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République Algérienne Démocratique et Populaire

Ministère de l’Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique

Université des Sciences et de la Technologie d’Oran

« Mohamed Boudiaf »

Faculté de Chimie : Département de Génie des Matériaux

Filière : Génie des polymères (MASTER 1)

TP N2 :
Synthèse et formulations
du polyacide acrylique
(PAAc)

Préparer par le binôme :


HACAHEMI ASMAA DJIHENE

BOUDEFIR AHMED

Années universitaire
2023/2024

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Introduction :

L'acide acrylique est un composé chimique organique


appartenant à la famille des acides carboxyliques. Il est connu
pour sa polyvalence et ses nombreuses applications dans divers
domaines.

Sa formule chimique C3H4O2 et présente une double liaison dans sa structure, ce qui en fait
un acide carboxylique insaturé. Sa structure chimique linéaire lui confère des propriétés
réactives qui le rendent utile dans de nombreuses réactions de polymérisation et de synthèse
organique.

Le polyacide acrylique est un polymère synthétique composé


d'acide acrylique. Il est utilisé dans de nombreux produits
industriels tels que les revêtements, les adhésifs, les lubrifiants
et les super absorbants (utilisés dans les couches pour bébés,
etc.). Le polyacide acrylique est également utilisé dans l'industrie
pétrolière pour stimuler la production de pétrole et de gaz. Il est
également utilisé dans l'industrie alimentaire comme additif
alimentaire pour améliorer la texture et la consistance des aliments.
De plus, il est utilisé das certains médicaments pour traiter les problèmes d'estomac tels que
les brûlures d'estomac et les reflux acides.

PRINCIPE :
_On va mélange 5 ml acide acrylique avec 0.12g de BIS + 0.25 ml d’amorceur persulfate
d’ammonium.

BUT :
La polymérisation de l’acide acrylique par réaction radicalaire a méthode réticulation
thermique.

Methode de réticulation :
La réticulation est une méthode couramment utilisée pour modifier les propriétés des
polymères, y compris le polyacide acrylique (PAA). La réticulation est une réaction chimique
qui crée des liaisons covalentes supplémentaires entre les chaînes de polymère, ce qui

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entraîne une augmentation de la rigidité, de la résistance et de la stabilité thermique du
matériau.

Mode Opératoire :
1. Préparation de la solution : L'acide acrylique est dissous dans un solvant approprié
tel que l'eau ou un solvant organique pour former une solution. Le solvant est choisi
en fonction de la solubilité de l'acide acrylique, la viscosité de la solution souhaitée,
ou autres propriétés requises.
2. Ajout d'un amorceur : Un amorceur de réaction est ajouté à la solution pour amorcer
la polymérisation. Les initiations les plus couramment utilisées dans la
polymérisation de l'acide acrylique sont les radicaux libres.
3. Activation du système : Le mélange : (acide acrylique/bis acrylamide) réagit en
présence du persulfate de potassium.
4. Contrôle de la température : Le mélange réactionnel est chauffé à une température
spécifique pour accélérer la réaction de polymérisation. La température doit être
contrôlée avec précision pour éviter une surchauffe qui pourrait endommager
l'équipement ou la formation de sous-produits indésirables. La température
optimale peut varier en fonction de l'initiateur et des conditions réactionnelles.

Matériels utilisé :

Figure 1 -spatule

Figure 2 - un tube à essai

Figure 4 bécher
Figure 3 Agitateur chauffant avec balance

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Réponse a les questions
1. Le but TP est : Préparation de PAAc et connaissez la différence quantitative
dans l’utilisation du BIS en polymérisation.
2. Donner les pictogrammes des produits utilisés :
Produits utilisés pictogrammes
acide acrylique

BIS

persulfate de potassium

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3. Signification les termes suivants :
 Polymère biodégradable de synthèse : Un polymère biodégradable de synthèse est
un matériau polymère qui peut se décomposer naturellement dans l'environnement
avec l'aide de micro-organismes comme les bactéries. Ces polymères sont
synthétisés à partir de monomères dérivés de ressources renouvelables, tels que les
polysaccharides, les protéines, les huiles animales et végétales, et les acides aminés.
Les polymères biodégradables sont considérés comme une alternative plus
respectueuse de l'environnement aux polymères traditionnels, qui peuvent prendre
des centaines d'années pour se décomposer dans l'environnement.
 Polymère dégradable : Les polymères dégradables sont des polymères qui peuvent
se décomposer ou se décomposer en composants plus simples sous certaines
conditions, tels que la chaleur, la lumière, l'humidité ou les enzymes. Ces polymères
sont souvent utilisés dans des applications où une dégradation contrôlée ou une
biodégradabilité est souhaitée, afin de réduire l'impact sur l'environnement et de
faciliter l'élimination du matériau.
Il existe deux types principaux de polymères dégradables :
1. Polymères thermoplastiques dégradables : Ces polymères sont souvent utilisés dans des
applications telles que les emballages alimentaires, les films agricoles, les sacs
biodégradables, etc. Ils peuvent se dégrader par hydrolyse, où les liaisons polymères sont
rompues en présence d'eau, ou par oxydation sous l'effet de la chaleur, de la lumière ou de
l'oxygène.
2. Polymères biodégradables : Ces polymères peuvent être dégradés par des enzymes
présentes dans la nature, généralement par des microorganismes dans le sol, dans l'eau ou
dans d'autres environnements biologiquement actifs. Ils sont souvent utilisés dans des
applications telles que les applications médicales, les implants, les sutures, les produits
agricoles, etc.

 Un réticulant : Un réticulant (ou agent de réticulation) est une substance chimique


utilisée dans la polymérisation pour créer des liaisons croisées entre les chaînes de
polymère. Ces liaisons permettent de former une structure tridimensionnelle
solide, ce qui confère au polymère des propriétés telles que la résistance, la rigidité
et la stabilité dimensionnelle.
 Polymère linéaire : Un polymère linéaire est un type de polymère qui se compose
d'une chaîne de monomères reliés les uns aux autres de manière linéaire, sans
branches latérales ou sans reticulation. La structure de ces polymères ressemble à
une chaîne droite ou à une corde.
Les polymères linéaires se distinguent par certaines propriétés spécifiques :
Flexibilité – propriétés mécaniques –fort solubilité – traitement et transformation –
propriétés thermiques

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 polymère réticulé : Les polymères réticulés sont des polymères qui sont liés entre
eux de manière covalente pour former une structure tridimensionnelle. Ce réseau
tridimensionnel est formé par des réactions de réticulation, également appelées
réactions de pontage, qui lient les chaînes de polymères individuelles.
Les polymères réticulés ont certains avantages et propriétés uniques par rapport aux
polymères linéaires :
Rigidité et résistance –faible solubilité – propriétés thermiques améliorées – réseau de
jonctions

4. La polymérisation du PAAc nécessite un initiateur de


radicaux.
Perce que : l’initiateur de radicaux est un composé chimique qui permet de lancer la
réaction de polymérisation en produisant des radicaux libres réactifs. Dans la polymérisation
du PAAC, l'initiateur de radicaux est utilisé pour former des liaisons covalentes entre les
monomères et ainsi créer une chaîne polymère.

5. le mécanisme réactionnel de la polymérisation de AAc :


Formation des radicaux libres : L'amorceur peroxodisulfate d'ammonium (APS) se
décompose sous l'influence de la chaleur pour produire des radicaux sulfate (SO4•-). Ces
radicaux sulfate sont les espèces actives qui initient la polymérisation.

(𝑁𝐻4 )2𝑆2 𝑂8 ⇆ 2𝑁𝐻4+ + 𝑆2 𝑂82−


𝑆2 𝑂82− → 2𝑆𝑂4•−

1. Initiation : Les radicaux sulfate (SO4•-) réagissent avec les doubles liaisons des
monomères AAc, provoquant la formation de radicaux libres sur ces monomères.
Cela se fait par une réaction d'abstraction d'un atome d'hydrogène sur le monomère
AAc, créant ainsi un radical libre sur le monomère.
𝑆𝑂4•− + 𝐶𝐻2 𝐶𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 → 𝑆𝑂4− 𝐶𝐻2 𝐶𝐻 • 𝐶𝑂𝑂𝐻

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2. Propagation : Les radicaux libres du monomère AAc réagissent avec d'autres
molécules de monomère AAc ou de BIS, formant ainsi des chaînes de polymère en
ajoutant des unités monomériques successives à la chaîne en croissance.

𝑆𝑂4− 𝐶𝐻2 𝐶𝐻 • 𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝑛(𝐶𝐻2 𝐶𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻) → 𝑆𝑂4− [−𝐶𝐻2 𝐶𝐻𝐶𝑂𝑂𝐻 −]𝑛 𝐶𝐻2 𝐶𝐻 • 𝐶𝑂𝑂𝐻

3. Terminaison : La polymérisation se termine lorsque deux radicaux libres se


combinent pour former une liaison covalente, ce qui arrête la croissance des chaînes
polymériques. Cela peut se produire par la réaction entre deux radicaux monomères
AAc, entre deux radicaux monomères BIS, ou entre un radical monomère AAc et un
radical monomère BIS.
𝑺𝑶− • •− − −
𝟒 [−𝑪𝑯𝟐 𝑪𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯 −]𝒏 𝑪𝑯𝟐 𝑪𝑯 𝑪𝑶𝑶𝑯 + 𝑺𝑶𝟒 → 𝑺𝑶𝟒 [−𝑪𝑯𝟐 𝑪𝑯𝑪𝑶𝑶𝑯 −]𝒏+𝟏 𝑺𝑶𝟒

6. le rôle du bis-acrylamide :
Le bis-acrylamide est un composé organique qui est couramment utilisé en combinaison
avec l'acrylamide dans les réactions de polymérisation pour former des gels de
polyacrylamide. Voici quelques points importants sur le rôle du bis-acrylamide dans ces
réactions :

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1. Agent réticulant : Le bis-acrylamide agit en tant qu'agent réticulant, c'est-à-dire qu'il
crée des liaisons chimiques entre les chaînes de polymères. Dans une réaction de
polymérisation, l'acrylamide se polymérise pour former des chaînes linéaires, tandis que
le bis-acrylamide agit comme un pont chimique pour relier ces chaînes entre elles. Cela
permet de former un réseau tridimensionnel de polymère solide, appelé gel de
polyacrylamide.
2. Contrôle de la porosité : La quantité de bis-acrylamide utilisée dans la réaction de
polymérisation en gel de polyacrylamide peut influencer la porosité du gel final. En
général, une plus grande quantité de bis-acrylamide conduit à un réseau de polymère
plus dense, ce qui réduit la taille des pores du gel. À l'inverse, une plus faible quantité de
bis-acrylamide mène à un réseau moins dense et à des pores de taille plus importante.
3. Contrôle de la résolution de séparation : Dans les techniques de séparation des acides
nucléiques, tels que l'électrophorèse sur gel de polyacrylamide, le bis-acrylamide peut
également influencer la résolution de séparation des échantillons. Une concentration
plus élevée de bis-acrylamide crée un gel plus dense, ce qui augmente la résolution de
séparation des acides nucléiques de taille similaire.
4. Toxine potentielle : Il est important de noter que le bis-acrylamide en lui-même est
potentiellement toxique et peut être cancérogène. Cependant, lorsqu'il est utilisé avec
précaution et manipulé correctement, les risques peuvent être réduits. Il est essentiel de
suivre les bonnes pratiques de sécurité et de manipulation lors de l'utilisation de bis-
acrylamide et de travailler dans un environnement bien ventilé.

7. l’aspect du polymère obtenu (PAAc) :


Nous l'obtenons sous forme de gel : la formation de gels nécessite l'utilisation d'agents de
réticulation ou de solvants spécifiques pour obtenir la consistance souhaitée. Dans ce TP les
radicaux libres générés par l'initiateur réagissent avec les groupes acryliques des monomères
d'acide acrylique, provoquant une polymérisation en chaîne et la formation d'un gel
tridimensionnel.

8. la nature des interactions entre les chaînes polymères PAAc et


le bis-acrylamide en utilisant les termes :
Réseau de polymères réticulés : Lorsqu'ils sont exposés à une source de chaleur, le polyacide
acrylique, qui est un polymère acide, peut réagir avec la bis-acrylamide, qui agit comme un
agent de réticulation. Cette réaction chimique conduit à la formation d'un réseau
tridimensionnel de polymères réticulés.
La réticulation entre le polyacide acrylique et la bis-acrylamide se produit par la formation
de liaisons covalentes. Ces liaisons forment des ponts chimiques entre les chaînes
polymères, ce qui donne au réseau sa structure solide et résistante.
Le degré de réticulation entre le polyacide acrylique et la bis-acrylamide peut influencer les
propriétés physiques du matériau obtenu. Un réseau plus fortement réticulé peut avoir une

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plus grande résistance mécanique, une meilleure stabilité thermique et une plus faible
solubilité dans les solvants.

Expliquer l’élasticité observée : cette structure en réseau présente également


une certaine élasticité. Lors de la traction, les chaînes polymères du réseau tridimensionnel
se déforment et s'étirent, mais les liaisons covalentes entre les chaînes les empêchent de se
rompre. L'élasticité observée est donc due à la capacité du réseau polymère de se déformer
et de se réformer dans sa configuration initiale une fois la force exercée retirée.
De plus, les polymères réticulés de PAAc possèdent également des propriétés de gonflement
sensible aux stimuli. En réponse à un changement d'environnement, la structure
tridimensionnelle peut se déformer et permettre l'entrée d'eau dans le réseau, ce qui peut
entraîner une expansion ou une contraction du polymère.

9. le tableau de test de gonflement de PAAc.


On utilise 0.12g de BIS-acrylamide : gonflement N 1.
ex t (min) 0 5 10 15 20
1 m=0,12g 0,93 1,18 1,35 1,56 1,83
2 m=0,04g 0,66 0,69 0,73 0,77 0,81
3 m=0,08g 0,93 1,03 1,11 1,18 1,49
4 m=0,10g 1,76 2,04 2,35 2,87 2,98
5 m=0,10g 2,46 2,65 2,82 2,91 2,95

10. les graphes de test de gonflement, masse de polymère en


fonction de temps : f(t)=m

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L'efficacité de l'absorption d'eau du polymère varie en fonction de la quantité de BIS.

Conclusion :
Les caractéristiques structurelles des hydrogels de poly (acide acrylique) (PAAc) avec divers
degrés de réticulation ont été étudiées à l'aide de mesures mécaniques et de gonflage.

Le PAAc a été synthétisé par étapes, avec une copolymérisation de l'acide acrylique réticulé
formant des chaînes de PAAc réticulées en solution aqueuse.

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