Laboratoire de polymère

L’acétate de polyvinyle

Etudiants :
Ramdani Aouatif
Mohammed El Maimouni

Simon Wilkin

Superviseur
:
Ing. N. Jeurissens

2020-2021
Table des matières
1 Introduction....................................................................................................................................2
2 Objectif...........................................................................................................................................2
3 Réactifs et produits.........................................................................................................................2
4 Mécanisme des réactions...............................................................................................................3
5 Mode opératoire.............................................................................................................................4
6 Montage.........................................................................................................................................4
7 Questions - Réponses.....................................................................................................................5
8 Conclusion......................................................................................................................................6
9 Bibliographie...................................................................................................................................6

1
1 Introduction
La polymérisation en émulsion est un des nombreux mécanismes de polymérisation qui existent.
Cette polymérisation se différencie des autres par le fait qu’on introduit dans le milieu réactionnel un
agent émulsifiant qui maintient le monomère en émulsion. Ainsi, la polymérisation en émulsion est
une polymérisation radicalaire où le polymère se forme en bloc appelés micelles.

Le mécanisme de la polymérisation en émulsion est détaillé dans la figure 1 :

Figure 1 : mécanisme de la polymérisation en émulsion

2 Objectif
Le but de cette manipulation est la synthèse de l’acétate de polyvinyle.

3 Réactifs et produits
Quelques informations Concernant les réactifs et les produits rencontrés lors de la manipulation se
trouvent dans le tableau 1. Des liens menants à leurs fiches de sécurité se trouvent dans la
bibliographie de ce rapport.

Tableau 1 : liste des réactifs et produits rencontré lors de la manipulation

Nom Formule Masse Molaire Masse volumique

l'éther laurylique de _ _ 0,714 g·cm-3 (à 20°C)
polyoxyéthylène [2]

2
 Acétate de vinyle [3] C4H6O2 86,09 g/mol 934 kg/m³
Persulfate de potassium [4] K2S2O8 270,322 g/mol 2,48 g/cm³
Acétate de Polyvinyle [5] (C4H6O2)n - 1,19 g/cm³

4 Mécanisme des réactions

Sur la figure 2 se trouve le mécanisme de la réaction de la synthèse de l’acétate de polyvinyle :

Figure 2 : Mécanisme de la réaction de la synthèse de l'acétate de

polyvinyle

Durant cette manipulation, le polyoxyéthylènelauryléther sert d’émulsifiant non ionique et le

monomère utilisé est l’acétate de vinyle.

Les persulfates de potassium servent à l’activation de la polymérisation.

L’acétate de vinyle est capable de polymériser en bouteille mais pour empêcher ce phénomène de
l’hydroquinone lui est ajouté par l’industriel.

Les résines de polyacétate de vinyle pures se façonnent très peu et ne s’usinent pas. Elles sont
principalement utilisées sous forme de copolymère avec d’autres polymères

(polychlorure de vinyle acétate, éthylène vinyle acétate…). Selon le degré de polymérisation, la résine
est adhérente à tout support ou non-collante.

Les solutions et les émulsions de polyacétate de vinyle sont principalement employées à la

fabrication de peintures, vernis, apprêts et colles. [4]

3
5 Mode opératoire
- Faire le montage (figure 3) ;
- Préparé l’émulsion :
o Peser 5 g de polyoxyéthylènelauryléther ;
o Dissoudre la masse pesée dans 180 ml d’H2O ;
- Introduire l’émulsion dans le ballon jaugé ;
- Ajouter 60 ml d’acétate de vinyle ;
- Ajouter 0,4 g de persulfate de potassium ;
- Agiter et chauffer jusqu’à 70° C pendant 1h30 ;
- Surveiller pour éviter l’emballement de la réaction ;
- Mettre le ballon dans la glace ;
- Isoler et sécher le polymère ;

6 Montage
Le montage réalisé est illustré sur la figure 3 :

Figure 3 : montage de la synthèse de l'acétate de polyvinyle

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7 Questions - Réponses

1 . Quels sont les avantages d’une polymérisation en émulsion par rapport à une polymérisation en
masse ou en solution ? Pour quels monomères utilise-t-on cependant la polymérisation en masse ou
en solution ?

L’avantage de la polymérisation en émulation par rapport aux autres est la vitesse de polymérisation.
L’émulsion augmente la surface de contact déclenchant la polymérisation grâce aux micelles et ainsi
augmente la vitesse de polymérisation.

Ce type de polymérisation augmente le degré de polymérisation également.

Il y a deux types de polymérisation en masse :

- Polycondensation (par exemple la polycondensation des diamines et des diacides

carboxyliques qui conduit à des polyamides.)
- Polyaddition (par exemple la polyaddition par étapes des diols sur les diisocyanates conduit
aux polyuréthanes.)

La polymérisation en solution s’utilise par exemple pour la production du polyacrylate de sodium.

2. Quel est le rôle de l’hydroquinone et donnez le mécanisme réactionnel.

Lors de synthèse de polymères, l’hydroquinone sert d’inhibiteur afin de prévenir une polymérisation
prématurée du monomère.

Le mécanisme de la réaction :

ROO* + IH -> ROOH + I*

ROO* + I* -> ROOI

R* + I* -> RI

3. Calculez le temps de demi-vie du persulfate de potassium.

L’ordre globale du persulfate de potassium est 1, ce qui nous permet de calculer le temps de demi-
vie à l’aide de la formule suivante :

T1/2 = ln (2) / aK

T1/2 = ln (2) / (1 * 3,86 *10-3)

T1/2 = 179,57 s

5
4. Calculez la concentration critique de la solution et comparez à la valeur théorique ?

𝐶 𝑚𝑎𝑠𝑠𝑒 5
𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑖𝑜𝑛 = = =27,78 𝑔/𝐿
𝑣𝑜𝑙𝑢𝑚𝑒 0,18

-
Si Csolution > Cthéorique critique : la formation de micelles favorisée par la masse de l’éther
laurylique de polyoxyéthylène.
-
Si Csolution < Cthéorique critique : le tensioactif forme une couche en surface du liquide et le reste est
dispersé dans la solution.

5. Donnez deux méthodes permettant de déterminer la polydispersité d’un polymère.

La première méthode consiste à faire le rapport entre la masse molaire moyenne en masse et la
masse molaire en nombre. Et la deuxième est une méthode de détermination graphique de Zimm.

8 Conclusion
Le polymère préparé est sous forme de chique. (faire conclusion avec résultats des autres)

9 Bibliographie

[1] https://fr.wikipedia.org/wiki/Proc%C3%A9d%C3%A9_de_polym%C3%A9risation#/media/Fichier:E
mulsion_polymerization_mechanisms-fr.svg

[2] L’éther laurylique de polyoxyéthylène : https://www.fishersci.fr/store/msds?

partNumber=10226430&productDescription=1KG+Brij+35&cou ntryCode=FR&language=fr

[2] Acétate de vinyle :

https://reptox.cnesst.gouv.qc.ca/pages/fiche-complete.aspx?no_produit=414&nom=Ac

[3] Persulfate de potassium :

https://reptox.cnesst.gouv.qc.ca/pages/fiche-complete.aspx?no_produit=9605

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[4] Acétate de Polyvinyle :
https://reptox.cnesst.gouv.qc.ca/pages/fiche-
complete.aspx?no_produit=41509&nom=VINAC+ASB+10