FLOTTATION CONCENTRATION MINERALURGIQUE

I-GENERALITES:

• Flottation

Séparation physicochimique basée sur les propriétés superficielles des particules et la densité
apparente(1) faisant intervenir l’eau et l’air

• Propriétés superficielles

hydrophobicité ou mouillabilité, tension superficielle

• Principe:

– Les fines particules hydrophobes sont fixées par capillarité avec des bulles d’air

– L’ensemble particule bulles d’air, plus léger que l’eau, flotte en surface

• variétés

– flottation simple: séparation de deux constituant d’un mélange

– Flottation différentielle: séparation de plus de deux constituants donnant plusieurs

concentrés

(1): densité de la particule fixée sur des bulles d’air

• Domaine d’utilisation:

– Séparation de fines particules, de l’ordre de 0,1mm de diamètre, d’espèces chimiques

différentes

– Séparation des corps de masses volumiques voisines

– Finissage des fractions plus ou moins enrichies par le triage gravimétrique, après
broyage

 Limites de son utilisation

– Consommation notable d’énergie

– Investissements importants

II-NOTION THEORIQUE :

• Base:

– Utilisation des réactifs pour permettre l’hydrophobicité sélective

– fixation des particules hydrophobes à des bulles d’air

– la formation de l’écume
 • Condition nécessaire:

– Adhérence importante des particules à des bulles d’air par rapport à la tendance à la
mouillabilité des particules par l’eau

– Notion importante:

– tension superficielle le long des lignes de contact entre les phases liquide, gazeux et
solide

III-TENSION SUPERFICIELLE :

• La mouillabilité des solides

– résultat de la compétition entre les forces d’attraction intermoléculaires ou tensions

superficielles du liquide

 Tension superficielle γ

– force par unité de longueur qui s’oppose à l’extension de la surface de séparation des
deux phases , perpendiculaire à l’interface

– Travail nécessaire pour accroitre l’interface entre deux phases d’une unité de surface

 Angle de contact ou de raccordement θ

• Angle entre solide et le plan tangent à la surface du liquide

– Mesure l’adhérence du liquide au solide

– Mesure l’aptitude du solide à s’opposer au mouillage par le liquide

– Varie de 50° à 75° pour la plupart des agents de flottation

– Influencé par la présence d’éléments étrangers, par les imperfections de la surface du

solide, la composition chimique du milieu aqueux, les forces dues au mouvement des
particules

IV-Potentiel de surface et charge superficielle :

• les charges superficielles conditionnent l’adsorption des collecteurs

• Problématique:

– Avant broyage la surface des particules est neutre

– Après broyage la surface des particules est chargée électriquement

• Rétablir l’électroneutralité de la surface: Agir sur les contre-ions de la phase liquide

• Origine des charges superficielles

 – Remplacement isomorphique dans le réseau cristallin

Ex: substitution de Si et Al entre argile et mica

– Adsorption ou désorption d’ion appartenant au cristal

Ex: cas de sel et sulfure, charge due à l’affinité d’ions du réseau à la phase aqueuse

– Formation des acides faibles superficielles due à l’hydratation de la surface

Ex: cas des oxydes et des silicates

• Surface chargée = surface présentant un excès ou un déficit en sites négatifs ou positifs

• La Charge et potentiel de surface sont nulles à une valeur de ph dit point de charge nulle (pcn)

• Pcn décroit lorsque la température augmente

• Les charge se disposent suivant le modèle de double couches

V-Adsorption des collecteurs sur les oxydes et silicates :

• Type de collecteur: anionique

• Mécanisme d’adsorption:

Liaison forte adsorbat-adsorbant d’origine électrostatique

• Forme d’adsorption

Formation d’une monocouche de collecteur sur la surface minérale à concentration largement inférieur
à la concentration micellaire critique(1)

• Conséquence:

La surface devient hydrophobe avant la saturation de l’interface air-liquide par les collecteurs

(1): concentration à partir de laquelle se forment des agregats d’ions par association entre les chaine
hydrocarbonées

• Collecteur: famille de thiol

chaine hydrocarbonée courte et concentration d’utilisation faible)

• Condition nécessaire

oxydation préalable de la surface

• Mécanisme d’adsorption

– Échange d’ion oxygène entre surface solide et collecteur

– Formation d’une couche métal-collecteur

VI-Broyage et propriétés superficielle :

• L’adsorption des collecteurs varie selon:

– La granulométrie

• La quantité de collecteur utile pour flotter des fines particules est dix fois
supérieure à celle pour flotter les particules grossière

– Le mode de broyage

• BBS: engendre une activation de la surface

• BBH: engendre une chute de réactivité due à la pollution générer par les corps
broyants

• BBS: broyeur à boulets à voie sèche

• BBH: Boyeur à boulets à voie humide

Broyage et propriétés massiques

• Le broyage fin des particules aboutie à:

– Amorphisation

un broyage prolongé  dégradation de la périodicité des mailles cristallines  particules amorphes

les eaux liées sur la surface protègent les solides à son élasticité et son effet répartiteur de contraintes
d’où:

• amorphisation faible: broyage humide:

• Amorphisation rapide: broyage sec, ammoniaque (rupteur de liaison

hydrogène )

– Hypersolubilité

• La durée de broyage affecte des domaines de stabilités des minéraux

• La vitesse initiale de dissolution du minéral est modifiée par le broyage

VII-REACTIFS DE LA FLOTTATION

• Réactifs: partie importante du processus de flottation

• Base de la réussite de la flottation

• Permet le gain d’énergie

• Type:

– Collecteur: adsorbé à la surface, il rend l’hydrophobicité

– Dépressant: bloque l’action des collecteurs

– Activant: active l’action des collecteurs

– Régulateur de pH: maintien le ph à la valeur nécésaire pour l’adsorption de collecteur

à la surface de solide

– Moussant: assure la formation des mousses (bulles d’air) et écumes (mousse

minéralisé)

– coagulant

 collecteurs :
• Nature: agent tensio-actifs
molécule organique composée de deux partie:
– polaire: réagit avec l’eau, hydrophile
– non polaire: chaine hydrocarbonée, ne réagit pas avec l’eau, repousse l’eau,
hydrophobe
• Classification
Selon la structure de la molécule
– Non ionisable ou non polaire: réactifs contenant des sulfures bivalent et hydrocarbure
non polaire
– Polaire ou Ionisable: molécule organique hétéropolaire
• Cationique
• Anionique
– Les collecteurs sont spécifiques à une espèce minérale
– Collecteurs des sulfures
• Xanthates,
• Diothiophosphates,
• Thiosels,
– Minéraux non métallique
• Acides gras: esters sulfuriques d’alcool et d’acide gras, sulfonâtes
• Savon
Collecteurs des sulfures:
• Propriétés des sulfures
– Tres grande insolubilité (pKs = 20)
– Instable en présence de l’eau et de l’air: oxydation par l’oxygène dissous
– Le temps de contact entre les phases (air, eaux, minéral) estr court
• Collecteurs anioniques: thiol
– Chaîne hydrocarbonée : courte
– Utilisé à concentration faible: au dessous des quantités nécessaire pour créer une
monocouche adsorbée
– Molécules hétérogènes
• Natures chimiques des collecteurs thiosels
– Dithiophosphates
(aerofloat de l’american
cyanamid co.)
– Mercaptobenzothiazole
– Thiocarbamates
– Xanthates
– Formates de xanthogène
• Théorie
• R, stabilité de la surface, récupération des espèces minérale: proportionnelle
• Le revêtement collecteur le moins soluble , le plus stable donne le meilleur résultat en
flottation
• sulfure oxydation oxysulfure collecteur métal-collecteur

Collecteur des minéraux non métalliques (oxydes et sels)

• caractéristiques
– Collecteurs à longues chaînes
– Anion ou cation
– Propriétés physique et chimique: déterminées par
• la tête ionique: ionisation complète ou partielle du collecteur en solution
– électrolyte fort: ionisation complète
– électrolyte faible: Ionisation partielle
• la chaine hydrocarbonée: longue
• Partie polaire
Agit par ses propriétés chimiques, par sa taille et par sa charge électrique sur la surface
minérale
• Propriétés chimiques
– détermine la liaison chimique entre elle-même et la surface des particules
RSO4--: sensible à tous les alcalino-terreux
– La composition chimique joue sur les phénomène d’hydrolyse et la solubilité des
collecteurs
–-
RSO4 électrolyte fort et ne s’hydrolyse pas
RCOO- s’hydrolyse
Amine: s’hydrolyse selon le pH
– Concentration micellaire critique est fonction de la composition chimique
Ex: collecteur à 12 carbones
RSO4-- 0,8 x 10-2
+
RNH3 1,3 x 10-2
RCOO- 2,4 x 10-2
Dimension de la partie polaire
Conditionne l’adsorption du collecteur dans la couche de SternLe collecteur se rapproche
d’autant plus près de la surface que la dimension est réduite
• Chaîne hydrocarbonée
 Sa longueur influe largement l’association des chaînes entre elles et le comportement des
agents tensio-actifs sur la surface minérale
– La concentration micellaire critique
• diminue avec la longueur de la chaîne croissante,
• croît avec la température,
• décroit avec la présence de sels dans la solution constituant les ions contre-
parties pour les micelles
– La taille et la forme des micelles sont fonction de l’équilibre entre les forces
d’attraction liant les chaînes hydrocarbonées et les parties polaires
– La double liaison augmente l’hydrophilie des chaînes hydrocarbonnées et la solubilité
du collecteur, ralentisse l’adsorption du collecteur dans la couche de Stern

VIII-ACTIVANT ET DEPRIMANT :
• Tendance
– Flottation globale
– Flottation sélective: utilisation des activants, déprimants
– Destruction des collecteurs: chauffage, oxydation, désorption
– Désavantages
– Séparation liquide-solide
– Emploie des réactifs pour chasser les collecteurs
– Avantages
– Réduction des quantités de réactif
– Circuit plus courte
– Diminution des dépenses d’investissement
– Gain d’énergie

IX-ACTIVATION DES MINERAUX SULFURES :

• Caractéristiques
– Plus soluble que les sulfures
– Texture fine
– activation
– Transformation de la surface en sulfure par action du sulfure de sodium
– Utilisation des collecteurs des sulfures tels les xanthates
• NB:
– Un excès de sulfuration ne permet plus la flottation;
– il existe une variation de ph et excès de sulfure due à la compétition entre les ion S--,
HS- et OH-

X-DEPRIMANT DES MINERAUX SULFURES :

• Action :
– Par action sur la surface minérale
• Variation de ph au dessus du ph critique:
– Effet: impossibilité de la flottation
– Moyen: base, cyanure de sodium, sulfure de sodium, anion, cation
 • Précipitation du xanthate sous forme de produit insoluble
– Anion (agents oxydant), cations (métaux lourds
– par séquestration du collecteur :
• moyen: échangeuses d’ions telles les résines
• Cause: vitesse d’adsorption des cuivres élevées
Ex: deux fois plus élevés pour les résines que pour les blendes
• Effet: élimination de sels de cuivre

XI-DEPRIMANT DES MINERAUX OXYDES :

Mode d’action:

– changement de signe de la surface: action des ions et cations

– Compétition ionique:
• Ions du collecteur: contre ion en compétition avec les contres ions de la
solution
– Agents complexant:
• Adsorbés sur la surface
– séquestrent les ions activants
• activent l’adhérence au collecteur
– Action chimique:
• Sulfate de sodium: Formation superficielles des sels de calcium peu soluble
• Acide chlorhydrique: Changement de ph
Dépression de al flottation du quartz: pH=4
– Activation de feldspath: pH=3
• Acide fluorhydrique: nettoyage de la surface et élimination des ions
polyvalents
• Acide sulfurique: Destruction des revêtement de collecteur
– Action de colloïdes
• Formation des agrégats ou micelles adsorbés sur la surface

XII-DEPRESSION DES MINERAUX SULFURES NON METALLIQUES ET OXYDES :

• Moyen
– Des fines particules
• Effets
– recouvre la surface des particules grossières
– Empêche le contact bulle-particule

XIII-MOUSSANTS :
• Etapes principales de la flottation
– Modification de la surface minérale
– Contact entre bulles et particules minérales rendues hydrophobes
– Séparation de la phase bulles-particules de la phase liquide-particule
– Intervention du moussant: étapes 2 et 3
– Utilités: création de mousse
• rôles
– diminue la tension superficielle de l’eau
– Accroit la robustesse des bulles d’air
– Accroit la dispersion des bulles d’air, réduit la coalescence entre bulle d’air
– Assure l’adhérence des bulle d’air à la surface hydrophobe des particules
– Accroit la stabilité des mousses
• Propriétés
– Son efficacité dépend du ph de la pulpe
– Sa performance est meilleure s’il se présente sous forme moléculaire: selon le pH
Exemple :
• Crésil ( phénol servant à fabriquer des résines) est transformé en composé
ionique à ph élevé, n’agissant plus comme collecteur
• Quinoline forme des ions en ph acide, ions à faible propriété de moussant
• Types
• acide : performance et valeur de ph (acide à alcalin) sont inversement
proportionnelle ;
• phénol (cresyl, xylenol)
• alkysulfonates (surfactants)
• neutre : la performance ne dépend pas de la valeur du pH de la pulpe
• alcool cyclique,
• alcool aliphatique,
• alkoxy paraffins
• glycols
• théorie sur l’action des moussants
– La présence des agents tensio-actifs est nécessaire pour entretenir la formation des
écumes
– la tension superficielle de la solution décroit avec l’augmentation de la concentration
du moussant : adsorption préférentielle du moussant sur l’interface air- eau (tête
polaire orienté vers l’eau, chaine hydrocarbonée orienté vers l’air).
– L’adsorption sur l’interface est en relation avec le décroissement de la tension
superficielle : relation de Gibbs

•  : quantité de moussant adsorbée à l’interface mol/cm2

•  : tension superficielle en dynes/cm
•  : activité de la solution
• a: concentration en moussant
• R : constate des gaz parfait
• T : température absolue
• Facteurs d’instabilités des mousses
• Liquide en mouvement entre les bulles d’air,
• Forme des bulles: non sphérique moins stable
• Taille des bulles: grossière moins stable
• taux de diffusion des bulles : inversement proportionnel avec le rayon des bulles d’air
et peut engendrer la rupture des écumes
 • Vibration, évaporation ou autre perturbation

• Optimisation et performances
– Conservation de sa structure: de la zone de formation de mousse jusqu’à l’évacuation
de l’écume
– Minimisation de la rupture de l’écume: présence des colloïdes associées au
surbroyage, mouvement du liquide à régime non laminaire, …
– changement de ph et de la composition ionique de la pulpe à minimiser
– Considération de la sensibilité à des particules modificateurs (déprimant,
modificateur,. ;) changent les propriétés des moussants
– choix du moussant: lié à la cinétique de la flottation
– Sélectivité : le degré peut changer d’un degré à un autre, mesuré par le degré de
l’entrainement des particules gangue
– Agir à des faibles concentration
– Être facilement abattues à l sortie des cellules pour faciliter toutes manutention vers
les relavage, l’épaississage et la filtration
– Permettre un drainage des fines particules entraîner mais non collectés
– À prix peu élevé
– Pouvoir collecteur aussi faible que possible
– Peu sensible aux variations de pH
• Moussants usuelles
– Huile de pin
• Mousse fine
• Facilement brisable et manutentiable
• Hautes récupérations et taux de concentration assez moyens
• Utilisés en excès: abat les écumes et donne une effervescence
– Acide crésylique
• Mousse moins fine
– Alcools aliphatique
• Mousse à structure moins compact
– Propylène glycols et leur ether à courte chaine
• Mousses tenaces et compactes
– Acides gras (collecteur moussant)
• Mousses compactes
• Agrégats très solides difficile à abattre

XIV-REGULATEUR OU MODIFICATEUR :
• Nature :
– Activant,
– Dépressant
– régulateur de ph
• Objectifs principaux :
– modifier ou moduler l’action du collecteur sur la surface minérale ;
– Régir la sélectivité du processus de flottation
• Modificateur de pH :
– Objectif : régularises les composés ioniques de la pulpe en changeant la concentration
de l’ion hydrogène dans la pulpe
– effets :
• amélioration de l’interaction du collecteur avec le minéral utile
• réduction des interactions du collecteur avec les minéraux indésirés
Remarque: Le régulateur de ph peut être en même le dépressant (ex : chaux et autre acide
organique)

XV-AUTRES REACTIFS : DISPERSANT ET FLOCULANT :

• Dispersant :
– utilités
• Utilisé dans les pulpes contenant des argiles, ou colloïde
• Améliore de taux de flottation
• Réduire la consommation excessive de réactif
– Effets :
• Eviter l’agrégation des fines particules
• Réduire la viscosité de la pulpe
• Améliore la flottabilité des minéraux par enlèvement de la gangue enrobant la
particule minérale,
• Disperser les minéraux gangue durant la floculation sélective
• Floculant
– A utilisés après flottation pour permettre la récupération des particules hydrophiles au
rejet par décantation
• Classification
– Polyélectrolyte anionique
– Polyélectrolyte cationique
– Polyélectrolyte amphotèrique
– Polymère non ionique

XVI-CONTRÔLE DE LA FLOTTATION :
• A savoir:
– paramètre de réglage
– Facteurs déterminant
OBJECTIFS
– Amélioration de la qualité des produits
– Accroitre la sécurité de la marche du circuit
– Réduire les frais de l’opération d’enrichissement
– Assurer la constance des diverses opérations
– Obtenir des meilleurs résultats
– Paramètres de réglage:
– teneur du tout venant
– Tonnage traité
– Granulométrie
 – Densité de la pulpe
– Réactifs
– Résultats attendus: succès du traitement
– Type de contrôle:
– Continu
– variable
– Opération de contrôle?
– Echantillonnage
– Contrôle du tout venant
– Contrôle de granulométrie
– Contrôle de la densité de la pulpe
– Contrôle du pH
– Contrôle de la composition de l’eau de flottation
– Contrôle de qualité

XVII-ECHANTILLONNAGE :
• Objectifs:
– suivie de la marche de la flottation
– Connaitre la qualité des produits
– Technique:
– Contrôler la qualité à chaque point déterminé
– Déterminer la loi de probabilité précise régissant la distribution
• Conditions de représentativité
– Quantité à prélevée: faible par rapport au volume total de la pulpe
– Lot initial entièrement accessible
– Échantillon: impartial
• Type d’échantillonage
– Automatique: avantageux
– Manuel: déconseillé
– Sur minerai sec: déconseillé
– Sur minerai en pulpe: avantageux
• Causes des erreurs d’échantillonage
– Vitesse des filets trop faible
• Ascension capillaire
• Ségrégation en amont
• Echantillon riche en minéraux dense
– Vitesse trop vite
• Rebondissement sélective vers l’extérieur de l’appareil d’échantillonage
– Teneur en argile et en matière organique
– Ouverture de l’échantillonneur: automatique (entre 5mm et 10 mm)

XVIII-CONTRÔLE DU TOUT VENANT :

• Objectifs: assurer
– Homogénéité du tout venant
 – Efficacité de l’opération d’enrichissement
• Technique
– Constitution d’un stock d’un mois de production de la mine
– Reprise par tranches transversales
• Limites
– Problème de financement
– Impossible pour les minerais altérables: sulfures
• Avantages
– Constance de la qualité des alimentations pendant un mois
– Facilité du réglage optimal
– Fonctionnement de la laverie au voisin de l’optimal

XIX-CONTRÔLE DE GRANULOMETRIE :
• Cible: alimentation
• Technique:
– analyse granulométrique
– Rebroyage des mixtes
• Objectif:
d80 = maille de libération = granulométrie traitée

XX-CONTRÔLE DE LA DENSITE DE LA PULPE :

• Broyage et classification
– Assure la régularité de la distribution granulométrique
– Assure la régularité des caractéristiques chimiques de la pulpe
• Conditionnement et flottation
– À chercher: densité plus gros que possible
– Evite le surdimensionnement
NB: la densité varie d’un circuit à un autre

XXI-CONTROLE DE PH :
• L’opération de flottation dépend du pH:
– L’adhésion des bulles d’air
– Certains minerais prélèvent les ions OH- ou H+ (exemple: minerai de fer hématite)
– La compétition des ions H+ ou OH- avec les collecteurs
Plus le pH est élevé, moins les conditions de fixation des anions collecteurs sur le minéral utile
est favorable
• Maintient du ph:
– ajout de réactifs alcalins, rarement d’acide sulfurique
• Détermination du ph
– méthode électrométrie: rapport entre conductibilité électrique et degré de
dissociation
– Méthode colorimétrique: indicateur coloré
XXII-COMPOSITION DE L’EAU DE FLOTTATION :
La composition saline des eaux agit sur la sélectivité de la flottation, la consommation et la
dépense des réactifs
– Action inévitablement sur la flottation
– Changement du comportement des minéraux

XXIII-CONTRÔLE DE QUALITÉ :
Bilan de marche journalière
Teneur
Rendement
Montant des bénéfices