1191 1.986 0.5 ± 0.10 Total identifie 96,4 % 97,3 %
NB Ir : indice de rétention
31
Tableau I.6: Composition chimique d’huiles essentielles de la Mentha pulegium L (Les

concentrations exprimées en %) des échantillons algériens de Mentha pulegium
[73].
Composants M3 OZ BG T1 T2 T3 B1 B2 AR J2 J3
α-Pinene 1 0.62 0.67 0.33 8.09 0.15 1.71 1.19 0.44 0.18 10.5
α-Thujene 11 - - - - - - - - - 10.5
Camphene 0.29 0.03 0.06 0.06 5.38 0.04 0.14 0.09 0.03 0.51 0.2
β-Pinene 20.93 0.49 0.53 0.77 7.99 0.71 1.16 0.98 0.47 0.4 19.5
Sabinene 15.8 0.18 0.17 0.45 0.44 0.3 0.5 0.16 0.18 0.14 17.5
Myrcene 0.1 0.37 0.36 0.22 0.37 0.62 0.88 0.64 0.31 0.12 0.86
α-Terpinene 0.6 - - - - - - - - - 0.79
Limonene 0.46 1.05 1.39 0.72 1.98 3.55 0.36 5.60 1.55 1.17 0.13
1,8-Cineol 9.92 0.18 0.17 1.14 0.61 0.29 - 5.75 0.35 0.18 11.35
β-Phellandrene 16.04 - - - - - - - - - 10.25
3-Methylcyclopentanone - 0.02 0.03 0.02 0.07 0.04 0.68 0.77 0.05 0.02 -
γ-Terpinene 1 - - - - - - - - - 0.27
Octan-3-one 7.17 0.3 0.01 1.1 0.66 1.17 - 134 0.23 0.04 13.3
p-Mentha-2,8-diene 0.9 - - - - - - - - - 0.85
p-Cymene 1 0.03 0.04 0.03 0.03 0.02 - 1.34 0.23 0.04 0.11
Terpinen-4-ol 0.3 - - - - - - - - - 0.29
3-Methylcyclohexanone 0 0.02 0.03 0.02 0.02 0.06 - 0.01 0.03 0.04 0
Octan-3-yl-acetate 0.1 0.2 0.15 0.1 0.06 0.12 - 0.06 0.04 - 0.1
Octan-3-ol 0.22 3.66 2.6 2.16 2.75 4.77 3.62 3.63 1.24 1.46 0.19
Menthone 0.18 6.46 6.78 0.61 0.36 1.04 3.96 6.17 3.67 0.6 0.2
Menthofurane 0.08 0.03 0.06 0.01 0.03 0.09 0.06 0.07 0.01 0.02 0.28
Neomenthone 0.08 - - - - - - - - - 0.03
Isomenthone - 0.9 3.59 10.32 11.55 22.6 0.8 2.29 1.14 0.02 -
cis-Limonene oxide 0.1 0.25 0.28 0.4 0.44 0.02 0.36 0.34 1.90 0.03 0.07
trans-Limonene oxide 0.41 0.33 0.43 0.56 0.57 0.93 0.4 0.37 0.9 0.03 1.38
β-Caryophyllene 2.69 - - - - - - - - - 0.06
Neomenthol 0.32 0.09 0.22 0.28 0.24 0.3 0.14 0.27 0.23 0.51 0.03
Terpinen-4-ol 0.3 - - - - - - - - - 1.06
Neoisomenthol 0 0.08 0.07 2.3 0.09 0.1 - 0.16 0.16 3.17 -
Pulegone 4.36 54.9 55.9 633.6 48.3 51.6 59.3 57.5 43.5 87.3 5.71
α-Humulene 0.91 - - - - - - - - - 0.12
Germacrene D 0.45 - - - - - - - - - 0.02
Piperitone 0.08 1.23 2.13 1.72 1.03 2.33 0.49 0.79 1.28 0.3 0.07
Carvone - 0.05 0.04 0.11 0.01 0.03 - 0.08 0.03 0.22 -
Hydroxide of piperitone - 0.11 0.06 0.025 0.06 0.03 - 0.06 0.1 - -
Isopiperitenone - 0.26 0.31 0.22 0.24 0.27 0.11 0.22 - 0.05 -
cis-Piperitone oxide - - 0.08 0.026 0.012 0.02 0.22 0.05 - 0.12 -
trans-Piperitone oxide 0.04 - - - - - - - - - -
Piperitenone 0.29 26.7 0.08 8.25 6.28 8.01 15.1 14.4 19.2 0.28 0.27
cis-Piperitenone oxide - 0.13 0.23 0.18 0.04 0.02 0.9 0.05 0.04 0.13 -
β-Caryophyllene oxide - 0.05 - 0.06 0.07 0.05 0.16 0.29 0.23 0.01 -
32
Partie III : Elément du Sélénium
I.5 Oligo-élément Sélénium
I. 5.1.1. Généralité sur les oligo-éléments
Longtemps considérés comme des facteurs marginaux de la biologie et de la nutrition de

l'homme, les oligo-éléments ont gagné ces dernières années leurs lettres de noblesse et
connaissent même un engouement excessif auprès du grand public. L'émergence de ces
nutriments n'est pas qu'un facteur de mode, mais surtout le résultat de progrès considérables
sur la connaissance du fonctionnement des enzymes, de l'hormonologie, de l'immunologie et
de la biologie moléculaire qui ont montré le rôle important joué par ces éléments dans ce
domaine. La mise en évidence des carences en oligo-éléments dans les exploitations est donc
bien un sujet d’actualité. En effet, les problèmes infectieux, parasitaires, génétiques et de
malnutrition protéo-calorique étant maintenant relativement bien maîtrisés, les carences ou
excès en oligo-éléments deviennent plus apparents et donc identifiables [77].
I. 5.1.2. Définition les oligo-éléments
Ce sont donc les éléments chimiques (métaux ou non-métaux) trouvés en très petite
proportion dans les organismes vivants, végétaux et animaux. Les oligo-éléments constituent
une classe de nutriments dont la définition ne repose ni sur des propriétés chimiques ni sur des
propriétés biologiques homogènes.
Les oligo-éléments, autrement appelés « éléments de traces », sont les catalyseurs biologiques
indispensables au fonctionnement harmonieux des systèmes protéique, enzymatique et
génétique. Les catalyseurs facilitent les fonctions biologiques en diminuant le temps et
l’énergie nécessaires à leur réalisation. Récupérés intacts a la fin de la réaction, les catalyseurs
peuvent resservir. Leurs rôles spécifiques sont triples, Puisqu’ils interviennent aux niveaux
chimiques, physiques et informationnels.
Les oligo-éléments jouent un rôle potentialisateur, activateur des enzymes. Ils se comportent
comme des cofacteurs enzymatiques. Ils interviennent aussi bien dans les réactions
d’hydrolyse d’anions peptidiques et d’esters phosphoriques, que dans les processus de
décarboxylation ou d’oxydoréduction. Ils ont également un rôle important dans la synthèse
des protéines et dans leur stabilité et, enfin, ils s’intègrent dans la structure moléculaire de
l’enzyme [78].
33
I. 5.1.3. Essentialité des Oligo-éléments
Les éléments traces ainsi que les macro-éléments, font l’objet de recherches touchant tous les
domaines : que ce soit la biochimie, la nutrition, l’agriculture, l’environnement, la chimie
clinique. Leur efficacité métabolique a été démontrée et nous savons aujourd’hui, qu’ils
concourent à l’équilibre biologique et physiologique de l’organisme dont ils sont les
indispensables catalyseurs. Le déséquilibre nutritionnel, fréquent dans nos sociétés induit des
carences nombreuses et variées, qui vont jusqu'à briser les chaînes enzymatiques, entraînant
différentes pathologies.
Les oligo-éléments devraient être apportés par nos aliments mais ceux-ci sont bien souvent
eux-mêmes carencés et ne remplissent plus le rôle essentiel qui leur est dévolu. Ainsi près de
10% de la population est carencé en Zinc et en Sélénium ou en Fer. Ce constat est le résultat
d’erreurs écologiques graves mais aussi celui de régimes et de modes nutritionnelles souvent
aussi aberrantes que fantaisistes [79].
I. 5.1.4. Les oligo-éléments : leurs rôles et les sources alimentaires
Les oligo-éléments sont des activateurs essentiels de nombreux mécanismes biologiques sur
le plan digestif, musculaire, circulatoire ou cérébral. Bien que présents en très faibles
quantités dans le corps, ils sont indispensables à son fonctionnement et au maintien de son
équilibre [78-80].
Tableau I.7 : Les bienfaits de la présence des oligo-éléments dans l’organisme humain
Réf Oligo-élé Rôle Source alimentaire
Chrome Agit sur le métabolisme des graisses et aide Levure de bière, foie, rognons,
[78-80] Cr à diminuer le taux de cholestérol germes de blé, pommes de terre
Cuivre Anti-inflammatoire - Anti-infectieux Foies d'animaux, coquillages,
Cu Affections rhumatismales inflammatoires crustacés, légumes secs
Fer Transporte l'oxygène dans les globules Boudins, abats, cacao, légumineuses,
Fe rouges jaunes d'œufs, fruits secs
Fluor Participe à la fixation du calcium au niveau Eau de boisson, sels fluorés, poissons
F des os et de l'émail dentaire de mer
[80] Iode Contribue au bon fonctionnement de la Algues, fruits de mer, ails, oignons,
I glande thyroïde navets
Manganèse Etats allergiques Céréales, légumes, soja, œufs, café
(Mn)
Sélénium Détruit les radicaux libres. Contribue à Céréales complètes, viandes,
Se renforcer les défenses de l'organisme volailles, poissons
Zinc Cofacteur des différentes fonctions dont Huîtres, pain complet, foies, jaunes
Zn croissance, immunité et réparation de la d'œufs, viandes, coquillages,...
peau
34
Le tableau I.7 résume le rôle et les sources alimentaires de huit éléments tels que Cr, Cu, Fe,
F, I, Mn, Se et Zn.
I. 5.2. Histoire de l’élément Sélénium
Le sélénium a été identifié par le physico-chimiste suédois Jöns Jacob Berzelius en 1817, au
cours de recherches qu’il avait entreprises afin d’identifier l’agent responsable d’une
maladie mystérieuse chez les ouvriers d’une usine de fabrication d’acide sulfurique. Cette
découverte ayant eu lieu peu de temps après celle de l’élément tellure, il l’appela du nom de
la déesse grecque de la lune, Selênê [81].
Historiquement, l'image de sélénium a radicalement changé au cours du siècle dernier. Dans

un premier temps, le sélénium a été généralement considéré comme étant un agent toxique
chez les mammifères. Dans les années 1930, cet élément a été considéré le responsable de
maladies sévères. Dans les années 1960 et 1970, le sélénium a été signalé pour avoir des
propriétés anti-cancérigènes, d'avoir un rôle dans la prévention des maladies cardiaques et
autres troubles musculaires, ainsi qu'un rôle dans la fertilité masculine. Au début des années
70, dans le cadre d’études chez l’homme, des scientifiques chinois ont suggéré que des
carences en sélénium pouvaient être la source de deux pathologies graves, à savoir, les
maladies de Keshan et de Kashin-Beck [82].
Ces dernières années, la détermination du sélénium à l’état de trace est d’une grande
importance en sciences de la vie en raison de son bivalent comme élément essentiel et comme
substance toxique. Aussi bien que sa prévention du cancer [83]. Le sélénium est considéré
comme un élément à double rôle : à dose faible, il est un nutriment essentiel à la vie des
animaux et des humains, par contre à doses élevées, il devient toxique. Le sélénium est un
oligoélément essentiel de plusieurs voies métaboliques importantes [84-88], y compris le
métabolisme d'hormone thyroïdienne, les systèmes de défense antioxydants et les fonctions
immunisées [89,90], Bien que le sélénium est un élément toxique, il est un oligo-élément
essentiel nécessaire à la prévention d'un certain nombre de maladies de carence graves chez
diverses espèces de bétail et de volaille [15,21].
Les composés du sélénium sont impliqués avec la vitamine E pour la prévention d'un grand
nombre de maladies de carence nutritionnelle, Toutefois, en excès, il provoque des cancers, la
déformation des cheveux et des ongles, des vertiges, la dépression et la nervosité [13,91].
35
I. 5. 3. Description
Beaucoup de revues ont décrit le développement de la recherche de l’élément du sélénium.
I. 5.3.1. Propriétés chimiques
Le sélénium est le 34e élément de la classification périodique de Mendeleïev dans le groupe

VIA (oxygène, soufre, polonium, tellure), de masse atomique égale à 78,96 g/mol [92]. Il
possède à la fois des propriétés métallique et non métalliques, est considéré comme un
métalloïde. Il est situé entre le groupe des métaux (tellure et le polonium) et le groupe non-
métaux (l'oxygène et le soufre), et entre l’arsenic (métallique) et le brome (non métallique)
selon le tableau périodique de Mendeleïev [93]. Les propriétés atomiques et la configuration
électronique du sélénium sont résumées dans le tableau (I.8) [94].
Tableau I.8: Propriétés atomiques et la configuration électronique de sélénium
Propriété unité
masse atomique (g/mol) 78.96
numéro atomique 34
configuration électronique (Ar) 3d104s24p4
rayon covalent, Å 1,16
rayon atomique, Å 1,40
rayon ionique, Å 1,98
États d'oxydation communs -2, 0, +4, +6
énergie de liaison (M-M), kcal / mole 44
énergie de liaison (M-H), kcal / mole 67
potentiel d'ionisation, eV 9,75
affinité électronique, eV -4,21
électronégativité 2,55
Les composés du sélénium de plus grands intérêts pour la nutrition, sont présentés dans le
Tableau I.9.
36
Tableau I.9: les importants composés de Sélénium dans la nutrition

État d'oxydation Composé État d'oxydation Composé
de Se de Se
Se-2 H2Se Se0 Selenodiglutathione
Na2S e sélénium amorphe
(CH3) 2Se Sélénium rouge
(CH3)3Se+ (alpha-monoclinique)
sélénométhionine Sélénium rouge foncé
selenocysteine (bêta-monoclinique)
Se-méthyl-sélénocystéine Sélénium gris
Selenocystathionine (hexagonal)
Selenotaurine
Se+4 H2SeO3 Se+6 Na2SeO 4
Na2SeO3
Dans l’organisme, le sélénium est présent sous forme de sélénol (R-SeH) ou de

sélénoéther (R-Se-R). Il peut également se combiner au souffre (R-S-Se-H ou R-S-Se-S-R) ou
s’y substituer pour former de nombreux composés analogues séléniés : sélénométhionine
(SeMet) et sélénocystéine (SeCyst) [93].
I. 5.3.2. Propriétés nucléaires
Le sélénium possède six isotopes naturels stables, ils de sélénium ont été identifiés 74Se, 76Se,
77
Se, 78Se, 80Se et 82Se. Les deux plus abondants sont 80Se (49.82%) et 78Se (23.52%) [95]. Il
ne possède aussi pas au moins de sept isotopes instables peuvent être produites par activation
75 77m 81
neutronique. Parmi ces derniers, Se, Se, Se qui peut être utilisé pour la mesure
quantitative par la méthode d’analyse par activation neutronique (NAA). Le 75
Se s'est avéré
être particulièrement approprié pour l'expérimentation biologique en raison de sa demi-vie
relativement longue (120 jours) [94].
I. 5.3.3. Propriétés biochimiques générales
Le sélénium est un élément de trace essentiel pour les humains et pour une grande variété
d’espèces animales [96,97]. Il est essentiel pour le fonctionnement d’enzymes anti-oxydantes,
notamment la glutathion peroxydase (GPx) qui contient de la SeCyst (acide aminé sélénié)
dans son site actif. Il existe également de nombreuses autres sélénoprotéines (la
sélénoprotéine P ou encore la thioredoxine réductase) qui ont besoin de Se pour leur activité
catalytique. Il a également été montré qu’il pouvait constituer un agent préventif du cancer et
37
de maladies inflammatoires [98]. La limite entre les concentrations en sélénium

physiologiquement essentielles et toxiques est très étroite. La dose minimale requise par jour
chez l’homme est de 55 µg/jour (RDA : Recommended Dietary Allowance) et la dose
maximale acceptable est de 200 µg/jour (UL : tolerable Upper intake Level) [88].
I. 5.4. Sélénium est son effet sur la santé humaine
Le sélénium est un oligo-élément essentiel. Consommer en petites quantités est nécessaire

pour conserver une bonne santé. Le sélénium possède diverses fonctions. Il aide le corps à
fabriquer des sélénoprotéines (des protéines spéciales qui sont des enzymes antioxydantes),
qui aident à prévenir les dégâts causés aux cellules par les radicaux libres [99].
I. 5.4.1. Carences en Sélénium
Etant donnée son importance dans la santé humaine, Le sélénium est un antioxydant qui
protège de la dégénérescence cellulaire et du cancer. Les apports nutritionnels journaliers en
sélénium nécessaires dans l'espèce humaine sont estimés à 55-70 µg/jour [100,101].
L'insuffisance de sélénium augmente le risque de cancer, Les études épidémiologiques à
grande échelle ont à plusieurs reprises démontré que les populations avec des niveaux bas de
sélénium sont au risque sensiblement accru pour développer beaucoup de différents types de
cancer. Ces études confirment qu'à sélénium diététique approprié exerce des effets préventifs
sur la prostate et le cancer côlorectal. Les deux types sont les plus communs de malignités
[102].
I. 5.4.2. Excès en Sélénium (Surcharge)
On donne généralement la valeur de 400 µg/jour comme étant la limite à ne pas dépasser
[88,103]. La concentration en sélénium est considérée comme toxique au-delà de 300 µg/jour.
Une exposition chronique à de fortes teneurs en cet élément a été observée dans plusieurs
populations de régions de monde sélénifères telles que les plaines du Nord américain, une
partie du Venezuela et de la Colombie ainsi qu’une région de la Chine [104].
Les effets toxiques ou sélénose incluent la perte de la chevelure et des ongles, des lésions de
la peau, le développement d’une cirrhose hépatique et des désordres du système nerveux. Les
mêmes signes de toxicité ont été observés chez les animaux intoxiqués chroniquement par le
biais de plantes poussant dans les régions sélénifères [93]. Quelques auteurs ont par ailleurs
suggéré qu’un apport très élevé en sélénium pouvait favoriser le développement de différents
cancers [105].
38
I. 5.5. Rôles biologiques de Sélénium
Le sélénium alimentaire est incorporé sous forme de séléno-cystéine (SeCyst) dans les
sélénoprotéines [106]. vingt-cinq (25) sélénoprotéines identifiées en ce moment dans le
sélénoprotéome humain. L’expression des sélénoprotéines est régulée, et, en cas de déficit
sélénié, les concentrations sont prioritairement maintenues dans le cerveau, la thyroïde et les
organes de la reproduction [107].
La plupart des données récentes sur le rôle du sélénium en nutrition humaine concernent ses
effets bénéfiques au cours du vieillissement sur la longévité et le maintien des fonctions
cognitives, son rôle clé dans l’immunité, les relations entre le statut sélénié et les infections
virales et la controverse autour des propriétés anticarcinogènes potentielles des
supplémentations en sélénium à doses supranutritionnelles [113].
Figure I.18 : Mécanique d’action du sélénium. GPx : glutathion peroxydase ; GSH :

glutathion réduit ; Se : sélénium ; NADP : nicotinamideadénine- dinucléotide-phosphate ;
NADPH : nicotinamide-adéninedinucléotide-phosphate réduit.
I. 5.5.1. Rôle antioxydant

Les sélénoprotéines jouent un rôle clé dans la protection des cellules et de leurs constituants
contre l’attaque radicalaire. Les sélénoprotéines assurent, en synergie avec d’autres molécules
de nature enzymatique l’équilibre intra- et extracellulaire de la balance pro- et antioxydants
[108].
I. 5.5.2. Rôle immunomodulateur

L’activité antiradicalaire est complétée par les propriétés immuno-modulatrices du sélénium.
Son rôle de modulateur de la réponse inflammatoire et immunitaire passe par son action sur la
39
phagocytose aussi bien que par l’activation, la prolifération et la différentiation des

lymphocytes [109].
I. 5.6. Conséquences des déficits séléniés et études d’intervention

Le sélénium joue un rôle majeur dans de nombreuses situations physio-pathologiques comme:
(maladies cardiovasculaires, maladies inflammatoires, infections virales, maladies neuro-
dégénératives et cancers) [110].
I. 5.6.1. Maladies cardiovasculaires

Les premières observations ont rapporté l’existence d’une cardiomyopathie sévissant dans les
régions séléniprives de Chine, la maladie de Keshan [82]. Cette pathologie cardiaque a été
retrouvée plus tard dans d’autres situations de déficit sélénié (malades placés sous-
alimentation parentérale, syndrome d’immunodéficience acquise [sida], maladie de Crohn,
hémo-dialysés), toutes caractérisées par une baisse du sélénium sérique et des activités basses
des glutathion peroxydases globulaires et plasmatiques. La prévalence de cette affection a
notablement diminué à la suite d’apports séléniés [107].
I. 5.6.2. Vieillissement
Dans le vieillissement, le rôle protecteur du sélénium passerait essentiellement par son effet
antioxydant, et partiellement par le métabolisme des hormones thyroïdiennes dont il est un
modulateur [111].
I. 5.6.3. Cancer
L’implication des normes en sélénium dans la prévention du risque de cancer est documentée
dans de nombreuses études [112]. La plupart rapportent que la valeur sélénié est inversement
corrélée au risque de cancer. Dans l’étude NPC (Nutritional Trial Prevention of Cancer), une
supplémentation supra nutritionnelle à des doses équivalentes à 200 µg/j pendant un étendu
de 7 ans réduit l’incidence globale des cancers. La mortalité par cancer et le nombre de
cancers de la prostate, du poumon, du côlon et du rectum, mais pas celui des cancers cutanés.
L’efficacité constatée des doses supra nutritionnelles serait ainsi due aux métabolites formés,
et il est donc probable que le sélénium fonctionne comme agent de prévention de certains
cancers, à la fois par des mécanismes nutritionnels et supra nutritionnels [113].
I.6 Apport nutritionnel recommandé (RDA)
Les quantités minimales et maximales nécessaires et compatible avec les fonctions normales
de l’organisme déterminent en toute sécurité le RDA pour l'apport quotidien. L’intervalle de
40
la prise permise (AI) est situé dans des valeurs qui impliquent une faible incidence d'effets
néfastes sur la santé, en évitant les risques pour la santé résultant de l'ingestion insuffisante et
les risques d'ingestion excessive (toxicité). Il y a une gamme de la prise permise (AI) pour
chaque élément considéré comme essentiel, bien qu'il puisse y avoir de grandes variations
entre les gammes pour des éléments distincts [79,80].
Les éléments minéraux qui sont nécessaires en petite quantité pour le métabolisme du corps se
composent principalement des macronutriments et des micronutriments (oligo-éléments).
Les oligo-éléments peuvent être divisés à partir d'un point de vue en trois groupes
alimentaires; les oligo-éléments essentiels (micronutriments) qui sont des constituants des
hormones, des vitamines et des catalyseurs pour les systèmes enzymatiques pour les
processus métaboliques dans les cellules et ils fonctionnent à de faibles concentrations dans
les tissus vivants; les oligo-éléments éventuellement essentielles; et les oligo-éléments non
essentiels; qui sont constitués des éléments toxiques et non toxiques qui ont pas de fonctions
métaboliques dans l'organisme vivant [129]. De nombreux articles traitent le contenu
élémentaire dans les échantillons de grains de café [24-49] et les feuilles de menthe [53-73].
Tableau I.10 : Valeurs de l’apport nutritionnel recommandées des éléments Ca, Fe, K, Na, Se
et Zn [79]
RDA
Age (Année) Ca Fe K Na mg/jour Se Zn
mg/jour mg/jour mg/jour µg/jour mg/jour
Infants 1-3 an 700 7 3000 1000 20 3
homes 19-50 an 1000 8 4700 1500 55 11
Femmes 19-50 an 1000 18 4700 1500 55 8
Grossesse 19-50 an 1000 27 4700 1500 60 11
Lactation 19-50 an 1000 9 5100 1500 70 12
D'un point de vue nutritionnel, il y a un intérêt croissant dans la détermination des

macroéléments et oligo-éléments tels que Ca, Fe, K, Na, Se et Zn dans les aliments qui jouent
un rôle important dans la santé humaine. Le tableau I.10 présente les valeurs de l’apport
nutritionnel recommandées des éléments Ca, Fe, K, Na, Se et Zn.
41
.
Chapitre II
Étalonnage des chaines de

spectrométrie gamma
.Chapitre II Étalonnage des chaines de spectrométrie gamma
Étalonnage des chaines de spectrométrie gamma
II .1. Détection des rayonnements
La détection des rayonnements nucléaires se fait à partir de la trace qu’ils laissent lors
de leur passage dans un détecteur. Il est donc indispensable d’avoir une bonne connaissance
des principaux processus d’interaction des divers rayonnements avec la matière avant
d’aborder l’étude de leur détection proprement dite. Ce sujet est trop vaste pour être traité ici
et nous ne ferons que de brefs rappels.
D’une manière générale, les détecteurs ne sont sensibles qu’aux particules chargées. Dans le
cas de particules neutres (neutron ou photon), le détecteur doit en plus assurer leur conversion
en particules chargées avec la plus grande efficacité possible. Les particules chargées sont
continûment freinées au cours d’un grand nombre de faibles transferts d’énergie. Au
contraire, les particules neutres sont absorbées et disparaissent. Chaque événement
(interaction d'un rayonnement dans le milieu détecteur) produit une somme d'informations
élémentaires qui peuvent être exploitée soit directement, soit par l'intermédiaire d'un dispositif
de conversion ou de traitement. On recueille finalement un signal d'information exploitable
par un dispositif d'analyse qualitative et/ou quantitative. L'ensemble de ces dispositifs
constitue la chaîne de détection.
La caractérisation d’une chaîne de spectrométrie gamma est une opération effectuée lors de
l’acquisition d’une nouvelle chaîne ou comme elle peut se faire périodiquement. Le présent
travail consiste à déterminer les paramètres les plus importants du détecteur GC3520 qui sont
l’étalonnage en énergie, la résolution FWHM, le rapport Pic/Compton (P/C) et l’efficacité
relative à un cristal NaI(Tl), ainsi que la détermination des courbes d’étalonnage en efficacité
absolue du détecteur GC3520 pour quatre (04) distances source-détecteur.
II .2. Composition de la chaine de spectrométrie gamma Ge(HP)
La spectrométrie gamma est une technique non destructive de mesure nucléaire utilisée pour
identifier et quantifier des éléments radioactifs par la mesure de l'énergie et du nombre des
rayonnements gamma émis par la source. La chaîne de spectrométrie gamma utilise un
ensemble d’outils qui sont :
42
 Une alimentation haute tension  Un analyseur multicanaux

 Un détecteur dans un château de plomb  Château en plomb (Blindage)
 Une haute tension  Un ordinateur avec un logiciel de
 Un préamplificateur traitement des données
 Un amplificateur
Figure II.1 : Chaîne de spectrométrie gamma

L’ensemble de détection permet de mesurer un signal issu de l’interaction des
rayonnements gammas avec le détecteur (cristal, gaz, substances scintillatrices). Pour
fonctionner, le détecteur doit être polarisé par une alimentation haute tension. Le signal issu
du détecteur (provenant de l’interaction des rayonnements gamma ionisants avec la matière
du détecteur) doit être mis en forme par un préamplificateur pour être ensuite exploitable
dans l’ensemble de la chaîne de mesure qui se compose d’un amplificateur suivi d’un système
d’analyse en amplitude des impulsions. Tous les éléments qui composent une chaîne de
détection et qui contribuent à la proportionnalité entre l’énergie cédée et l’impulsion finale
doivent être remarquablement stables et linéaires. L’ensemble de ces éléments est schématisé
sur la Figure II.2 .ci-dessous.
Figure II.2 : Schéma simplifie de la chaîne de spectrométrie gamma

43
II. 2.1. Le détecteur
L’élément le plus important dans une chaine de spectrométrie est le détecteur [114], il absorbe
l’énergie du rayonnement incident dans sa partie sensible (la tête du détecteur), son volume
sensible doivent être le plus grand possible (pour détecter le maximum des photons gamma
issus d’effet photoélectriques.
Les détecteurs à semi-conducteurs de photons utilisés en spectroscopie nucléaire travaillent
dans la gamme 1Kev jusqu’à 10Mev. La détection se fait à l’aide d’un cristal semi-conducteur
de germanium (hyper-pur). Une fraction des rayons gamma émis par l’échantillon placé
devant le détecteur frappent celui-ci et transmettent leurs énergies à un électron dans le cristal
de germanium, qui excite à son tour d’autres électrons, en provoquant une avalanche des
électrons secondaires. L’énergie des électrons primaires est utilisée pour la production d’une
paire électron-trous qui sera par la suite collectée. Cette énergie est convertie en courant
électrique dont l’amplitude est proportionnelle à l’énergie du rayon incident [115].
II. 2.2. L’alimentation haute tension
L’alimentation haute tension est un élément indispensable. La plupart des détecteurs ont
besoin d’une alimentation haute tension de l’ordre de plusieurs centaines de volts ou plus,
selon le type du détecteur. Cette tension doit être stabilisée contre les fluctuations dans
l’alimentation, les variations dans le courant et la température. Dans la majorité des cas, on
utilise des alimentations électroniques remplissant les conditions suivantes : [116].
 être réglable pour les tensions imposées par le détecteur.
 avoir un bruit très faible.
 pouvoir supporter sans chute de tension le courant débité par le détecteur.
 être stabilisée pour ne pas présenter de dérive au cours du temps.
II. 2.3. Le préamplificateur
Le préamplificateur est un module relié directement au détecteur de rayonnement. Il est

l’interface entre le détecteur et l’électronique de mise en forme du signale. La quantité de
charges électriques délivrée par le détecteur est faible, cette quantité est amplifiée une
première fois dans un préamplificateur pour transporter les charges recueillis sous forme
d’impulsion de tension le long d’un câble.
44
II. 2.4. L’amplificateur
Placé à la suite du préamplificateur, l'amplificateur a pour fonction de multiplier dans un

rapport donné ajustable (le gain) l'amplitude du signal qu'il reçoit. Le gain doit être linéaire
sur la totalité de la dynamique des signaux d'entrée; il peut dans certains cas atteindre des
valeurs de 200.000. L'amplificateur contribue à la mise en forme finale du signal en vue de
son analyse ou de son traitement.
II. 2.5. L’analyseur multicanaux
Un analyseur multicanaux comprend un codeur analogique numérique, une mémoire divisée

en segments, aussi appelés canaux, et un écran de visualisation. Ces éléments permettent
respectivement de convertir l’amplitude du signal électrique fourni par l’amplificateur en
nombres, de classer ces nombres dans les canaux de mémoire, et de visualiser les contenus de
l'ensemble des canaux c'est-à-dire la représentation du spectre sur l'écran. Cette visualisation
finale s'effectue grâce à un système incorporé ou bien en liaison avec un micro-ordinateur.
II. 2.6. Château en plomb (Blindage)
Le château en plomb est obligatoire pour réduire le bruit de fond cosmique. Le matériau
utilisé est généralement le plomb. L’épaisseur de ce château doit être au minimum de 10 cm
équivalent plomb pour la mesure de faible activité.
II .3. Caractérisation des performances d’une spectrométrie gamma
Dans tous les cas, il est nécessaire de définir un certain nombre de paramètres essentiels
permettant de caractériser les qualités d'un détecteur. La caractérisation d’une chaîne de
spectrométrie gamma est une opération effectuée lors de l’acquisition d’une nouvelle chaîne
ou comme elle peut se faire périodiquement. La connaissance de l’efficacité absolue permet
de retrouver l’activité d’une source radioactive ou dans le cas de l’analyse par activation, de
déterminer la concentration d’un élément dans l’échantillon. En effet, lorsqu’il n’est pas
possible d’appliquer la procédure relative en raison de l’absence de standards adapté au
spécimen à doser, on applique la voie absolue. Cette voie nécessite la détermination de
l’expression de l’efficacité pour les géométries régulièrement utilisées.
Dans cette expérience, nous avons déterminé son expression pour quatre géométries
distinctes qui sont : Géo1, Géo2, Géo3, Géo4.
45
Matériel utilisé
Les caractéristiques essentielles qui constituent une chaîne de spectrométrie gamma

CANBERRA, l’un comprend le détecteur GC3520 est caractérisé par :
Tableau II.1 : les caractéristiques des détecteurs GC3520
Modèle Polarisation (Volts) FWHM (1332,5 KeV) P/C Eff. Relative (%)
GC3520 (+) 4000 1.87 KeV 57.6 :1 36.0
Un analyseur 4096 canaux, une alimentation haute tension de 4000 V, PC et logiciel génie
2000(2K), les sources gamma (241Am, 60Co, 137 Cs, 152Eu et 133Ba).
Tableau II.2 : les caractéristiques des sources utilisées.
Source Activité four. (KBq) Demi-vie (ans) Date de fabrication
Am-241 440.2 432.2 10/10/06 à 12 :00
Eu-152 310.7 13.537 10/10/06 à 12 :00
Ba-133 129 10.51 01/01/90 à 00 :00
Co-60 406.6 5.27 10/10/06 à 12 :00
Cs-137 347.1 30.07 10/10/06 à 12 :00
Notre travail expérimental consiste à déterminer les paramètres parmi les plus importants des
détecteurs GC3520 ayant des efficacités relatives de 35%, La caractérisation englobe les tests
liés au site de mesure et qui sont : l’étalonnage en énergie, la résolution FWHM, le rapport
Pic/Compton (P/C) et l’efficacité relative à un cristal NaI(Tl).
Vérification du point test

Le point test est une tension recueillie à la sortie du préamplificateur. Cette tension
nous renseigne sur les courants de fuites. D’après le constructeur, le point test doit présenter -
1.1 volt. Les valeurs testées du point test sont regroupé dans le tableau suivant :
Tableau II.3 : Les valeurs testées du point test
Haute tension (Volt) Point test (Volt)
0 (off) -1.060
0 (on) -1.058
100 -1.063
500 -1.070
1000 -1.076
1500 -1.080
2000 -1.083
2500 -1.085
3000 -1.090
3500 -1.091
4000 -1.094
46
II. 3.1 Étalonnage en énergie
Pour déterminer le radioélément, donc nous devons trouver l’énergie des différents pics. A
cet effet Il faux bien calibrer en énergie notre chaîne de spectrométrie gamma. L’étalonnage
en énergie consiste à attribuer une énergie aux canaux de l’analyseur multicanaux c’-t-à dire
la fonction entre l’énergie et le numéro du canal ; Pour cela et pour tracer la droite
d’étalonnage en énergie, Dans notre travail on a utilisé la source radioactive de l’Eu152 dans
les rais principales sont données dans le tableau suivant :
Tableau II.4 : Source radioactive de calibration l’Eu152

Activité Demi-vie Énergie Rapport Date de
Source
four.(KBq) (ans) (KeV) d’embranchement (%) fabrication
121,78 28,58
244,7 7,583
344,28 26,5
411,12 2,234
443,96 2,821
Eu-152 310,7 13.537 10/10/06 à
778,9 12,942
867,38 4,245 12 :00
964,08 14,605
1085,87 10,207
1112,07 13,644
1212,95 1,422
1299,14 1,623
1408,01 21,005
Figure II.3 : Courbe d’étalonnage en énergie visualisée par le logiciel Génie2000 pour le
détecteur GC3520 (La pente égale à 0.5 KeV /Canal)
47
Genie2K permet de visualiser en temps réel la droite de calibration a la sortie de l’analyseur

multicanaux, à savoir un spectre avec en abscisse le numéro de canal et en ordonnée le
nombre de coups dans ce canal. De manière à pouvoir identifier les désintégrations
radioactives mises en jeu, le spectre doit être étalonné en énergie. Cela consiste à établir une
relation polynômiale entre le numéro de canal et l’énergie déposée dans le cristal. Le spectre
obtenu est alors un ensemble de pics distribués en énergie se rajoutant à un fond. L’énergie du
pic correspond à l’énergie du photon incident, ce qui permet d’identifier le radioélément
émetteur gamma.
Cette calibration est faite à l’aide d’une source d’étalonnage d’Eu-152. Le résultat obtenu est
présenté par la Figure II.3, ou la formule polynomiale de lissage (fitting) de l’énergie en
fonction du numéro du canal est calculée par un algorithme approprié de GENIE2K.
𝐸 (𝑒𝑛 𝐾𝑒𝑉) = −0,7716 + 0,5 × 𝐶𝑎 + 1,606. 10−7 × 𝐶𝑎2 − 2,845. 10−11 × 𝐶𝑎3
II. 3.2 Résolution
En spectrométrie, la résolution est un critère de choix du détecteur, car elle définit la limite de
séparation de deux raies d'énergie voisines de telle manière qu’on puisse les identifier. On
approxime la résolution à une relation linéaire avec l’écart-type σ de la gaussienne. Elle est
définie par la formule suivante :
𝐹𝑊𝐻𝑀
𝑅= (II. 1)
𝐸0
Où :
FWHM : La pleine largeur à mi-hauteur (Full Width at Half Maximum). Si l'écart-type du
gaussien est 𝜎, alors la largeur à mi-hauteur est FWHM=2.35 σ.
𝐸0 : L’énergie corresponde le maximum du pic (voir la Figure II.4).
Figure II.4 : Détermination géométrique de la résolution d'un détecteur à l'énergie 𝐸0 .
48
Pour déterminer la résolution de détecteur GC3520, il suffit de déterminer le FWHM.
La calibration de la chaîne est effectuée à l’aide des deux raies caractéristiques de la source
du Cobalt-60 (le 1173.2 KeV et le 1332.5 KeV). À partir des deux raies, on peut déterminer
les valeurs suivantes :
1. Déterminer un facteur de conversion 𝑘, énergie par canal. Pour la source du 60𝐶𝑜, ce
facteur est défini par :
1332.508 − 1173.24
𝑘= (𝐾𝑒𝑉⁄𝐶𝑎𝑛𝑎𝑙 ) (II. 2)
𝑐𝑎𝑛𝑎𝑙(1332.508) − 𝑐𝑎𝑛𝑎𝑙(1173.24)
2. Déterminer le nombre de coups dans le canal correspond la mi-hauteur 𝐻𝑀.
𝑁(𝐸0 )
𝐻𝑀 = (II. 3)
2
3. Déterminer, à gauche du 𝐸0 , le nombre de coups (a) dans le canal situé juste au dessous
du canal correspond à HM et le nombre de coups (b) dans le canal situé juste au dessus
du canal correspond à HM.
4. Déterminer le numéro du canal (c) correspond le nombre de coups (b).
5. Déterminer, à droite du 𝐸0 , le nombre de coups (d) dans le canal situé juste au dessus
du canal correspond à HM et le nombre de coups (e) dans le canal situé juste au dessous
du canal correspond à HM.
6. Déterminer le numéro du canal (f) correspond le nombre de coups (d).
Avec ces données on peut calculer FWHM en utilisant la formule suivante :
𝑏 − 𝐻𝑀 𝑑 − 𝐻𝑀
𝐹𝑊𝐻𝑀 = 𝑘 [(𝑓 − 𝑐) + + ] (II. 4)
𝑏−𝑎 𝑑−𝑒
Cette valeur peut être obtenue directement à l’aide du logiciel GENIE2K. Les valeurs
de FWHM calculées par l’opérateur et par Génie 2K et la valeur données par le fournisseur
sont tabulées dans le tableau suivant :
Tableau II.5 : valeurs calculées et données par le fournisseur du FWHM.
Chaîne k HM a b c d e f
GC3520 0 ,5 23501 23421 40028 2663 37227 8741 2665
Chaîne FWHM calculée (KeV) FWHM GENIE2K (KeV) FWHM fournisseur (KeV)
GC3520 1.885 1.88 1.87
49
II. 3.3 Rapport Pic/Compton (P/C)
Il exprime le pouvoir de séparer le pic du plateau Compton. Autrement dit, il permet

d’estimer la capacité du détecteur à intégrer sous le pic photoélectrique le plus grand nombre
d’interaction gamma.
La mesure du rapport P/C doit être faite dans les mêmes conditions de la mesure de
résolution. Pour déterminer la valeur du P/C, on utilise la hauteur du pic et non pas sa surface
net. La région de Compton utilisée pour le calcul du rapport P/C a été définie dans IEEE
norme 325 pour 60Co comme une région comprise entre 1040 KeV et 1096 KeV. La valeur du
rapport P/C est calculée par la formule suivante [117] :
𝑁(1332.5)
𝑃⁄𝐶 = 2 (II. 5)
𝑁(1040) + 𝑁(1096)
Où :
𝑁(1332.5) : Le nombre de coups dans le canal correspond à l’énergie 1332.5 KeV du 60Co.
N(1040 KeV) : Le nombre de coups dans le canal correspond à l’énergie 1040 KeV.
N(1096 KeV) : Le nombre de coups dans le canal correspond à l’énergie 1096 KeV.
60
On collecte le spectre du Co. Les valeurs calculées, en utilisant la formule (II.5), et celles
données par le fournisseur sont mentionnées dans le tableau suivant :
Tableau II.6 : valeurs calculées et données par le fournisseur du rapport Pic/Compton.
Chaîne N(1332.5) N(1040) N(1096) P/C calc. P/C fourn.

coups coups coups
GC3520 47002 816 808 57.9 :1 57.6 :1
II. 3.4 Efficacité Relative
L’efficacité relative est définie comme le rapport entre l’efficacité absolue de détection du
détecteurs GC3520 et celle d’un cristal de NaI(Tl) de 3×3 pouces « carré » (76 𝑚𝑚 ×
60
76 𝑚𝑚) pour les rayons gamma de 1332.5 KeV d’une source de 𝐶𝑜 placée à 25 cm du
détecteur. L'efficacité absolue typique d'un tel NaI(Tl) est de 1.2 × 10−3 pour les conditions
précitées. Dans ces conditions, l’efficacité relative du détecteur HPGe est donnée par la
formule suivante [117] :
𝑁
𝜀𝑟 = × 100 (%) (II. 6)
𝑡𝑐 × 𝐴 × 1.2 × 10−3
N : Le comptage total sous le pic 1332.5 KeV du 60𝐶𝑜.
𝑡𝑐 : Temps de collection fixé à 3600 s.
50
A : L’activité actuelle de la source du 60𝐶𝑜 en Bq. Et :

𝐴 = 𝐴0 𝑒 −𝜆𝑡 (II. 7)
λ : La constante radioactive. Pour le 60𝐶𝑜, la constante 𝜆 = 6.01 × 10−9 𝑠 −1.
60
𝐴0 : L’activité initiale donnée par le fournisseur. Dans le cas de notre source 𝐶𝑜 ; type :
EG3X fabriquée le 10/10/2006, l’activité initiale donnée est 𝐴0 = 406.6 × 103 𝐵𝑞.
t : Le temps compris entre la date de fabrication de la source et la date d’acquisition.
On place la source 60𝐶𝑜 sur un support distant du détecteur de 25 𝑐𝑚 de détecteur GC3520 et
on collecte le spectre pendant 1200 s. Le comptage total sous le pic 1332.5 KeV de la source
60
𝐶𝑜 est mesuré à l’aide de GENIE2K. En utilisant la formule (6), la valeur de l’efficacité
relative est calculée et comparée à celle de fournisseur, les résultats sont donnés dans le tableau
suivant :
Tableau II.7 : valeurs calculées et données par le fournisseur de l’efficacité relative.
Chaîne N(1332.5) coups 𝜀𝑟 Calc. (%) 𝜀𝑟 fourn. (%)
GC3520 187882 31.35 36.0
II. 3.5 Étalonnage en efficacité absolue d’un détecteur Ge(HP)
Principe
Pour une chaine de spectrométrie, la connaissance de l’efficacité permet de retrouver
l’activité d’un élément dans l’échantillon. En effet, lorsqu’il n’est pas possible d’appliquer la
procédure relative en raison de l’absence de standards adaptés au spécimen à doser, on
applique la voie absolue qui nécessite la détermination de l’expression de l’efficacité.
La courbe d'efficacité permet, pour toutes les énergies, de déterminer, à partir d'un taux de
comptage (cps), une activité en nombre de photons gamma émis par unité de temps.
A partir de cette courbe et en connaissant le nombre de photons gamma émis par
désintégration (schéma de désintégration), il est possible de calculer l'activité absolue en dps
= Bq. Cet étalonnage se fait pour chaque géométrie de comptage, par mesure de sources
étalonnées contenant un mélange de nucléides de teneur certifiée dont la période de
décroissance est suffisamment longue, et le schéma de désintégration bien établi, de manière à
ce que tout le spectre soit bien couvert. Pour ce calibrage, il faut préférer les nucléides
décroissant par une seule voie gamma (réduction des effets de cascade) [118].
Le présent travail consiste à déterminer les courbes d’étalonnage en efficacité absolue du
détecteur GC3520 pour quatre (4) distances source-détecteur. Cette efficacité absolue d'un
détecteur caractérise sa capacité à détecter des photons d'énergie donnée. Elle est définie par
51
le rapport entre le nombre de photons détecté, d’une énergie donnée, et le nombre de photons
émis, de la même énergie. On peut définir l’efficacité absolue par la formule [119]:
𝑁(𝐸)
𝜀(𝐸) = (II. 8)
𝑁′
𝑁(𝐸) : Nombre total de coups qui seraient comptés dans un pic donné, avec un logiciel
d’analyse donné, pour une source, homogène et sans matrice.
𝑁 ′ : Le nombre total de photons mono énergétiques émis par la source pendant la même durée
de mesure𝑡𝑚 , soit :
𝑁 ′ = 𝛾(𝐸). 𝐴. 𝑡𝑚 (II. 9)
𝛾(𝐸) : Étant le rapport d’embranchement.
𝐴 : L’activité de la source au moment de la mesure. Où : 𝐴 = 𝐴0 𝑒 −𝜆𝑡 (II. 10)
𝐴0 : L’activité initiale de la source étalon.
𝜆: Constante de décroissance radioactive.
𝑡 : Le temps s’écoule entre la date de début de la mesure et la date de fabrication de la source.
En injectant la relation (II.9) et (II.10) dans (II.8), on trouve comme expression pour
l’efficacité absolue :
𝑁(𝐸)
𝜀(𝐸) = (II. 11)
𝛾(𝐸)𝐴0 𝑒 −𝜆𝑡 𝑡𝑚
L’incertitude sur l’efficacité étant :
𝜎𝑁 2 𝜎𝛾 2 𝜎𝐴 2 𝜎𝜆 2
𝜎𝜀 = 𝜀 √( ) + ( ) + ( 0) + ( ) (II. 12)
𝑁 𝛾 𝐴0 𝜆
Où 𝜎𝑁 est l’incertitude sur la surface du pic, 𝜎𝛾 est l’incertitude sur le rapport

d’embranchement, 𝜎𝐴0 est l’incertitude sur l’activité de la source et 𝜎𝜆 est l’incertitude sur la
constante de décroissance radioactive. Les incertitudes sur les temps 𝑡 et 𝑡𝑚 sont négligeables
car ils sont mesurés par l’horloge de l’ordinateur. L’incertitude totale est donnée à deux écart-
types.
L’efficacité absolue dépend de la géométrie du détecteur, de ses caractéristiques physiques
ainsi que celles du conteneur de la source, de la géométrie de la source, du logiciel d’analyse
utilisé pour l’acquisition de spectres mais elle est indépendante de la nature de la source.
L’efficacité absolue varie aussi avec l’énergie des photons émis.
Expérimentalement, en utilisant des sources étalons quasi-ponctuelles (donc ne présentant pas
d’effet de matrice) émettant des photons, dont on connaît exactement l’activité, on peut
évaluer la variation de l’efficacité absolue en fonction de l’énergie des photons émis par la
source à partir du taux de comptage dans le pic. Ceci n’étant valable que dans une
52
configuration donnée, c’est-à-dire pour une géométrie du détecteur et une position source-
détecteur [120].
D’une façon générale, pour une géométrie donnée, l’efficacité absolue est une fonction
linéaire décroissante de 𝑙𝑛(𝐸) pour les énergies moyennes et élevées (de 200 keV à 2,048
MeV). Aux basses énergies, l’efficacité absolue décroît, après être passé par un maximum aux
environs de 150 keV.
Figure II.5 : Schéma de l’efficacité absolue en fonction de l’énergie en coordonnées

logarithmiques.
Un des problèmes rencontré en pratique, c’est le fait qu’on ne dispose pas suffisamment de
sources distinctes (et de raies simples distinctes) permettant de couvrir complètement, avec de
nombreux points expérimentaux, la gamme d’énergies étudiée. Dans le cas général, il existe
plusieurs limitations à un étalonnage expérimental seul, même avec une géométrie bien
contrôlée (conteneur normalisé) [120]:
 Toutes les énergies ne sont pas disponibles en sources étalon.
 Les effets de cascade sont fréquents et leurs effets difficilement quantifiables.
 Les effets de matrice sont assez variables avec la composition et la densité.
Vérification des expressions de l’efficacité
L'étalonnage en efficacité du détecteurs GC3520 a été faite à l’aide des sources d'étalon
spectrométriques certifiés, a savoir Am-241, Ba-133, Cs-137, Eu-152 et Co-60. Le test
consiste à mesurer les activités des sources étalon pour à différentes géométries et après
comparer aux activités fournies par le fabriquant. Les sources radioactives ont été placées à
différentes distances variante de 00 cm (déposer directement sur la partie sensible du
détecteur) à une distance de 17.6 cm de la tété du détecteur.
Am-241 :
L’activité initiale de la source d’Am-241 était de 𝐴0 = 440,2 𝑘𝐵𝑞 au 10/10/2006,
l’incertitude absolue relative sur celle-ci étant de 0,4 % à deux écart-types. La période du
53
radionucléide est 𝑇 = 432,2 𝑎𝑛𝑠. La seule raie gamma d’Am-241 a une énergie de 59.54 𝑘𝑒𝑉
et un rapport d’embranchement 𝛾 = 35,9 % [121].
Ba-133 :
L’activité initiale de la source de Ba-133 était de 𝐴0 = 129 𝑘𝐵𝑞 au 01/01/1990, l’incertitude
absolue relative sur celle-ci étant de 5 % à deux écart-types. La période du radionucléide
est𝑇 = 10,51 𝑎𝑛𝑠. Les énergies des raies gamma du Ba-133 et les rapports d’embranchement
correspondants sont montrées dans le tableau suivant [121].
Tableau II.8 : Les énergies des raies gamma et les rapports d’embranchement correspondants
de la source de Ba-133.
Source Énergie (𝐾𝑒𝑉) Rapport d’embranchement (%)
53,16 2,199
79,61 2,62
81 34,06
Ba-133 160,61 0,645
276,4 7,164
302,85 18,33
356,02 62,05
383,85 8,94
Cs-137 :
L’activité initiale de la source de Cs-137 était de 𝐴0 = 347.1 𝑘𝐵𝑞 au 10/10/2006,
l’incertitude absolue relative sur celle-ci étant de 0,4 % à deux écart-types. La période du
radionucléide est 𝑇 = 30,07𝑎𝑛𝑠. La seule raie gamma de Cs-137 a une énergie de
661,66 𝑘𝑒𝑉 et un rapport d’embranchement 𝛾 = 84,99% [121].
Eu-152 :
L’activité initiale de la source d’Eu-152 était de 𝐴0 = 310,7 𝑘𝐵𝑞 au 10/10/2006, l’incertitude
absolue relative sur celle-ci étant de 0,7 % à deux écart-types. La période du radionucléide
est T = 13,537 ans. Les énergies des raies gamma du d’Eu-152 et les rapports
d’embranchement correspondants sont montrées dans le Tableau II.4.
L'efficacité 𝜀 et l’erreur relative du détecteur, pour les quatre (04) géométries, ont été
calculées dans la gamme d’énergie comprise entre 53 et 1408 KeV, en utilisant les relations
(11) et (12) respectivement. Les résultats obtenus sont tabulés dans le Tableau II.9:
54
Tableau II.9 : Valeurs calculées de l’efficacité et erreurs relatives associées pour les quatre
(04) géométries.
Géométrie 01 Géométrie 02 géométries 03 géométries 04
Énergie (00 annaux) (02 annaux) (04 annaux) (08 annaux)
𝜺 𝝈 𝜺 𝜺 𝝈 𝜺 𝜺 𝝈 𝜺 𝜺 𝝈𝜺
(%) (%) (%) (%)
𝜺 𝜺 𝜺 𝜺
53,16 0,008544 3,7 0,002811 4,2 0,001357 4,9 0,000377 7,3
59,54 0,023323 0,5 0,006164 0,6 0,002423 0,6 0,000777 0,7
81 0,065096 1,4 0,017440 1,4 0,007077 1,4 0,002030 1,4
121,78 0,168379 0,9 0,026209 0,8 0,009736 0,8 0,003021 0,9
244,7 0,122242 0,9 0,019645 1,0 0,007572 0,9 0,002459 1,0
276,4 0,071019 1,2 0,016102 1,3 0,006700 1,3 0,002293 1,4
302,85 0,068239 1,2 0,015091 1,2 0,006248 1,3 0,002116 1,3
344,28 0,099227 0,8 0,015055 0,8 0,005845 0,9 0,001916 0,9
356,02 0,059911 1,0 0,013175 1,1 0,005463 1,1 0,001856 1,1
383,85 0,061441 1,2 0,012504 1,3 0,005185 1,3 0,001755 1,3
411,12 0,074510 1,2 0,012402 1,0 0,004955 1,1 0,001664 1,4
443,96 0,072890 1,4 0,011734 1,2 0,004634 1,3 0,001542 1,5
778,9 0,048058 0,9 0,007618 0,9 0,003022 0,9 0,001000 1,0
867,38 0,039360 1,3 0,006676 1,1 0,002740 1,1 0,000939 1,4
964,08 0,042318 0,9 0,006533 0,9 0,002578 0,9 0,000856 1,0
1085,87 0,045844 1,0 0,006100 1,0 0,002367 1,0 0,000777 1,1
1112,07 0,040322 0,9 0,005943 0,9 0,002336 0,9 0,000777 1,0
1212,95 0,031576 1,5 0,005308 1,4 0,002066 1,7 0,000728 2,4
1299,14 0,031510 1,2 0,005062 1,3 0,002082 1,5 0,000699 2,0
1408,01 0,031625 0,9 0,004842 0,8 0,001925 0,9 0,000648 0,9
Les courbes d’efficacité de différentes géométries sont tracées.

1
Efficacité absolue d’un détecteur HPGe
0.1 Géo 01
Géo 02
Efficacité
Géo 03
0.01
Géo 04
0.001
0.0001
10 100 Energié (KeV) 1000 10000
Figure II.6 : Efficacité absolue d’un détecteur GC3520
55
II. 3.6. Détermination de la distance référence
La distance référence est l’espacement vertical ou horizontal entre la source et le détecteur à

60
partir de laquelle les effets de coïncidence sont négligeables. La source utilisée est le 𝐶𝑜
60
qui se désintègre avec l’émission de deux gamma d’énergie 1332.5 et 1173.22 KeV. 𝐶𝑜
Caractérisé par le phénomène des vraies coïncidences, ceci signifie la création d’un pic
somme ayant l’énergie 2505.7 KeV.
Le comptage du pic somme est lié directement à la distance source-détecteur. On considère

que La distance référence est une distance avec laquelle le comptage des pic somme s’annule
ou néglige. Pour notre détecteur GC3520 on a trouvé la distance référence est d0=08 anneaux.
II .4. Logiciels utilisées pour NAA
II. 4.1. Logiciel de spectrométrie gamma Génie 2K
Le logiciel de spectrométrie Génie

2000 propose, dans un environnement
convivial, l’acquisition, la visualisation
et l’analyse de données
spectrométriques sur les ordinateurs
PC. Il permet de contrôler plusieurs
détecteurs de façon indépendante et se
connecte en réseau aisément. Son
fonctionnement par fenêtres le rend
très convivial et de nombreux
programmes exécutables d’utilisation
simple peuvent y être ajoutés
Figure II.7 : Exemple d’une fenêtre montre l’affichage d’un spectre.
Pour les opérations routinières de comptage échantillons, GENIE 2000 fournit une interface
affectée à la gestion des programmes exécutables. Dans cet environnement, l’utilisateur, qui peut
être un simple opérateur, est guidé pas à pas au cours des opérations de comptage et d’analyse.
Un système sécurisé et hiérarchisé permet de contrôler les accès accordés aux différents
utilisateurs. De nombreux logiciels optionnels sont disponibles dans cet environnement [122]
II. 4.2. Logiciel HyperLab (déconvolution des spectres)
HyperLab est un logiciel sophistiqué, qui facilite les tâches de spectroscopie gamma avec la
mise à jour des techniques et algorithmes. Il utilise des techniques extrêmement complexes
pour la déconvolution des spectres gamma collecté par des détecteurs Ge(HP). Le logiciel est
56
capable de déterminer la fonction de l’efficacité relative ou absolue de détecteur, et également

la fonction non linéaire à partir de plusieurs mesures avec de plusieurs sources gamma [123].
HyperLab module principal

stocke toutes les informations
spectroscopiques dans les bases
de données relationnelles.
Figure II.8 : Exemple d’une fenêtre du logiciel HyperLab.
II. 4.3. Logiciel k0_IAEA et kay-win

Bases des données
Les données nucléaires sont nécessaires dans la majorité des parties du programme k0-IAEA
[124] et kay-win. La base des données utilisée dans ce programme est k0-data base, elle est
accessible sur le site-web [125]. Ce programme à besoin, aussi, aux schémas de décroissances
des radionucléides trouvés dans les tableaux des isotopes.
Calcul des coïncidences

L'algorithme qui effectue ces calculs dans le programme k0 prend tous les phénomènes connus
en compte, tels que les pics de l’effet photoélectriques, de simple échappement et de double
échappement, ainsi que les coïncidences entre les rayons gamma, ou impliquant des rayons X
après la capture électronique ou la conversion interne.
Figure II.9 : Exemple d’une fenêtre du logiciel k0
57
Conclusion
La caractérisation et les mesures d’efficacité de ce détecteur, ont révélé que depuis

son acquisition, ce dernier a gardé ces performances qui concordent avec celles fournies par le
fabriquant, il possède de plus, une excellente résolution (1.88 Kev). Le second volet de ce
travail, est consacré à l’établissement des expressions de l’efficacité qui aura pu gagner en
précision si le laboratoire disposait de sources étalon plus récentes. Par conséquent, il est
possible d’utiliser les données de ce document pour la détermination de la concentration des
éléments par voie absolue ainsi que l’activité d’une source radioactive.
De plus les expressions de l’efficacité ne sont valables que dans la gamme d’énergie
(comprise entre 53 KeV et 1408 KeV). Il reste l’étape de validation des courbes qui nécessite
l’irradiation et la mesure de radioélément qui émettent des raies autre que celle utilisées pour
l’établissement des expressions d’efficacité. Il s’agit ensuite de retrouver la masse du standard
en utilisant l’expression de l’efficacité obtenue. Finalement, il faudra estimer l’erreur entre la
masse obtenue par NAA et celle pesée.
58
.
Chapitre III
Application des méthodes

NAA et RNAA
.Chapitre III Application des méthodes NAA et RNAA
Application des méthodes NAA et RNAA pour la

détermination des éléments majeurs, mineurs, traces
et ultra-traces dans le domaine de la nutrition
Pour la détermination des éléments de traces et d’ultra-traces, la méthode NAA est surtout
utilisée comme méthode soit en tant que telle, soit pour valider et vérifier les résultats obtenus
par d’autres méthodes [03].
Dans le cadre de l’élargissement des capacités d’analyse et l’amélioration des performances des
outils analytiques basés sur l’activation neutronique, ajoutant à la méthode INAA (relative), le
laboratoire d’analyse par activation neutronique s’est lancé dans le développement des
techniques nucléaires nouvelles telles que la technique CDNC (Cyclic Delayed Neutron
Counting) employée pour le dosage de l’uranium avec des teneurs pouvant atteindre 0.02 µg/g
[126] et la technique de standardisation k0 appelée k0-INAA [127-130].
Ces dernières sont actuellement utilisées en mode routine par le personnel du laboratoire et
ceux dans le cadre des projets de recherche [131-134] et la prestation de service. À la lumière
des travaux réalisés, le besoin d’amélioration des outils d’analyse plus performants est
fortement exigé dans le processus management de la qualité. Ajoutant la forte demande A cet
effet, pour des raisons de satisfaction des demandeurs d’analyse et aussi d’enrichir le capital
technologique et de connaissances du laboratoire, l’exigence de l’analyse des éléments traces et
ultra-traces appliquées dans les domaines de la santé humaine et la nutrition nous a conduit au
développement de la méthode de séparation radiochimique RNAA afin de surmonter
l’incapacité de la méthode NAA.
L’exécution du présent travail permettra de dévoiler la teneur du sélénium dans les échantillons
de feuilles de menthe et les grains de café. Le choix des échantillons étudiés dans ce travail
répond parfaitement aux besoins scientifiques car ces deux spécimens sont largement
59
consommés par la population algérienne dans son mode culinaire et dans la médicine
traditionnelle.
Dans cette étude, nous visons non seulement le développement de la méthode RNAA au
niveau de notre laboratoire pour l’analyse du sélénium en tant qu’un élément ultra-trace mais
aussi pour son application dans le domaine de la santé et la nutrition. Il est bien connu que les
oligo-éléments sont une classe de nutriments, éléments minéraux purs nécessaires à la vie d'un
organisme, mais existants en quantités très faibles.
Dans la première partie d e ce chapitre, nous avons identifié la problématique analytique à

un niveau ultra-trace. Malgré l’utilisation des techniques INAA et k0-INAA pour l’analyse
des éléments répartis entre essentiels, toxiques et non essentiels, l’analyse de l’élément
sélénium à fait l’objet de développement d’une nouvelle méthode de séparation
radiochimique.
Dans la deuxième partie est focalisée d’une part pour le développement et la mise en place
de la méthode RNAA et d’une autre pour son application sur une matrice touchant le
domaine de la nutrition. Comme dans le cas de la méthode NAA, la séparation
radiochimique peut être également employée par les deux techniques : relative RNAA basée
sur l’utilisation des standards de référence et la standardisation k0 de la RNAA dont le
moniteur Au 0.1%-Al est impliqué comme étant un mono-comparateur.
De nos jours, les nouvelles tendances appliquées avec l’outil de séparation radiochimique
versent dans le domaine de la nutrition en particulier la détermination de la teneur de
l’élément sélénium dans une variété de spécimens de la flore. Dans notre étude nous avons
ciblé deux types de plantes l’un d’entre eux concerne les feuilles de menthe (Mentha spicata
L et Mentha pulegium L) et l’autre ciblant les grains de café les plus connue à travers le
monde qui sont Arabica et Robusta.
Le processus de séparation c’est méthode de séparation liquide-liquide (phase organique,

phase aqueuse). Une importante approche a été adoptée pour la validation des résultats obtenus
en assurant l’aspect du contrôle qualité du travail réalisé. D’une autre, l’étude comparative
entre les résultats obtenus dans ce travail et la littérature est considérée dans ce chapitre.
60
Partie I
Analyses élémentaire des grains de café et des feuilles de menthe

par les techniques INAA, k0-INAA
Le dosage des éléments traces par une technique d’analyse multi élémentaire telle que la NAA
est très intéressant car elle permet de faciliter l’établissement de corrélation entre les
concentrations des éléments dosés. Cette technique a été appliquée pour le calcul des
concentrations des éléments, constituant dans les grains et les plantes médicinales à
savoir (grains de café et feuilles de menthe)
III.1.1. Échantillonnage
Les prélèvements des échantillons est une étape très important. C’est pourquoi on entame
notre projet par une recherche bibliographique qui nous permis de recenser différents
protocoles de prélèvement de végétaux. Ces protocoles ont été établis par des instituts et
présentent les modalités de prélèvement des céréales (nombre de plantes à prélever,
localisation des placettes et sous placettes…) ainsi que la préparation des échantillons
(séchage, broyage). Les échantillons de plantes sélectionnés dans le cadre de ce travail sont la
(Mentha spicata L. ou bien Mentha pulegium L). Ils ont été prélevés manuellement dans la
région de Blida. Ils ont été coupés à environ 5 cm au dessus du sol à l'aide d'un couteau. Ils
ont ensuite été placés dans des sacs en polyéthylène. La totalité des échantillons a ensuite été
stockée et préparée dans notre laboratoire [135]. Concernant les échantillons de grains de
café que soit (café Arabica ou café Robusta), ils ont été recueillis sur les marchés locaux
d’Ain Oussera à une quantité suffisante.
III.1.2. Préparation des échantillons
Les échantillons choisis dans ce travail ont été soigneusement broyés puis pesés à l’aide
d’une balance analytique avec une masse ne dépassant pas les 150 mg (110-120 mg). On a
préparé deux exemplaires pour chaque type qu’on conditionnera par la suite dans des
enveloppes en aluminium de haute pureté. Dans cette partie, nous avons introduit des
standards de même matrice que les échantillons étudiés à savoir : CRM-GSV4 (feuilles de thé
61
chinois) et CRM-NIST1573a (feuilles de plantes de tomate). Les standards certifiés CRM, les
standards de référence RM, doivent accompagner les échantillons à analyser dans toutes les
phases du travail d’analyse. L’utilisation des standards est indispensable pour la technique
relative. En plus, les RM et CRM seront exploités pour une étape ultérieure qui est la
validation et le contrôle qualité des résultats obtenus. L’ensemble des échantillons, standards
et moniteurs sont positionnés dans la capsule d’irradiation (cylindre en Aluminium de haute
pureté) avec la manière la plus convenable afin de faire subir les cibles au même flux
neutronique. Les cibles sont répartis sur trois niveaux appelés A, B et C dont la ligne A
comporte le premier exemplaire de l’ensemble (Échantillon, Standard et moniteur Or) et de
même pour la ligne B et C. Après une période de désactivation, ces échantillons ont été
mesurés avec un spectromètre gamma haute résolution.
Procédure de préparation des échantillons :
Échantillonnages Séchage à 4 h, T=104°C
Tamisage à 400 et 200 Broyage

µm
Conditionnement des
Pesage (échantillons + échantillons dans des
standards +moniteurs) Avec enveloppes en aluminium de
une balance analytique haute pureté 99,99%
(d=0.1mg)
Confinement des échantillons

dans la capsule d’irradiation
de haute pureté
Figure III.1 : Procédure de préparation des échantillons à irradier
62
III.1.3. Détermination le taux d’humidité des échantillons étudiés
Selon le guide Euracham, nous avons procédé à la préparation des échantillons afin de
déterminer du taux d’humidité dans les échantillons étudiés. Selon la procédure de
préparation mentionnée dans la partie précédente, les échantillons ont été introduits dans des
récipients en verre pour les transférer dans un four pour un séchage de quatre heures à une
température de 104 °C. La posée a été faite avant et après séchage. Le tableau III.1 : présente
les masses des échantillons avant et après séchage avec le taux d’humidité.
Tableau III.1 : masses des échantillons avant et après séchage avec le taux d’humidité en (%).
Echantillon Avant séchage Après séchage Différence Taux H2O

en (g) en (g) en (g) en (%).
Café arabica 1 0,9756 0,0244 2,44
Café Robusta 1,0001 0,9775 0,0226 2,26
Mentha spicata L 1,0002 0,8827 0,1175 11,75
Menthe pulegium L 1 0,8793 0,1207 12,07
Pour bien illustrer la teneur de la composante H2O, la figure III.2 a été présentée
100
10 Taux H2O
1
Café arabica Café Robusta Mentha Menthe
spicata L pulegium L
Figure III.2 : taux d’humidité en % des grains de café Arabica, Robusta, feuilles de Mentha
spicata et feuilles de Mentha pulegium.
D’après la figure III.2, on constate que la teneur H2O est plus importante dans les feuilles de
menthe par rapport les grains de café.
63
III.1.4. Irradiation et mesure
Les échantillons ont été pressés pour obtenir des géométriques uniformes des pastilles. Tous
les échantillons, standards à savoir GSV4 et NIST (1573a) et les moniteurs de flux (0.1% Au-
Al) ont été placés dans une capsule propre cylindrique en aluminium. Cette capsule
d’irradiation est exposée à un flux neutronique thermique de 4,71012 n.cm-2.s-1 dans le site
d'irradiation qui est le canal vertical CV15 du réacteur de recherche Es-Salaam de Birine. Le
temps d’exposition de la capsule d’irradiation dans le flux neutronique est de six (6) heures.
Après une décroissance de 2 jours, la poudre a été mise dans des nouvelles capsules en
polyéthylène, l’ensemble des échantillons et standards sont mesurés par un spectromètre
gamma. Au préalable, le détecteur Ge(Hp) a été étalonné en énergie et en efficacité. Cette
étape est indispensable dans le processus d’analyse afin d’ajuster les pics dans le spectre en
fonction des canaux. En effet, la première mesure concerne l’analyse des éléments ayant des
demi-vies moyennes allant d’une dizaine d’heures jusqu'à des dizaines de jours. a titre
d’exemple 42K, T1/2 =12.36 h et 51Cr, T1/2 = 27.7 jours ; le temps de collection était de 7200 s.
Après la première mesure, les spectres gamma des échantillons et des standards sont collectés
après 20 jours de décroissance afin de déterminer les éléments de longues périodes pour un
temps de collection de 14400 s. Tous les spectres sont obtenus à l’aide du logiciel Génie 2k
(Canberra) qui sont par la suite traités par le logiciel HyperLab [123].
Tableau III.2 : Les conditions expérimentales.
Étapes d’analyse Paramètres

Temps d’irradiation 6 heures
Refroidissement 2 – 5 jours 12 – 16 jours
Moyen de mesure Spectrométrie gamma
Temps de collection 7200 Sec 14400 Sec
Radioéléments analysés Ba, Ce, Co, Cr, Cs, Eu, Fe, Hf,
As, Br, Ca, K, La, Na, Sm
Rb, Sb, Sc, Sr, Yb et Zn
Les caractéristiques physiques caractérisant le spectre neutronique du site d’irradiation

sont : th=3.761013 n.cm-2s-1,  = 0.027, f = 28.8. Les facteurs  et f ont été calculés
expérimentalement. La chaine de mesure utilisée pour l’enregistrement de comptage est
composée d’un détecteur HP(Ge), d’un inspecteur et d’un micro-ordinateur. Dans cette
64
expérience nous avons utilisé deux géométries différentes : Géo 4 pour la première compagne
(les éléments de moyenne période) et Géo 2 pour la deuxième compagne (les éléments de
longue période). On entend par géométrie, la distance séparant l’échantillon de la surface
active du détecteur (la géométrie représente environ 2,2 cm).
L’acquisition et l’analyse des spectres sont effectuées par le logiciel Génie 2k.
Tableau III.3 : caractéristiques du détecteur durant la collection.
Détecteur GC3520
Efficacité 35%
Équation relative à
l’étalonnage en énergie 𝐸 (𝐾𝑒𝑉) = −3.788 × 10−1 + 5.008 × 10−1 𝑐ℎ − 2.404 × 10−7 𝑐ℎ2
l’étalonnage en efficacité 𝑙𝑛(𝜀) = −1.614 × 10+2 + 1.011 × 10+2 𝑙 𝑛(𝐸) − 2.443 × 10+1 [𝑙 𝑛(𝐸)]2
Distance (8.8 cm)*
l’étalonnage en efficacité 𝑙𝑛(𝜀) = −2.123 × 10+2 + 1.389 × 10+2 𝑙 𝑛(𝐸) − 3.438 × 10+1 [𝑙 𝑛(𝐸)]2
Distance (4.4 cm)*
* : Distance source (échantillon-détecteur)
III.1.5. Calcul de concentrations
En se basant sur les équations (I.19) et (I.36) présentés respectivement dans le chapitre
I de ce mémoire, nous avons calculé la concentration des éléments selon la technique relative
INAA et la techniques k0-INAA. Dix-sept éléments ont été déterminés dans les différents
échantillons analysés; grains de café et feuilles de menthe. Un ensemble de logiciels pour
l’acquisition, le traitement et le calcul de concentration ont été successivement utilisé dans
notre travail. Les figures III.3 et III.4 représentent les spectres gamma collectés à partir du
logiciel Génie 2k [122]. Cet outil d’analyse est très utile vu la complexité des spectres relevés.
Par contre, le logiciel HyperLab [123], développé et commercialisé durant ces dernières
années, offre une meilleure correction des surfaces des pics traités car il permet la distinction
entre les pics de faible comptage du à l’effet de chevauchement et d’interférence. Cette étape
est indispensable pour l’identification des énergies gamma allant de l’analyse qualitative
jusqu'à l’analyse quantitative.
65
(A)
(B)
Figure III.3 : Spectres de raies gamma collectés mesurés pendant 7200 sec des grains de café
(A) Arabica et (B) Robusta
- Pour la technique relative, nous avons utilisé un programme MS-Excel ou plusieurs

formules mathématiques ont été introduites pour les paramètres inclus dans l’équation
I.19. Cependant, tout le processus d’analyse est minutieusement indiqué dans le
programme de calcul utilisé sur Ms-Excel. La base de données physique utilisée est
extraite à partir de la littérature appropriée à la méthode NAA. En effet, sur la base des
valeurs certifiées des éléments analysée dans les standards de référence, la
concentration des éléments dans l’échantillon peut être calculée.
66
- Pour l’utilisation de la technique d’analyse k0-INAA, un programme (package)

appelée KAYWIN (KAYZERO for windows) [136] est spécialement dédiée pour cette
technique. Les données de sorties générées par le logiciel HyperLab telles que : *.PTF
et *.SPE, sont automatiquement utilisés comme données d’entrées dans le programme
KAYWIN.
(C)
(D)
Figure III.4 : Spectres de raies gamma collectés mesurés pendant 7200 sec feuilles de Mentha
spicata L (C) et feuilles de Mentha pulegium L (D).
67
III.1.6. Évaluation des résultats et (CQ/AQ)

Afin de valider les résultats, deux standards sont irradiés simultanément avec les échantillons
étudiés à savoir : GSV4 (thé chinois) et NIST-1573a (feuilles de tomate). Cette approche
permet, d’une part, de vérifier tout le processus d’analyse allant de la préparation, de
l’irradiation et de la mesure effectué dans ce travail, et d’autre part, d’utiliser la méthode
relative INAA et standardisation k0-INAA qui exige la présence des CRM ou RM avec les
échantillons afin de déterminer la concentration des éléments analysés. Les résultats obtenus
sont rassemblés dans le tableau III.4
Tableau III.4 : Comparaison entre les valeurs calculées et certifiées des éléments de standards
GSV4.
CRM-GSV4
Element Valeurs Certifie (µg/g) valeurs Calculé (µg/g) U-score Z-score
Ba (µg/g) 58 ± 3 55.09 ± 9.43 -0.29 -0.97
Br (µg/g) 3.4 ± 0.4 3.62 ± 0.55 0.32 0.55
Ca% 0.430 ± 0.020 0.418 ± 0.062 -0.18 -0.59
Ce (µg/g) 1 ± 0.1 1.01 ± 0.30 0.03 0.10
Co (µg/g) 0.18 ± 0.02 0.190 ± 0.026 0.30 0.50
Fe (µg/g) 264 ± 10 272 ± 29 0.26 0.82
K% 1.66 ± 0.06 1.601± 0.030 -0.88 -0.98
La (µg/g) 0.6 ± 0.03 0.59 ± 0.09 -0.11 -0.33
Na (µg/g) 44 ± 4 46.7 ± 5.4 0.39 0.67
Rb (µg/g) 74 ± 4 71.2 ± 5.9 -0.40 -0.71
Sc (µg/g) 0.085 ± 0.009 0.084 ± 0.013 -0.06 -0.11
Sm (µg/g) 0.085 ± 0.017 0.091 ± 0.015 0.26 0.35
Th (µg/g) 0.061 ± 0.006 0.065 ± 0.015 0.25 0.67
Zn (µg/g) 26.3 ± 0.9 27.1 ± 2.1 0.33 0.84
 U-scorer ≤ 1 est satisfaisant et insatisfaisant si U-score> 1.

 Satisfaisant si Z-scorer ≤ 2, discutable pour 2 < Z-score <3 et insatisfaisant pour for Z-score ≥ 3.
Ce travail GSV4
Rapport (Certifié / calculé)
1.2
1.1
1.0
0.9
0.8
Br
Ba
La
Th
Zn
Fe
Ce
Ca
Co
Na
Rb
Sc
Sm
Figure III.5: Comparaison entre les valeurs mesurées et recommandées GSV4.
68
On remarque que les valeurs calculées concordent parfaitement avec les valeurs certifiées
pour la majorité des éléments analysés. Les paramètres d’évaluation indiquent que les
résultats obtenus sont considérés acceptables du point de vue analytique. L’analyse des
valeurs Z-score et U-score révèle que la validation par les CRM est la démarche la plus
recommandée par la norme ISO17025 :2005. La figure III.5 : illustre graphiquement la
traçabilité de l’analyse du CRM-GSV4 comme étant un précurseur par rapport aux
échantillons étudiés (grains de café et feuilles de menthe) dans ce travail.
III.1.7. Résultats et Discussions
Les valeurs de concentrations obtenues pour l’ensemble dans les différents types de
l’échantillon analysées (grains de café et feuilles de menthe) sont données dans les tableaux
III.5 et III.6. Dix-sept (17) éléments ont été déterminés lors de cette analyse par la méthode
relative INAA et k0-INAA. Les éléments dosés sont d’ordres majeurs, mineurs et de traces.
Une étude comparative entre les plantes a été effectuée sur le plan qualitatif et quantitatif.
Ceci conduit à différencier entre les éléments majeurs, mineurs et traces. Cette analyse permet
de bien étudier la contenance des différents types de plantes et par conséquent extraire les
informations et les données spécifiques pour chaque plante analysée. De plus, ce travail a
découlé plusieurs interprétations en se basant sur les résultats que nous avons obtenus.
 Les éléments majeurs sont K et Ca déterminés dans les deux types de plantes analysées.
 L’élément K est le plus dominant par rapport au Calcium pour tous les échantillons.
 Pour les éléments mineurs, la concentration est située entre 1-3000 µg/g. Dans cet
intervalle on trouve : Ba, Br, Fe, Na, Rb et Zn. Ces éléments ont été déterminés dans la
plupart des échantillons de plantes mais avec des concentrations plus au moins variables.
 Le zinc étant un élément nutritif, sa contenance maximale est présente dans l’intervalle
50.98 – 7.841 µg/g. Le nombre d’éléments de traces est considérable à savoir : As, Ce,
Co, Cr, Cs, La, Sc, Sm et Th. La teneur de cette composition est inferieure 1µg/g ; sauf
pour l’élément Cr dans la menthe ou la concentration peut être considéré comme
moyennement élevée d’où cet élément peut être traité avec ceux des éléments mineurs.
 On peut noter également que le Br existe en faible quantité avec 12, 6.9 et 2.2 µg/g pour
La Mentha spicata L. ou bien La Mentha pulegium L. et café Arabica respectivement
mais plus élevé 28 µg/g pour café Robusta. Le nombre d’éléments de traces dont la
teneur de cette composition se situe entre 0.04 et 0.8 µg/g est de six (6) à savoir : Co, Cr,
Cs, Sc, Sm et Th.
69
Tableau III.5: Résultats obtenus en (µg/g), de grains de café par la technique INAA et
k0-INAA.
Café
café Arabica café Robusta
Élt. INAA k0-INAA Rapport INAA k0-INAA Rapport
INAA / INAA /
k0-NAA k0-NAA
Elément Ca% 0.18 ± 0.05 0.181 ± 0.05 1.01 0.175 ± 0.015 0.177 ± 0.005 0.99
Essentiel K% 1.876 ± 0.068 1.868 ± 0.002 1.00 2.144 ± 0.078 2.135 ± 0.009 1.00
majeur
Na 35.86 ± 3.26 35.14 ± 0.26 0.98 38.74 ± 3.53 37.33 ± 0.17 1.03
Elément Fe 54.9 ± 4.1 54.5 ± 2.42 0.99 73.6 ± 4.9 73.8 ± 6.2 1.00
essentiel
trace
Zn 7.84 ± 0.79 7.86 ± 0.19 1.00 8.51 ± 0.39 8.66 ± 0.51 0.98
Elément Co 0.177 ± 0.031 0.185 ± 0.010 1.02 0.692 ± 0.071 0.705 ± 0.015 0.98
essentiel Cr 0.423 ± 0.027 0.431 ± 0.008 1.02 0.588 ± 0.021 0.602 ± 0.009 0.98
Ultra-trace
Br 2.17 ± 0.26 2.22 ± 0.01 1.02 27.93 ± 3.14 28.10 ± 0.03 0.99
Ce 0.089 ± 0.011 0.074 ± 0.007 0.83 0.051 ± 0.007 0.049 ± 0.001 1.04
Elément
non- Cs 0.116 ± 0.019 0.12 ± 0.006 1.03 0.221 ± 0.017 0.234 ± 0.007 0.95
essentiel La 0.035 ± 0.006 0.036 ± 0.003 1.03 0.085 ± 0.007 0.091 ± 0.006 0.94
trace Rb 26.14 ± 1.93 25.95 ± 0.99 0.99 48.14 ± 2.67 47.71 ± 0.37 1.01
Sc 0.038 ± 0.004 0.037 ± 0.001 0.97 0.068 ± 0.007 0.066 ± 0.005 1.03
Tableau III.6: Résultats obtenus en (µg/g), de Mentha spicata L et La Mentha pulegium L.

par la technique INAA et k0-INAA.
Menthe
Mentha spicata L Mentha pulegium L
Élt. INAA k0-INAA Rapport INAA k0-INAA Rapport
INAA / INAA /
k0-NAA k0-NAA
Elément Ca% 1.42 ± 0.19 1.404 ± 0.038 1.01 1.06 ± 0.15 1.07 ± 0.08 0.99
Essentiel K% 2.28 ± 0.18 2.29 ± 0.02 1.00 2.57 ± 0.19 2.56 ± 0.05 1.00
majeur
Na 696 ± 62 712 ± 15 0.98 2532 ± 230 2520 ± 23 1.01
Elément Fe 469 ± 51 465 ± 8 1.01 1372 ± 136 1375 ± 70 1.00
essentiel
trace
Zn 38.3 ± 2.5 38.5 ± 0.8 1.00 50.9 ± 3.3 51.3 ± 1.1 0.99
Elément Co 0.336 ± 0.052 0.347 ± 0.011 0.97 0.685 ± 0.095 0.70 ± 0.02 0.98
essentiel
Ultra-trace Cr 4.80 ± 0.30 4.85 ± 0.15 0.99 8.12 ± 0.32 8.23 ± 0.18 0.99
As 0.91 ± 0.11 0.87 ± 0.02 1.04 0.95 ± 0.13 0.90 ± 0.01 1.05
Br 11.80 ± 1.42 12.14 ± 0.54 0.97 6.83 ± 0.87 6.94 ± 0.17 0.98
Elément
non- Ba 23.17 ± 2.80 22.97 ± 0.87 1.01 34.21 ± 7.43 33.75 ± 1.60 1.01
essentiel Ce 0.82 ± 0.21 0.82 ± 0.09 1.00 0.93 ± 0.01 0.92 ± 0.01 1.01
trace Cs 0.112 ± 0.020 0.114 ± 0.007 0.98 0.217 ± 0.032 0.223± 0.009 0.97
La 0.388 ± 0.040 0.401 ± 0.009 0.97 0.89 ± 0.08 0.94 ± 0.02 0.95
Rb 10.09 ± 0.98 9.84 ± 0.49 1.02 8.93 ± 0.98 8.82 ± 0.54 1.01
Sc 0.118 ± 0.012 0.12 ± 0.01 0.98 0.327 ± 0.036 0.33 ± 0.04 0.99
Sm 0.068 ± 0.011 0.07 ± 0.01 0.97 0.249 ± 0.051 0.254 ±0.003 0.98
Th 0.098 ± 0.022 0.101 ± 0.008 0.97 0.376 ± 0.060 0.383± 0.012 0.98
70
Les résultats sont présentés sous forme graphique dans les histogrammes ci-dessous,
(figure III.6 et figure III.7). L'observation visuelle nous permet de distinguer trois catégories
d'éléments qui existaient dans les échantillons en fonction de leurs concentrations. On
retrouve pour cette première catégorie les composants principaux suivant: K et Ca dont la
concentration est exprimée en pourcent. La deuxième catégorie regroupe les éléments qui sont
présents dans nos échantillons avec une concentration moyenne qu’on appelle classe des
éléments mineurs et qui sont: Ba, Br, Fr, Na, Rb et Zn. Le troisième groupe qui englobe les
éléments qui existent sous forme de traces dont les concentrations sont inférieures au µg/g.
Les éléments de cette catégorie sont : As, Ce, Co, Cr, Sc, La, Sc, Sm et Th.
A. Traçage d’un histogramme les valeurs de concentration calculée par INAA des
grains de café
Élements majeurs Élements mineurs

concentration (µg/g)
100 000 80
10 000 café café

60
Arabica Arabica
1 000
40
100 café café
Robusta Robusta
10 20
1 0
Ca K
Br Fe Na Rb Sr Zn
Ce Co Cr Cs La Sc
1
café
Arabica
0.1 café
Robusta
Les élements de traces

0.01
Figure III.6: Les éléments majeurs, mineur et traces dans les café Arabica et Robusta
71
B. Traçage d’un histogramme les valeurs de concentration calculée par INAA des
feuilles de menthes Mentha spicata L et Mentha pulegium L
Élements Majeurs Élements mineurs

100 000 10000
Concentration (µg/g)
10 000 1000
1 000
100
100
10
10
1 1
Ca K Ba Br Cr Fe Na Rb Zn
Les éléments trace
As Ce Co Cs La Sc Sm Th
0.1
0.01
Mentha spicata L Mentha pulegium L
Figure III.7 : Les éléments majeurs, mineur et traces dans la Mentha spicata L. et la Mentha
pulegium L
III.1.8. Comparaison des résultats obtenus par INAA avec la littérature
Une comparaison de nos résultats avec celles des différents pays rapportés dans la littérature
est donnée dans le tableau III.7. Les résultats trouvés pour le café par notre laboratoire ont été
vérifiés et confrontés avec ceux trouvés par les laboratoires de l’Inde [44].
Pour les éléments majeurs K et Ca, nos résultats sont comparables avec ceux de référence.
Une valeur moyenne de 2 % est pratiquement publiée par tous les laboratoires. Les grains de
café indiens sont relativement riches en Fe et Co est comparable avec les grains de café
robusta, tandis que les grains de café brésiliens sont riches en Zn, Cs et K est comparable avec
les grains de café arabica de notre résultat. Le sodium (Na) contenu dans les grains de café de
robusta et arabica de notre résultat est comparable avec ceux de l’inde et Kenya, tandis que le
café du brésil contient une très faible quantité de cet élément. Le café de robusta et le café de
Caraïbes contiennent des quantités élevées de Br. Une comparaison peut être distinguée à
72
travers les laboratoires en question, pour les éléments nutritifs tels que le Fe et Zn. Pour les
éléments de traces, Les valeurs de Ce, Co, Cs et Sc, sont comparables à nos valeurs.
De même pour la menthe, les résultats trouvés par notre laboratoire ont été vérifiés et
confrontés avec ceux trouvés par les laboratoires des différents pays rapportés dans la
littérature est donnée dans le tableau III.8.
Pour les éléments majeurs K et Ca, nos résultats sont comparables avec ceux de l’inde [61]
mais reste incomparable par rapport au résultat de la Mentha spicata L de Pakistan [74]. La
valeur de la concentration de K est très faible.
Pour les éléments mineurs Ba, Br, Cr, Fe, Na, Rb et Zn une certaine ressemblance peut être
trouvée pour certains éléments et des écarts importants sont signalés pour les autres. A
l’exemple des éléments Fe et Zn ou le résultat de la concentration de l’échantillon menthe
(Mentha spicata L), est considérable par rapport à la menthe du Pakistan et beaucoup plus
élevée que le résultat de la menthe de l’Inde.
Pour les éléments de traces, Les valeurs de Co, Cs, Sc et Th sont comparables à nos valeurs.
Les écarts décrits ci-dessus peuvent être en raison de leurs différences d'origine, la cause de
caractéristiques locales du sol, de l'eau et d'autres conditions environnementales.
Tableau III.7: Comparaison des résultats de café obtenus par INAA en µg/g avec la littérature
[44]
Ce travail café de Brésil café de café de l’Inde café de
Ele.
café Arabica café Robusta [44] Caraïbes [44] [44] Kenya [44]
Br 2.17 ± 0.26 27.92 ± 3.13 2.0 ± 0.2 8.5 ± 0.7 4.3 ± 0.4 0.70 ± 0.06
Ca % 0.18 ± 0.05 0.175 ± 0.015 / / / /
Ce 0.089 ± 0.01 0.051 ± 0.007 0.050 ± 0.004 0.039 ± 0.003 0.054 ± 0.005 0.03 ± 0.003
Co 0.177 ± 0.031 0.692 ± 0.071 0.200 ± 0.17 0.059 ± 0.005 0.241 ± 0.020 0.197 ± 0.016
Cr 0.423 ± 0.027 0.588 ± 0.021 0.029 ± 0.002 0.019 ± 0.002 0.089 ± 0.008 0.060 ± 0.005
Cs 0.116 ± 0.019 0.221 ± 0.017 0.102 ± 0.008 0.093 ± 0.007 0.026 ± 0.002 0.016 ± 0.002
Fe 54.9 ± 4.1 73.6 ± 4.9 34.7 ± 2.9 28.9 ± 2.4 72.0 ± 5.9 30.0 ± 2.6
K% 1.876 ± 0.068 2.144 ± 0.078 2.4 ± 0.2 2.0 ± 0.2 1.7 ± 0.1 1.9 ± 0.1
La 0.035 ± 0.006 0.085 ± 0.007 / / / /

Na 35.86 ±3.26 38.74 ± 3.53 7.6 ± 0.6 14.9 ± 1.2 21.3 ± 1.8 26.2 ± 5.6
Rb 26.14 ± 1.93 48.14 ± 2.67 12.3 ± 1.1 14.8 ± 1.2 18.3 ± 1.6 17.1 ± 1.5
Sc 0.038 ± 0.004 0.068 ± 0.007 0.008 ± 0.001 0.013 ± 0.001 0.014 ± 0.002 0.010 ± 0.001
Zn 7.84 ± 0.79 8.51 ± 0.39 10.7 ± 0.9 4.8 ± 0.4 5.1 ± 0.4 5.3 ± 0.4
73
C.A déterminé C. Brésil [44] C.Inde [44]

C.R déterminé C. Caraïbes [44] C.Kenya [44]
30 80 0.8
Milliers
(a) 70 (b) 0.7 (c)

25
60 0.6
20 50 0.5
15 40 0.4
30 0.3
10
20 0.2
5
10 0.1
0 0 0
Ca K Br Fe Na Rb Zn Ce Co Cr Cs La Sc
Figure III.8: Comparaison des résultats de café obtenus par INAA avec la littérature,
(a) éléments majeurs, (b) éléments mineurs et (c) éléments traces
NB : C. A : café Arabica, C. R : café Robusta et C. : café.
Tableau III.8: Comparaison des résultats de menthe obtenus par INAA en µg/g avec la
littérature [61,74 et 137]
Menthe
Élé. Mentha spicata L Mentha pulegium L Mentha spicata L Mentha spicata L Mentha spicata L
Algerie Algerie De l’Inde [61] de Pakistan [74] de Turek [137]
As µg/g 0.91 ± 0.11 0.95 ± 0.13 0.196 ± 0.089 / /
Ba µg/g 23.17 ± 2.80 34.21 ± 7.43 35.0 ± 12.3 113.0 ± 8.1 /
Br µg/g 11.80 ± 1.42 6.83 ± 0.87 3.26 ± 1.80 4.13 ± 0.23 /
Ca% 1.42 ± 0.19 1.06 ± 0.15 1.24 ± 0.35 / 0.461 ± 0.122
Ce µg/g 0.82 ± 0.21 0.93 ± 0.01 / 1.400 ± 0.071 /
Co µg/g 0.336 ± 0.052 0.685 ± 0.095 0.098 ± 0.026 0.52 ± 0.03 /
Cr µg/g 4.80 ± 0.30 8.12 ± 0.32 1.37 ± 0.25 5.5 ± 0.27 7.17 ± 1.31
Cs µg/g 0.112 ± 0.020 0.217 ± 0.032 0.1571 ± 0.0779 0.240 ± 0.016 /
Fe µg/g 469 ± 51 1372 ± 136 108 ± 22 976 ± 51 230 ± 18
K% 2.28 ± 0.18 2.57 ± 0.19 2.34 ± 1.21 0.281 ± 0.001 1.929 ± 0.187
La µg/g 0.388 ± 0.040 0.89 ± 0.08 1.49 ± 0.20 / /
Na µg/g 696 ± 62 2532 ± 230 480 ± 20 728 ± 36 3020 ± 200
Rb µg/g 10.09 ± 0.98 8.93 ± 0.98 23.7 ± 7.18 12.3 ± 0.08 /
Sc µg/g 0.118 ± 0.012 0.327 ± 0.036 0.054 ± 0.032 0.170 ± 0.011 /
Sm µg/g 0.068 ± 0.011 0.249 ± 0.051 / / /
Th µg/g 0.097 ± 0.022 0.376 ± 0.060 0.069 ± 0.049 0.201 ± 0.002 /
Zn µg/g 38.3 ± 2.5 50.9 ± 3.3 21.0 ± 4.7 672 ± 42 27.46 ± 3.60
74
M. déterminé M. Inde [61] M. Turek [137]
M flio déterminé M. Pakistan [74]

10000 1.6
Milliers
30
(a) (b) 1.4
(c)
25
1000 1.2
20 1
15 100 0.8
0.6
10
10 0.4
5
0.2
0 1 0
Ca K Ba Br Cr Fe Na Rb Zn As Ce Co Cs La Sc Sm Th
Figure III.9: Comparaison des résultats de menthe obtenus par INAA avec la littérature,
(a) éléments majeurs, (b) éléments mineurs et (c) éléments traces
NB : M : Mentha spicata L., M flio : Mentha pulegium L.
Les plantes et les grains médicinaux peuvent être une bonne source d'éléments essentiels.
Cependant, le taux de consommation devrait être soumis à un contrôle strict. Les valeurs /
jour, l'apport moyen / personne pour les éléments essentiels ou toxiques à travers les plantes
et grains des échantillons de café Arabica, Robusta, feuilles de la Mentha spicata L. et la
Mentha pulegium L. ont été estimées en supposant que la consommation quotidienne est de
10 g (poids sec) par personne. Les valeurs estimées sont données dans le tableau III.9 en
même temps que les limites exigence / de tolérance quotidienne recommandée. Nous avons
observé un bon accord pour tous éléments.
Tableau III.9 : Valeurs de consommation en (mg / jour, personne) de certains oligo-éléments

(en supposant quotidienne / consommation de grains médicinales personne = 10g)
Element Ca Fe K Na Zn
Caffea Arabica L 18 0.55 188 0.36 0.08
Coffea Canephora 17.5 0.74 214 0.38 0.08
Mentha spicata L 142 4.69 228 6.96 0.38
Mentha pulegium L 106 13.72 257 25.32 0.51
RDA* 1000 8-18 4700 1500 8-11
RDA*: Recommended daily allowance. Exprimée en mg / jour, personne pour les hommes
adultes. Toutes les valeurs sont exprimées sur le poids sec [138].
75
NB.
L’observation majeure indique que l’élément sélénium ne figure pas parmi les
résultats obtenus dans les quatre échantillons étudiés car la détection de ce dernier est limité a
à cause de l’émergement des pics des énergies 121.12 keV, 136 keV, 264.66 keV, 279.54
keV et 400 keV du Se dans le plateau Compton qui se trouve à un niveau élevée.
Pour faire face à cette situation, il est nécessaire de répondre à ce besoin analytique par
le développement de la méthode de séparation radiochimique du sélénium sur les échantillons
en question. De ce fait, ce travail de développement a fait l’objet de la première section de la
partie II de ce mémoire qui constitue le cœur de notre étude.
76
Partie II
DÉVELOPPEMENT ET APPLICATION DE LA MÉTHODE

RNAA ET k0-RNAA
Plusieurs éléments ultra-traces dans les échantillons biologiques et environnementaux,

ne peuvent être déterminés directement par la méthode NAA, ceci est dû à la limite de
détection qui est susceptible à des niveaux de ppm et ppb et à la présence des interférences
causées par des éléments majeurs dans la matrice. Ce phénomène contribue à l’augmentation
du bruit de font dans une telle mesure et le traitement radiochimique devient indispensable.
Toutefois, la problématique a été identifiée et sa résolution traduite par la mise en place de la
méthode RNAA va permettre d’enrichir le capital des techniques d’analyse nucléaire basé sur
l’activation neutronique au niveau de notre laboratoire du CRNB. Pour atteindre nos objectifs,
un grand nombre de travaux a été réalisés en amont et en avale par rapport à l’état actuel afin
de donner au travail de séparation radiochimique une base bien fondée.
Section A : Développement et mise en place de la méthode RNAA au sein

du laboratoire
Un protocole expérimental a été mis en place au niveau du laboratoire radiochimie analytique.

Il s’agit en premier lieu de faire un état de situation concernant les équipements et les produits
chimiques existants. Et afin d’assurer l’exécution des différentes taches du programme
planifié, une liste de produits chimiques et verreries a été identifiée pour procéder à des
achats. La mise en place d’un protocole d’analyse dépend principalement du mode de
séparation choisi. Les conditions expérimentales liées à la préparation des échantillons,
l’irradiation et la séparation radiochimique sont illustrées ci-dessous. Le radioélément 75
Se
ayant une demi-vie de 120 jours facilitera le travail post-irradiation par des interventions sous
rayonnements plus au moins modérés. La séparation radiochimique a été faite à l’aide de
solvants chimiques par dissolution des échantillons radioactifs afin de séparer l’élément
77
d’intérêt et ensuite, passer à l’étape suivante qui est l’acquisition des spectres à l’aide d’un
système de spectrométrie gamma. Sur le plan collection et traitement des spectres gamma
ainsi le calcul des concentrations de l’élément séparé (Se), nous avons utilisés plusieurs
logiciels pour l’acquisition et le traitement des spectres a savoir : Génie2k V3.2 (Canberra) et
HyperLab 2009. La partie calcul de concentrations a été effectuée par le programme KayWin
dédié pour la technique k0-INAA et le programme sur Microsoft Excel MS-Excel pour la
méthode relative.
III.2.1. Expérimentation de la séparation radiochimique
Pour la réalisation du travail de séparation radiochimique nous avons utilisé, pour le

montage du système séparation (extraction par solvant), une haute spécifique de grade
nucléaire équipée d’un système d’extraction de l’air et d’une vitre blindé. En plus, pour des
mesures de sureté et de radioprotection, un écran constitué de brique en plomb a été
également installé à la limite extérieure de la haute afin de minimiser l’exposition directe de
l’opérateur aux rayonnements émis par l’échantillon durant l’exécution de son travail. D’une
autre part, le système de séparation monté est composé d’un chauffe ballon, d’un ballon en
verre, colonne d’extraction liée un circuit de refroidissement par l’eau à une température
inférieure à 3°C. Les réactifs utilisés dans le processus de séparation sont listés ci-dessous. Il
est important de faire une mesure de PH à l’aide d’un PH mètre de haute sensibilité de la
solution pour convertir le milieu acide en milieu basique.
III.2.1.1. Préparation des réactifs pour la radio-séparation
La séparation de sélénium de sa matrice biologique nécessite des réactifs chimiques qui sont
préparés de la manière suivante :
 H2SO4 : de concentration 16M/l à partir de solution mère de concentration
massique 98% et à densité D= 1,83
 HNO3 : de concentration 5M/l à partir de solution mère de concentration 69%
massique 98% et à densité D= 1,42
 H2O2 : solution mère de concentration massique 30%
 HCl : de concentration 6M/l à partir de solution mère de concentration massique
37% et à densité D= 1,193
 CCl4 : solution à densité D= 1,594 avec la masse molaire 153,82 g/mol.
 NaOH concentré pour ajusté le PH
78
 4.N.P.D ‘‘4-nitro-o-phenylenediamine-98%’’SIGMA-ALDRICH :de concentration

massique 1% dissoudre HCl : ethanol (v/v 1 : 1).
 L’eau déminéralisation ultra pure.
D’autres part, afin d’extraire le sélénium, qui est sous forme de trace dans l’échantillon
biologique et surtout de déterminer son rendement, nous utilisons un entraîneur (carrier) de
sodium sélénite Na2SeO3 99%’’SIGMA-ALDRICH. et le sélénium poudre -100 mesh,
99,99% comme radio-traceur.
Selon les normes internationales de sureté et de radioprotection dictées par l’agence
internationale à l’énergie atomique AIEA, l’assistance d’un agent de radioprotection est
obligatoire pendant toutes les opérations de séparation radiochimique.
III. 2.1.2. Séparation Radiochimique par extraction par solvant
La méthode RNAA est utilisée pour la détermination de la teneur totale en sélénium dans les
échantillons biologiques. Après l’irradiation des échantillons, ces dernières subissent la
destruction (minéralisation). Cette opération nécessite un banc d’essai déposé sous une hotte
fortement ventilée afin d’éviter toute contamination radioactive ainsi qu’un écran (barrière) en
plomb pour minimisé le rayonnement. L’opération de radioséparation se fait comme c’est
décrit dans l’organigramme de la figure III.10.
Après environ 10 jours de refroidissement (décroissance), ces échantillons ont été transférés
quantitativement dans des récipients spéciaux en verre pour commencer une éventuelle
séparation radiochimique avant d’entamer la collection des spectres des échantillons à
analyser. L'échantillon biologique irradié et le standard de Se sont traités séparément. Chacun
d’eux est transféré dans un ballon de 200 ml de distillation équipé d'un système efficace de
condenseur à reflux. On ajoute 3 ml de H2SO4 à 16 M, 5 ml de HNO3 concentré et environ 10
mg de Na2SeO3 comme porteur.
Le ballon a été chauffé jusqu'à ce que la solution soit transparence (claire) puis refroidi
pendant cinq minutes avant d’ajouter 10 ml de 30% de H2O2. Cette solution est ensuite
chauffée pendant 1 h. Trois (3) ml d'acide chlorhydrique concentré HCl sont versés sur la
solution. Après 5 à 10 minutes, on ajoute 5 ml de HNO3 concentré. Le chauffage a été
poursuivi pendant 3 à 5 h. Le pH de 8 à 9,5 de la solution résultante était ajusté (avec une
79
solution de NaOH concentré). Après un temps de refroidissement, la solution est transférée à

une fiole de comptage.
Après séparation de la phase organique de la phase aqueuse, On chauffe cette dernière (phase
aqueuse) à température modéré avant d’ajouter 15 ml de HC1 à 6 mol/1 et la solution a été
chauffée jusqu'au point d'ébullition. (15 min à 100°C). Sélénium (Se+VI) a été réduit de
(Se+IV), et après addition du réactif de 4-nitro-o-phénylènediamine (4-NPD) la solution
résultante a été chauffé à une température de 75°C pondant 20 min, le chélate résultant 5-
nitro-2,1,3 benzoselena diazole a été extrait quatre fois avec 5 ml de CC14 et l'activité gamma
75
de Se dans la phase organique combinée est mesurée par la chaine de comptage gamma.
Irradiation l’échantillon (200-300 mg) + standard

Désintégration 7-10 jours
(3 mL de H2SO4 16 M, 5 ml HNO3, 10 mg Na2SeO3)

La solution chauffée
Ajoutée l0 ml à 30% de H2O2
Chauffé pendant 1-2 h.
Refroidit ensuite la solution, 3 ml HCl et après 5-10 min, ajouté 5 ml. HNO3 concentré
Chauffé à 75°C pendant ~ 5 h.

Phase organique Phase aqueuse
Rejetée
Transférer dans un bêcher, évaporer à un faible volume 3 - 5 ml, Ajouter 15 ml 6 mol/l HCl,
La solution chauffée au point d'ébullition (15 min 100°C)
La solution chauffée à (20 min 75°C)

addition 2ml 1% 4-NPD (4-nitro-o-phenylenediamine) transférer vers l’ampoule à décanter,
Extrait (5+5+5+5) dans CCl4

Phase aqueuse Phase organique
Rejetée
Transfère de la phase organique dans un tube à essai et

mesuré de l’activité de75Se, à l’aide détecteur Ge(HP) coaxial.
Figure III.10: Organigramme de séparation radiochimie de l’élément Se par RNAA
80
. .Chapitre III Application des méthodes NAA et RNAA
Procédure d'analyse de Se par RNAA
Echantillon Irradié H2O2 10 ml (30 %) HNO3 5ml (05M)

HCl 3ml (6M)
H2SO4 3 ml (16M)
HNO3 5ml (05M)
Na2SeO4 (10mg)
Après 05 min
5 6 5 6
4 7 4 7
5 6 5 6
3 8 3 8 4 7 4 7
6 6 5 6 5 6
9 9 5 5 7 7 8 8
2 2 4 7 4 7 4 4 3 3
1 11 1 10 8 8 8 8 2 9 2 9
3 3 3 3
9 9 2 9 2 9 1 11 1 10
2 2
1 11 1 10 1 11 1 10
En chouffé quelque minute En chouffé 1—2 heurs
Extraie a l’aide Ajusté par NaOH

(5+5 ml) CCl4 PH = 8—9.5
HCl 15ml (6M)
5 6 5 6
4 7 4 7
5 6 5 6 3 8 3 8
4 7 4 7
8 8 2 9 2 9
3 3
1 11 1 10
5 6 5 6 2 9 2 9
4 7 4 7
1 11 1 10
3 8 3 8
2 9 2 9
1 11 1 10
En chouffé quelque minute En chouffé 3—5 heurs

Phase Aq Phase Org
4-Nitrophenylediamine + 5 ml à quarte fois

(4N.P.D) 2ml 1 % extraies a l’aide
CCl4
5 6 5 6
7 7 5 6 5 6
4 4 7 7
4 4
5 6 5 6 8 8
4 7 4 7 3 3 8 8
3 3
8 8 2 9 2 9
3 3 2 9 2 9
Capsule de mesure
1 11 1 10
2 9 2 9 1 11 1 10
1 11 1 10
Chouffé 15minute 100°C En chouffé 20 minute 75°C Phase Aq Phase Org Chaine de détection
Figure III.11: La procédure de radioséparation de l’élément Se par RNAA

81
Section B : Application de la méthode RNAA au sein du laboratoire
L’intérêt majeur de cette étude repose sur l’impact et l’importance du sélénium dans la vie
humaine. Les domaines d’investigation entrepris par les scientifiques et les spécialistes en
médecine, nutrition, sciences légales etc, depuis plus d’un siècle ont hausser la recherche à un
niveau très élevée par le développement des méthodes d’analyse pointues et de dispositifs de
technologies avancées.
Au niveau de notre laboratoire un intérêt particulier à été donné pour les applications dans le
domaine de la nutrition. Il est connu que les êtres humains ont besoin d'une certaine
consommation quotidienne de minéraux et de vitamines. Le sélénium étant un oligo-élément
essentiel et antioxydant, il est considéré également un cofacteur dans la régulation de
l'enzyme qui joue un rôle dans le maintien de la santé et du tissu musculaire. C’est pourquoi,
il devient capital de le déterminer dans toute la ration alimentaire Algériennes afin de prévenir
toutes les maladies liées à la carence de cet oligo-élément. Le déficit nutritionnel en sélénium
constitue un facteur de risque important pour la cardiomyopathie.
III. 2.1.3. Détermination de la concentration Se par RNAA et k0-RNAA
La méthodologie d’analyse suivie dans cette partie du travail est pratiquement similaire par
rapport à la méthode NAA jusqu'à la fin d’irradiation. Après la récupération des échantillons
irradiés, une première mesure des raies gamma a été faite en utilisant le système de
spectrométrie gamma et ce avant d’entamer la phase de séparation. L’acquisition des spectres
gamma obtenus serviront de témoins afin d’illustrer l’absence de l’élément sélénium par
rapport aux éléments détectés et analysés par NAA (voir partie I du chapitre III).
82
Extraction par
PH mètre
solvant, ELL
Figure III.12 : Système de séparation par extraction par solvant ELL mise en place au niveau
du laboratoire d’analyse par activation neutronique du CRNB
Le protocole de séparation appliqué dans notre travail est l’extraction par solvant qui est
explicitement détaillé dans la partie II concernant la mise en place du système de séparation
(voir section A du chapitre III), figure III.11.
La fraction radioactive extraite (Phase organique) a été ensuite introduite dans une capsule en
polyéthylène propre pour la mesure, à l’aide d’un détecteur coaxial de germanium hyper pur
de résolution 1.87 keV de type CANBERRA associé à une chaîne de spectrométrie, de
l’activité gamma du radioélément 75Se du Sélénium issue de l’échantillon.
Pour déterminer la concentration de Sélénium dans les échantillons ciblait, on a utilisé
l’équation relative et k0 de l’expression fondamentale de l’activation neutronique. Sur la base
des équations (I. 39) et (I. 40) démontrées dans le chpitre I, nous avons calculé la
concentration du sélénium dans les échantillons étudiés par la méthode de séparation
radiochimique instrumentale RNAA et la méthode de standardization k0 de la RNAA.
[ ]
𝑒
. (I.39)
[ ] 𝑊𝑒 ∗𝑅
𝐷𝐶 𝑠
83
 Np t m 
 
SDCW  e 1 G h,m f  G e,m Q 0,m (αα ε p,m 1
ρ(µg⁄g)        10 6 (I.40)
 Np t m  k 0 G h,e f  G e,e Q 0,e (αα ε p,e R
 
 SDCW  m
Les spectres gamma ont été collectés et traités à l’aide du logiciel Génie 2000 avec un temps
de mesure de 10800 secondes pour chaque échantillon. Les raies gamma principales sont 136
et 264,66 keV avec une demi vie T1/2=120,4 Jours.
Figure III.13 : Spectre de raies gamma collectés à10800 sec pour l’élément Sélénium de café
Arabica
Figure III.14 : Spectre de raies gamma collectés à10800 sec pour l’élément Sélénium de café
Robusta
84
Figure III.15 : Spectre de raies gamma collectés à10800 sec pour l’élément Sélénium de
feuilles Mentha spicata L
Figure III.16 : Spectre de raies gamma collectés à10800sec pour l’élément Sélénium de
feuilles Mentha pulegium L
III. 2.1.4. Détermination du rendement de séparation
Pour déterminer le rendement de séparation, nous avons irradié un échantillon de sélénium

pur qui sera utilisé comme un radio-traceur, simultanément avec les échantillons de café et de
menthe. Celui-ci, a subit une séparation radiochimique avec le même protocole appliqué aux
échantillons. En premier lieu, l’activité de l’échantillon du sélénium a été mesurée après
irradiation et avant d’entamer la séparation. En phase finale la mesure de l’activité est exigé
85
afin d’évaluer le rendement de séparation. L’ensemble des résultats sont regroupés dans le
tableau III.10, la relation (I. 41) permettant de calculer l’activité est la suivante :
A = S /*I (I. 41)
S : Surface du pic caractéristique / temps de mesure

I : Rapport (ou taux) d’embranchement
 : Efficacité du détecteur.
Le rapport entre l’activité de la fraction extraite (phase organique) et celle avant la séparation,
détermine le rendement de radioséparation.
Pour être plus précis dans ce calcul, nous avons pris une petite quantité (2ml) dans un petit
flacon de volume (4 ml) afin d’assimiler notre point comme une source ponctuelle. Avant la
séparation, On a procédé à la collection d’un échantillon de volume connue (2ml/56ml). Le
56ml représente le volume total recueilli. Après séparation, la même quantité c à d
(2ml/20ml) où 20ml représente le volume total de la phase organique recueillie ont été
collecté pendant une durée de 1000 secondes avec une géométrie 08 (distance source
détecteur). Le dépouillement des spectres issus de cette mesure a permis la détermination des
raies suivantes : 121.12, 136, 264.66, 279.54, 400.66 KeV.
Tableau III.10 : regroupe les données expérimentales des rais gamma analysées
l’échantillon avant phase organique
séparation après séparation
Energie Rapport d’ Efficacité Activité
Canal S (cps) S (cps) Activité (bq)
(kev) embranc à Geo. 08 (bq)
242 121,12 0,17 0,002944 7,62 15048 17,6 34757
272 136 0,58 0,003098 27 14949 63,6 35213
529 264,66 0,59 0,002430 21,3 14882 51,5 35982
359 279,54 0,25 0,002280 8,96 15726 20,9 36681
801 400,66 0,11 0,001775 3,01 14784 7,52 36937
Activité moy (bq) - - - - 15078 - 35914
Activité total (bq) - - - - 422180 - 359141
Rendement (%) - - - - - - 85,07 %
III.2.2. Résultats et discussion
Les résultats de la teneur du sélénium présent dans les échantillons (grains de café et feuilles
de menthe) déterminés par la méthode RNAA sont donnés dans le tableau III.11, avec un
rendement de radio-séparation suffisant 85,07 %.
86
Tableau III.11: Résultats obtenus pour tous les échantillons de menthe et de café par les deux
techniques RNAA et k0-RNAA
Concentration de Se (µg/g)
RNAA k0-RNAA
café Arabica 0.052 ± 0.004 0.066 ± 0.006
café Robusta 0.025 ± 0.005 0.037 ± 0.002
feuilles de Mentha spicata L 0.037 ± 0.007 0.045 ± 0.002
feuilles de Mentha pulegium L 0.043 ± 0.009 0.054 ± 0.002
D’après les résultats obtenus par la technique relative RNAA et k0-RNAA, nous pouvant
constater, d’une part, une grande similitude entre les deux techniques et d’autre part, une
valeur élevée de la concentration du sélénium obtenue dans le café arabica par rapport au café
robusta et les feuilles de la Mentha spicata L. et la Mentha pulegium L. La comparaison de la
concentration enregistrée entre les feuilles de menthe, nous donne des valeurs pratiquement
égales avec un léger avantage pour les feuilles de la Mentha pulegium L
III.2.3. Validation de la méthode RNAA
Afin de valider les résultats, le standard de NIST-1573a (feuilles de tomate). Cette approche
permet, d’une part, de vérifier tout le processus d’analyse allant de la préparation, de
l’irradiation et de la mesure effectué dans ce travail, et d’autre part, d’utiliser la méthode
standardisation k0-RNAA qui exige la présence des CRM et RM avec les échantillons afin de
déterminer la concentration des éléments analysés. Le tableau III.12 présente la valeur
mesuréé et certifiée du Se dans le CRM-NIST 1573a.
Tableau III.12 : Comparaison entre les valeurs calculées et certifiées des éléments de
standards NIST (1573a) par la méthode k0-RNAA
CRM-NIST (1573a)
Element Valeurs Certifie (µg/g) valeurs Calculé (µg/g) U-score Z-score
Se (µg/g) 0.054 ± 0.003 0.061 ± 0.009 0.74 2.33
87
III.2.4. Comparaison des résultats obtenus par k0-RNAA avec la littérature
Il est important de faire une étude comparative entre les résultats obtenus par k0-RNAA dans
ce travail avec d’autres données publiées dans la littérature est donnée dans le tableau III.13
suivent :
Tableau III.13 : Comparaison des résultats obtenus par k0-RNAA en µg/g avec la littérature
[44, 61,74]
Café arabica Café robusta Feuilles de Feuilles de Mentha

Mentha spicata L pulegium L
Ce travail 0.066 ± 0.006 0.037 ± 0.002 0.045 ± 0.002 0.054 ± 0.002
Café Brazil [44]. 0.014 ± 0.002 / /
Café carahibe [44] 0.027 ± 0.002 / /
Café Inde [44] 0.100 ± 0.008 / /
Café Kenya [44] 0.015 ± 0.001 / /
Menthe Inde [61] / 0.177 ± 0.033 /
Menthe Pakistan[74] / 0.140 ± 0.010 /
Concentration de Sélénium µg/g Concentration de Sélénium µg/g

0.2
0.1
0.16
0.08
0.12
0.06
0.08
0.04
0.04
0.02
0
0 F. Mentha F. Menthe F.Mentha F. Mentha
C. C. café de café de café de café de
spicata pulegium spicata l'Inde spicata
Arabica Robusta Brésil Caraïbes l’Inde Kenya
déterminé déterminé Pakistan
déterminé déterminé
Figure III.17 : Comparaison de la teneur du Se obtenue dans ce travail avec la littérature [44],
[61] et [74].
A partir des résultats obtenus dans ce travail pour les échantillons de grains de café, les
concentrations du sélénium (0.037 – 0.066 ppm) sont comprises dans l’intervalle de la
88
littérature 0.014 – 0.1 ppm. D’une autre part, la valeur de concentration du Se (45 ppb)
obtenue dans les feuilles de menthe est plus faible par rapport aux données 177 et 140 ppb
trouvées dans la littérature (l’Inde et Pakistan). Il est important de noter que les paramètres
environnementaux jouent un rôle primordial dans la composition élémentaire de la plante et
même par rapport aux différents constituants de cette dernière.
A titre d’exemple, le sol et l’eau sont deux facteurs importants dans le cycle de vie des
plantes.
Nous pouvons également étudier la teneur de l’élément sélénium qui ont des valeurs de 45,
54, 37 et 66 ppb dans les feuilles de Mentha spicata L, Mentha pulegium L, café robusta et
café arabica respectivement par rapport au RDA, ou le taux de consommation est d’environ
200 µg/jour. Un taux toléré et recommandé pour une personne adulte. Les doses supérieures à
200 µg/jour peuvent être toxiques.
Conclusion
La problématique liée aux limitations analytiques de la méthode NAA a été surmontée par la
mise en place d’une nouvelle procédure de séparation radiochimique du sélénium qui est
l’élément ciblé dans cette étude. L’exécution des travaux de développement de la méthode
RNAA au niveau du laboratoire d’Analyse par Activation Neutronique a été réalisée avec succès
et ce pour l’analyse du sélénium dans les feuilles de menthe et les grains de café.
Le dosage de sélénium dans la matrice étudié par la méthode RNAA a donné des résultats très
satisfaisants. Ces résultats peuvent être améliorés en augmentant le rendement de la mesure.
Pour y arrivé des perfectionnements dans l’utilisation de nouveaux dispositifs de
radioséparation tels que la chromatographie ceci exige des perfectionnements, Notons
toutefois que l’expérimentateur doit évaluer les risques de manipulation car nous opérons
dans un milieu radioactif.
Ouvrir d’autres champs d’applications tels que le dosage de l’iode dans le sel alimentaire ne
fera que consolider la santé publique et surtout accompagner les praticiens et les biologistes
dans le métier noble qui est la médecine.
89
.
Conclusion générale
L’exécution des travaux de développement de la méthode RNAA au niveau du

laboratoire d’analyse par activation neutronique a été réalisée avec succès. A travers ce
mémoire, la problématique liée aux limitations analytique de la méthode NAA a été
surmontées par la mise en place d’une nouvelle procédure de radioséparation chimique du
sélénium qui est l’élément ciblé dans cette étude.
D’une autre part, l’objectif de ce travail est la maitrise des outils de séparation pour
la mise en exécution des expériences par la voie radiochimique.
 La méthodologie suivie dans l’exécution de ce travail permet de bien distinguer

entre les différentes phases du processus analytique. La préparation, l’irradiation,
la séparation chimique et le calcul de concentrations ainsi l’évaluation des
résultats obtenus.
 La mise en œuvre de radioséparation d’un élément de sélénium de la matrice
biologique est une amélioration et un élargissement du nombre d’éléments
chimiques qu’on peut analyser par l’utilisation de la technique INAA. Une
intercomparaison avec d’autres techniques ne pourra que confirmer la précision et
la bonne exactitude de la RNAA. L’analyse de sélénium donne des résultats
satisfaisants mais elle exige des améliorations afin d’augmenter l’efficacité de
mesure. De plus, elle nécessite, d’une part, une comparaison avec d’autre
techniques conventionnelles afin qu’elle puisse présenter une bonne exactitude et
d’autre part, il faut évaluer les risques de manipulation car nous opérons dans un
milieu radioactif.
Les résultats obtenus dans cette étude sont très satisfaisants car ceci est considéré
comme une valeur ajoutée en termes de nouveauté. A travers ce projet, le laboratoire
d’analyse par activation neutronique dispose actuellement d’une nouvelle technique de
séparation radiochimique basée sur l’activation neutronique. Cette dernière complété

par des données de concentration ultra traces pouvant atteindre des ppb et ceci d’une
manière significative les résultats d’analyse obtenus par NAA dont les teneurs varient
de quelques pour cents jusqu’à la ppm.
Sur le plan application, l’étude des oligo-éléments dans la matrice biologique est l’une
des plus grandes préoccupations des chercheurs et spécialistes dans le domaine de la
santé humaine à l’échelle nationale et internationale. A cet effet, l’étude faite sur deux
types de matrice biologique à savoir les grains de café et les feuilles de menthe, servira
comme une base de données propre à la consommation des algériens pour ces deux
aliments. Cependant, il est utile de faire des recherches sur une variété d’aliments afin
d’évaluer le taux du sélénium par rapport à la consommation journalière par adulte.
Aboutir à une concentration minime soit elle, est devenu un défi pour l’analyste.
L’implémentation de la RNAA au département d’Analyse par Activation Neutronique
ne fera qu’accentuer d’avantage le domaine de Recherche & Développement et
d’améliorer les résultats d’analyse.
Nous pouvons conclure que cette réalisation ouvrira de nouveaux horizons pour
l’amélioration des procédures de séparation radiochimique afin de satisfaire le besoin
des parties intéressées et être une plaque tournante dans le domaine de la Radiochimie
analytique.
.
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‫ كلية‬، ‫ قسم البيولوجيا‬. ‫ مذكرة ماجستير في بيولوجيا وفيزيولوجيا النباتات‬. .‫والنشاطية ضد البكتيرية لزيوتهما األساسية‬
.)0202( ‫ جامعة فرحات عباس‬،‫العلوم‬
101
.
Liste des tableaux et figures

Liste des tableaux
LISTE DES TABLEAUX
CHAPITRE I
Tableau I.1 Les limites de détection obtenues en ng g-1 avec RNAA .......................... 17
Tableau I.2 Concentrations en microgrammes par gramme des éléments choisis dans
les grains de café vert................................................................................... 25
Tableau I.3 Composition en % de la matière sèche) des grains de café verts et
torréfiés selon la variété ............................................................................... 26
Tableau I.4 composition élémentaire de menthe en ng g-1 ............................................. 29
Tableau I.5 Composition chimique d’huiles essentielles de la Mentha spicata de
différentes origines ..................................................................................... 31
Tableau I.6 Composition chimique d’huiles essentielles de la Mentha pulegium des
échantillons algériens de menthe pouliot ................................................ 32
Tableau I.7 Les bienfaits de la présence des oligo-éléments dans l’organisme humain. 34
Tableau I.8 Propriétés atomiques et la configuration électronique de sélénium ............ 36
Tableau I.9 les importants composés de Sélénium dans la nutrition............................... 37
Tableau I.10 Valeurs de l’apport nutritionnel recommandées des éléments Ca, Fe, K, Na, Se
et Zn .................................................................................................. 41
CHAPITRE II
Tableau II.1 Les caractéristiques des détecteurs GC3520............................................... 46

Tableau II.2 Les caractéristiques des sources utilisées .................................................. 46
Tableau II.3 Les valeurs testées du point test.................................................................... 46
Tableau II.4 Source radioactive de calibration l’Eu152………………………………...... 47
Tableau II.5 Valeurs calculées et données par le fournisseur du FWHM................... 49
Tableau II.6 Valeurs calculées et données par le fournisseur du rapport
Pic/Compton.......................................................................................... 50
Tableau II.7 Valeurs calculées et données par le fournisseur de l’efficacité relative ...... 51
Tableau II.8 Les énergies des raies gamma et les rapports d’embranchement
correspondants de la source de Ba133......................................................... 54
Tableau II.9 Valeurs calculées de l’efficacité et erreurs relatives associées pour les
quatre 04 géométries ......................................................................... 55
Liste des tableaux
CHAPITRE III
Tableau III.1 Masses des échantillons avant et après séchage avec le taux d’humidité en (%) 63
Tableau III.2 Les conditions expérimentales................................................................. 64
Tableau III.3 Caractéristiques du détecteur durant la collection .................................. 65
Tableau III.4 Comparaison des valeurs calculées et certifiées des éléments de
standards GSV4......................................................................................... 68
Tableau III.5 Résultats obtenus en (µg/g), de grains de café par la technique INAA et
k0-INAA............................................................................... ...................... 70
Tableau III.6 Résultats obtenus en µg/g de Mentha spicata L et La Mentha pulegium
L. par la technique INAA et k0-NAA......................................................... 70
Tableau III.7 Comparaison des résultats de café obtenus par INAA en µg/g avec la
littérature .................................................................................................. 74
Tableau III.8 Comparaison des résultats de menthe obtenus par INAA en µg/g avec
la littérature .............................................................................................. 75
Tableau III.9 Valeurs de consommation en mg / jour, personne de certains oligo-
éléments .................................................................................................... 76
Tableau III.10 regroupe les données expérimentales des rais gamma analysées ........... 87
Tableau III.11 Résultats obtenus pour tous les échantillons de menthe et de café par
les deux techniques RNAA et k0-RNAA ................................................... 88
Tableau III.12 Comparaison entre les valeurs calculées et certifiées des éléments de
standards NIST 1573a par la méthode k0-RNAA ................................. 89
Tableau III.13 Comparaison des résultats obtenus par k0-RNAA en µg/g avec la
littérature................................................................................................... 89
Liste des figures
LISTE DES FIGURES
CHAPITRE I
Figure I.1 Processus de l’analyse par activation neutronique par la réaction n, de
capture de neutron ...................................................................................... 05
Figure I.2 Protocole d’analyse par NAA....................................................................... 05
Figure I.3 Représentation schématique de la méthodologie de RNAA ...................... 17
Figure I.4 Valeur de RNAA pour les oligo-éléments sur une échelle de 1 à 4............. 17
Figure I.5 Récipients ouverts à l'air et un creuset dans un four .................................. 18
Figure I.6 Micro-ondes et flacons ................................................................................. 18
Figure I.7 Systèmes de fusion ..................................................................................... 19
Figure I.8 Une ampoule à décanter ............................................................................ 19
Figure I.9 Colonne de chromatographie remplie d'une résine échangeuse d'ions........ 20
Figure I.10 Appareil de précipitation avec papier filtre ................................................ 21
Figure I.11 Procédure d'analyse pour la détermination de Se par RNAA ...................... 22
Figure I.12 Les fruits de caféier Coffea arabica ........................................................ 24
Figure I.13 Gain de café Arabica .............................................................................. 24
Figure I.14 Grain de café Robusta ........................................................................ 24
Figure I.15 F euillesde Mentha spicata L ....................................................................... 27
Figure I.16 Feuilles de Mentha pulegium L .................................................................. 28
Figure I.17 Chromatogramme de GC/MS d’huiles essentielles de la Mentha spicata.L 30
Figure I.18 Mécanique d’action du sélénium. GPx ................................................... 39
CHAPITRE II
Figure II.1 Chaîne de spectrométrie gamma .................................................................. 43

Figure II.2 Schéma simplifie de la chaîne de spectrométrie gamma ............................. 43
Figure II.3 Courbe d’étalonnage en énergie visualisée par le logiciel Génie2000 pour
le détecteur GC3520 ..................................................................................... 47
Figure II.4 Détermination géométrique de la résolution d'un détecteur à l'énergie .... 48
Figure II.5 Schéma de l’efficacité absolue en fonction de l’énergie en coordonnées
logarithmiques ............................................................................................. 53
Liste des figures
Figure II.6 Efficacité absolue d’un détecteur GC3520 ................................................. 55

Figure II.7 Exemple d’une fenêtre montre l’affichage d’un spectre .............................. 56
Figure II.8 Exemple d’une fenêtre du logiciel HyperLab ........................................... 57
Figure II.9 Exemple d’une fenêtre du logiciel k0-IAEA ............................................. 57
CHAPITRE III
Figure III.1 Procédure de préparation des échantillons à irradier…………………… 62

Figure III.1 Déposition des échantillons et des Standards dans la capsule d’irradiation. 62
Figure III.2 taux d’humidité en % des grains de café Arabica, Robusta, feuilles de
Mentha spicata et feuilles de Mentha pulegium ........................................... 63
Figure III.3 Spectres de raies gamma collectés pendant 7200 sec des grains de café (A)
Arabica et (B) Robusta ........................................................................ 66
Figure III.4 Spectres de raies gamma collectés mesurés pendant 7200 sec feuilles de
Mentha spicata L (C) et feuilles de Mentha pulegium L (D)………….... 67
Figure III.5 Comparaison entre les valeurs mesurées et recommandées GSV4............. 68
Figure III.6 Les éléments majeurs, mineur et traces dans les Café Arabica et Robusta. 71
Figure III.7 Les éléments majeurs, mineur et traces dans Mentha spicata L. et la
Mentha pulegium L .................................................................................... 72
Figure III.8 Comparaison des résultats de café obtenus par INAA avec la littérature... 74
Figure III.9 Comparaison des résultats de menthe obtenus par INAA avec la littérature 75
Figure III.10 Organigramme de séparation radiochimie de l’élément Se par RNAA ..... 80
Figure III.11 La procédure de radioséparation de l’élément Se par RNAA.................. 81
Figure III.12 Système de séparation par extraction par solvant ELL mise en place au
niveau du laboratoire d’analyse par activation neutronique du CRNB …… 83
Figure III.13 Spectre de raies gamma collectés à10800 sec pour l’élément Sélénium de
café Arabica ....................................................................................... 84
café Robusta ................................................................................................ 84
feuilles Mentha spicata L ........................................................................... 85
feuilles Mentha pulegium L ....................................................................... 85
Figure III.17 Comparaison de la teneur du Se obtenue dans ce travail avec la littérature 88
.
Annexe
Annexe
Tableau (1) : Les données nucléaires utilisées dans ce travail (library KAYZERO 2012)
Elément nucléide E(keV) Période (jour) Q0 Er(eV) k0, Au Incertitude (%)
As As76 559,1 1,08 13,6 106 4,83E-02 1,6

As As76 657,1 1,08 13,6 106 6,61E-03 1,3
Au Au198 411,8 2,69 15,7 5,65 1,00E+00
Ba Ba131 496,3 11,50 24,8 69,9 6,48E-05 0,2
Br Br82 554,3 1,47 19,3 152 2,38E-02 1,1
Br Br82 698,4 1,47 19,3 152 9,38E-03 0,9
Br Br82 776,5 1,47 19,3 152 2,76E-02 0,8
Ca Ca47 1297,1 4,54 1,3 1 9,54E-07 1,7
Ce Ce141 145,4 32,50 0,83 7200 3,66E-03 0,9
Co Co60 1173,2 1 924,06 1,993 136 1,32E+00 0,4
Co Co60 1332,5 1 924,06 1,993 136 1,32E+00 0,5
Cr Cr51 320,1 27,70 0,53 7530 2,62E-03 0,5
Cs Cs134 604,7 753,65 12,7 9,3 4,76E-01 2
Cs Cs134 795,9 753,65 12,7 9,3 4,15E-01 2
Fe Fe59 1099,3 44,50 0,975 637 7,77E-05 0,5
Fe Fe59 1291,6 44,50 0,975 637 5,93E-05 0,4
K K42 312,7 0,52 0,97 2960 1,59E-05 1,1
K K42 1524,7 0,52 0,97 2960 9,46E-04 0,6
La La140 487,02 1,68 1,24 76 6,37E-02 0,9
La La140 815,8 1,68 1,24 76 3,32E-02 0,6
La La140 1596,2 1,68 1,24 76 1,34E-01 1,1
Na Na24 1368,6 0,62 0,59 3380 4,68E-02 0,6
Rb Rb86 1077 18,63 14,8 839 7,65E-04 1
Sc Sc46 889,3 83,79 0,43 5130 1,22E+00 0,4
Sc Sc46 1120,5 83,79 0,43 5130 1,22E+00 1,1
Se Se75 121,1 119,78 10,8 29,8 1,94E-03 0,6
Se Se75 136 119,78 10,8 29,8 6,76E-03 1,1
Se Se75 264,7 119,78 10,8 29,8 7,11E-03 0,7
Se Se75 279,5 119,78 10,8 29,8 3,00E-03 1,2
Se Se75 400,7 119,78 10,8 29,8 1,43E-03 0,8
Sm Sm153 103,2 1,93 14,4 8,5 2,31E-01 0,4
Th Pa233 300,1 26,97 11,5 54,4 4,37E-03 0,3
Th Pa233 311,9 26,97 11,5 54,5 2,52E-02 0,5
Zn Zn65 1115,5 244,26 1,908 2560 5,72E-03 0,4
Abstract
The essential trace element selenium has been a focus of attention due to its impact on human
health, with there being consequences to both its deficiency and excess. Selenium intake in humans
is principally, the ranging from 55-70 µg/day. While there is considerable knowledge of
selenium’s metabolic pathways, the means whereby it impacts immunity, and susceptibility to viral
infection and a host of human diseases, remain under investigation. By cons at high levels to 200μg
/ day does, it becomes toxic.
In this work we focused the determination of selenium in two kinds of biological samples such as
coffee beans and mint leaves. Due to the ultra-trace content of selenium, the neutron activation
analysis method NAA cannot satisfy this requirement. In this fact, we have developed a new
technique named radiochemical neutron activation analysis RNAA to separate the element under
investigation from the matrix. The procedure based on the separation liquid-liquid was established
in our laboratory and the results of selenium vary from 37 to 66 ng/g and from 45 to 54 ng/g in
mint leaves and coffee beans respectively. The average yield of the separation is about 85%.
In addition to this work, a comparative study between plants and beans was performed on the
quality and quantity. This leads to differentiate between major elements (K and Ca) 1.75-21.4 mg/g
minor (Ba, Br, Fe, Na, Rb and Zn) and traces (As, Ce, Co, Cr, Cs, La, Sc, Sm and Th) is < 1 μg /
g. This analysis study the capacity of different types of plants and, therefore, extract information
and specific data for each plant analyzed.
This work resulted several interpretations and analyzes based on the results we have achieved.
KEYWORDS: Essential Element, Nuclear Technology, RNAA, gamma spectrometry, mint,

coffee beans, Selenium.
‫ملخص‬
‫ والنسبة الغذائية الالزمة إلستهالكه‬, ‫إن تحديد عنصر السيلينيوم بكميات ضئيلة له أهمية كبيرة في علوم الحياة البشرية والحيوانية‬
.‫فقد يصبح ساما‬.)‫يوم‬/ µg022( ‫يوم) و في حالة تجاوز المقدار المسموح به‬/ µg77-55( ‫مقدرة ب‬
‫ حيث يمكن أن تصل دقة القياس‬k0-INAA ‫ و‬INAA ‫وتتميز تقنيات التحليل ذات الدقة العالية بحساسيتها الكبيرة كالتحليل بطريقة‬
.ppb‫إلى جزء في المليار‬
‫…الخ لتقنية الفصل بالكيمياء‬Hg,Cd,Se ‫ويتطلب تحديد العناصر ذات التراكيز الضئيلة في العينات البيولوجية مثل‬
‫) في العينات‬Se( ‫ لتحديد عنصر السيلنيوم‬RNAA‫ ويكمن الهدف من هذا المشروع في تطوير تقنية‬،RNAA‫اإلشعاعية‬
‫ وقد‬k0-INAA ‫ و‬INAA ‫ في البداية قمنا بإستعمال تقنية‬،‫ في هذا العمل ركزنا على أوراق النعناع وحبات القهوة‬،‫البيولوجية‬
‫ لذلك ارتأينا إجراء تقنية الفصل بالكيمياء اإلشعاعية لهذا‬،‫واجهنا صعوبة في تحديد كمية السيلين يوم مع بقية العناصر في نفس الوقت‬
‫ في أوراق النعناع و‬0,066µg/g ‫ إلى‬0,037 ‫ حيث كانت النتائج تتراوح من‬.‫) ثم إجراء قياس كمية تواجده منفردا‬Se( ‫العنصر‬
.85% ‫ في حبات القهوة بمردود فصل يصل إلى‬0,054µg/g ‫ إلى‬0,045
‫ حيث كانت النتائج‬،‫بالموازات مع هذا العمل قمنا بإجراء دراسة مقارنة بين كميات العناصر األخرى في العينات المدروسة سابقا‬
> .(As, Ce, Co, Cr, Cs, La, Sc, Sm , Th)‫( و‬Ba, Br, Fe, Na, Rb et Zn)‫ و‬1.75-21.4mg/g (K, Ca ):‫كالتالي‬
)‫ هذا التحليل يسمح لنا بالدراسة الجيدة للعناصر المكونة لكل نوع من هذه النباتات المعالجة ( نعناع و حبات القهوة‬1µg/g
.‫بإستخراج المعلومات و إعطاء بعض الخصائص‬
.‫عملنا هذا يتماشى مع عدة شروحات وتحليل النتائج وذلك باستخدام النتيجة المتحصل عليها‬
‫ السيلينيوم‬،‫ حبات القهوة‬،‫ النعناع المدبب‬،‫ مطيافية غاما‬،RNAA ،‫التقنيات النووية‬، ،‫ العناصر الضرورية‬:‫الكلمات المفتاحية‬
)Se(
Résume
La détermination du sélénium à l’état de trace est d’une grande importance en sciences de la vie. À
de faible quantité 55-70 µg/jour, il est un nutriment essentiel à la vie des animaux et des humains,
par contre à doses élevées 200µg/jour, il devient toxique.
Les techniques d’analyse de traces sont caractérisées par leurs grandes sensibilités telles que
l’analyse par activation neutronique instrumentale INAA et la technique standardisée k0-NAA. Dans
certains cas ou les teneurs sont de l’ordre de ppb, le dosage des oligo-éléments comme Se, Hg, Cd,
etc., exige la séparation radiochimique. L’objectif de ce projet est de développer la méthode RNAA
pour l’analyse du sélénium dans les matrices biologiques en particulier pour les grains de café et les
feuilles de menthe. La RNAA nous permet donc de déterminer la concentration ultra-trace du
sélénium. Les résultats obtenus varies de 0,037 à 0,066μg / g dans les feuilles de menthe et sont
compris dans l’intervalle de 0,045 à 0,054μg / g dans le cas des grains de café. Notre rendement
moyen de séparation est de l’ordre de 85%.
En complément à ce travail, Une étude comparative entre les plantes et grains de café a été
effectuée sur le plan qualitatif et quantitatif. Ceci conduit à différencier entre les éléments majeurs
(K et Ca) 1.75-21.4 mg/g, mineurs (Ba, Br, Fe, Na, Rb et Zn) et traces (As, Ce, Co, Cr, Cs, La, Sc,
Sm et Th) est < 1µg/g. Cette analyse permet de bien étudier la contenance des différents types de
plantes et par conséquent, extraire les informations et les données spécifiques pour chaque plante
analysée.
Ce travail a découlé plusieurs interprétations et analyses en se basant sur les résultats que nous
avons obtenus.
MOTS CLES : Elément Essentiel, Technique Nucléaire, RNAA, Spectrométrie gamma, menthe,
grains de café, Sélénium.
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M Moire Magister Messaoud I Med

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Développement de la méthode de séparation radiochimique du sélénium

Thesis · April 2016

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Ecole Normale Supérieure ‫المدرسة العليا لألساتذة‬

Département de Chimie ‫قسم الكيمياء‬

Développement de la méthode de séparation radiochimique

Soutenue publiquement le 20 /04 / 2016

Devant le jury composé de:

Mme. Alghem Hamidatou Lylia Chercheur Sénior, CRNB/COMENA Encadreur

Mme Hassani Aicha Professeur, ENS – Vieux-Kouba – Alger Examinatrice

Mme Kamel Nour-el-Hayet Cherceur Sénior, CRNA/COMENA Examinatrice

Je remercie également mesdames Hassani Aicha de l’ENS l’Ecole Nationale Supérieure et

Ce mémoire est dédié

A ma très chère mère, qui m’a donné tant de

A Mon cher père, en témoignage d’affection et de

A mes frères Yousef et Hocine et Mahdi

A ma Femme et Ma fille Mariem Ines

A mon collègue BAKBAK Omar

A tous mes amis

Table des matières

Partie I : la technique de séparation radiochimique RNAA

Partie II : Grains de café et plante de menthe

I.3.Grains de Café ................................................................................................................ 23

Partie III : Elément du Sélénium

I.5. L’oligo-élément du Sélénium ......................................................................................... 33

I. 5.5. Rôles biologiques de Sélénium.................................................................................. 39

II. 1. Détection des rayonnements.......................................................................................... 42

APPLICATION DES METHODES NAA ET RNAA POUR LA DETERMINATION

III.2. Partie II : Développement et application de la méthode RNAA et k0-RNAA ............ 77

Section A : Développement et mise en place de la méthode RNAA au sein du laboratoire

Section B : Application de la méthode RNAA au sein du laboratoire

Np Nombre de coups sous le pic d’absorption totale,

Pour faire face à de telles situations, le besoin de développer la technique de standardisation

Le présent mémoire comporte trois chapitres. Le premier chapitre présente le principe de

Partie I : Technique de séparation radiochimique RNAA

I.1.1. Principe de la méthode NAA

 Prétraitements Le radioélément est •Traitement des

Figure I.2 : Protocole d’analyse par NAA

I. 1.2. Les différents types d’analyse par activation neutronique

a. L’analyse par activation par les neutrons thermiques TNAA

b. L’analyse par activation par les neutrons épithermiques ENAA

c. L’analyse par activation par les neutrons rapides FNAA

d. L’analyse par séparation radiochimique RNAA

e. L’analyse par la mesure des gammas de réaction PGNAA

I. 1.3. L’équation fondamentale de NAA

Par définition l’activité de la cible est :

Donc ; 𝐴(𝑡) = 𝜎𝜙𝑁0 (1 − 𝑒 −𝜆𝑡 ) (I.4)

Après une durée d’irradiation ti l’activité est :

C’est l’équation fondamentale de l’analyse par activation neutronique.

I. 1.3.1. Méthode absolue

La concentration de l’élément dosé dans un échantillon 𝑒 est :

Ou : we : est la masse de l’échantillon

C’est la concentration de l’élément donnée par la méthode absolue.

I. 1.3.2. Méthode relative

On divise l’équation (I. 17)sur l’équation(I.18) on trouve :

I. 1.3.3. Méthode de standardisation k0-NAA

La méthode k0-NAA est une méthode de standardisation k0 de quatre paramètres physiques

𝑟 = 𝜎0 𝜙 = 𝜎0 𝐺𝑡ℎ 𝜙𝑡ℎ + 𝐺𝑒 𝜙𝑒 𝐼0 (I. 20)

𝑟 = 𝜎0 𝜙 = 𝜎0 𝜙𝑒 (𝐺𝑡ℎ 𝑓 + 𝐺𝑒 𝑄0 ) (I. 24)

La concentration d’un élément dosé dans un échantillon est donné par :

𝐸̅𝑟 : Énergie de résonance efficace en 𝑒𝑉,

En introduisant les constantes physiques 𝑘 :

- incinération sec Extraction Divers L'utilisation de