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TPE
INTRODUCTION ...................................................................................................................... 1
I- PRINCIPE DE L’EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE ....................................................... 2
I.1 PRINCIPE PHYSICO-CHIMIQUE .................................................................................. 3
I.2 EN PRATIQUE ................................................................................................................. 4
I.2.1 PROTOCOLE D’EXTRACTION .............................................................................. 4
I.2.2. EXEMPLE : L'EXTRACTION DU DIIODE D'UNE SOLUTION AQUEUSE
PAR LE CYCLOHEXANE ................................................................................................ 7
I.3- Optimiser les extractions : procéder par fractions ........................................................... 8
I.4. REALISER LES EXTRACTIONS DIFFICILES ......................................................... 8
I.4.1. Transfert de phase ................................................................................................... 8
I.4.2. EXTRACTION EN CONTINU ............................................................................. 9
II-PROCEDES D’EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE ........................................................ 11
II.1. TERMINOLOGIE ........................................................................................................ 11
II.2. DEFINITION ................................................................................................................ 11
II.3. Principe de l’extraction liquide-liquide : ...................................................................... 12
II.4. DIFFERENTS TYPES D’EXTRACTION ................................................................... 12
II.4.1. EXTRACTION SIMPLE ....................................................................................... 13
II.4.2. EXTRACTION MULTIPLE .................................................................................. 14
II.5. COEFFICIENT DE PARTAGE OU DE DISTRIBUTION ......................................... 15
II.6. FACTEURS CARACTERISANT LA SEPARATION PAR SOLVANT ................... 15
II.6.1. SELECTIVITE DU SOLVANT ............................................................................ 16
II.6.2. POUVOIR SOLVANT .......................................................................................... 16
II.6.3. DIFFERENCE DE MASSE VOLUMIQUE (ΔΡ) ENTRE LES SOLUTIONS EN
CONTACT ........................................................................................................................ 16
II.6.4. VISCOSITE ........................................................................................................... 17
II.6.5. TENSION INTERFACIALE ................................................................................. 17
II.6.6. FACTEURS ECONOMIQUES ............................................................................. 17
II.7. APPLICATIONS INDUSTRIELLES .......................................................................... 17
III- APPLICATIONS DE L’EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE ................................... 18
CONCLUSION ........................................................................................................................ 20
BIBLIOGRAPHIE ................................................................................................................... 21
i
LISTE DES FIGURES
ii
INTRODUCTION
1
I- PRINCIPE DE L’EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE
C'est une opération fondamentale de transfert de matière entre deux phases liquides non
miscibles. L'extraction liquide-liquide parfois appelée extraction par solvant consiste à
transférer un ou plusieurs solutés contenus dans une solution liquide Lo vers un autre liquide
non miscible So (le solvant). La concentration finale du soluté dans chaque phase (L et S)
dépend de sa solubilité dans les liquides mis en jeu. Le solvant s'enrichi en soluté et est alors
appelé extrait (E), la solution de départ s'appauvrit en soluté, elle est alors appelée raffinat (R).
La solution initiale Lo et le solvant pur So sont mis en contact pour favoriser le transfert du
soluté. Généralement, la densité des deux phases liquides sortantes sont différentes et peuvent
donc être séparées par décantation. Ces deux étapes sont réalisées dans un bac mélangeur-
décanteur représenté sur la figure 1.
Ainsi l'extraction liquide-liquide est une opération de séparation qui fait intervenir le transfert
de matière d'un soluté entre deux phases liquides totalement ou partiellement miscibles entre
elles.
2
Contrairement à la distillation, le soluté ne change pas d'état au cours du transfert. La
thermique intervient essentiellement en modifiant la solubilité du soluté dans chaque phase.
Qu’il n’existe pas de réactions chimiques entre les divers constituants du mélange.
L'extraction liquide-liquide repose sur la différence d'affinité d'un soluté entre deux phases
liquides non-miscibles.
Considérons un soluté A en solution dans l'eau à extraire par une phase organique non-miscible
à l'eau. Lorsque les deux phases liquides sont en contact il s'établit un équilibre de partage pour
A (figure 2).
Cet équilibre est caractérisé par une constante thermodynamique KpKp appelée le coefficient
de partage : Kp=[Aorg]/[Aaq]Kp=[Aorg]/[Aaq]. L'extraction sera d'autant plus efficace que le
coefficient de partage est grand; on choisit, lorsque cela est possible, un solvant d'extraction
dans lequel le soluté est très soluble. Nous montrons au ci-après que les extractions multiples
sont plus efficaces que l'extraction simple pour un même volume de solvant.
Figure 2 :equilibre de partage d’un soluté A entre deux phases liquides non-miscibles (aqueuse
et organique)
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I.2 EN PRATIQUE
Figure 3: Ampoules à décanter d'usage courant au laboratoire de travaux pratiques (50, 100 et 500 mL)
4
augmentation de température dans l'ampoule. Cela provoque une vaporisation du solvant
le plus volatil qui met l'ampoule sous pression. Dans le cas de l'éther, très volatil, il peut
être prudent de dégazer avant même la première agitation.
3. Il faut déboucher l'ampoule lorsqu'on la repose sur son support, toujours pour éviter une
surpression. On doit ensuite laisser décanter les phases.
Il arrive parfois que des gouttes de la phase la moins dense adhèrent le long de la paroi de
l'ampoule, au sein de la phase la plus dense. On peut les décrocher manuellement en
introduisant une baguette de verre dans l'ampoule ou bien en la faisant tourner sur son axe
en tenant le tube entre ses mains.
4. On récupère ensuite les deux phases séparément : la phase aqueuse est en générale plus
dense que les phases organiques, à l'exception des solvants chlorés. Si on a un doute, on
peut introduire une goutte d'eau dans l'ampoule et suivre son trajet.
On recommence l'extraction de la phase aqueuse avec une nouvelle fraction de phase organique.
Une fois l'extraction terminée, on réunit toutes les phases organiques pour le séchage.
NB : Durant chacune de ces opérations, il est impératif de conserver toutes les phases (aqueuses
et organiques) extraites, même si celles-ci ne vont plus nous servir, en cas d’erreur.
5
Figure 4 :Protocole d'extraction liquide-liquide à l'aide d'une ampoule à décanter
6
I.2.2. EXEMPLE : L'EXTRACTION DU DIIODE D'UNE SOLUTION
AQUEUSE PAR LE CYCLOHEXANE
Les différentes étapes mentionnées ci-dessus sont illustrées sur les photos ci-dessous.
L'expérience est également filmée, voir la vidéo.
7
I.3- Optimiser les extractions : procéder par fractions
On peut montrer que pour un volume donné de solvant d'extraction, il est plus efficace de
procéder en plusieurs extractions avec des fractions de ce volume qu'en une seule fois [1].
8
Figure 6 :Utilisation d'un agent de transfert de phase
Un agent de transfert de phase est une substance qui réagit avec le soluté et le transforme en
une espèce plus soluble dans le solvant d'extraction. Considérons par exemple les ions
permanganate MnO4- en solution aqueuse à extraire par le toluène [2]. L'introduction
de tétrabutylammonium (n-Bu)4N+ permet la formation de paires d'ions [(n-Bu)4N+, MnO4-],
beaucoup plus solubles dans le toluène que les ions MnO4-. Cette augmentation de solubilité
s'explique par la neutralité de l'édifice et la présence des chaînes butyle. Les équilibres mis en
jeu dans cette procédure sont schématisés sur la figure 6.
Si Kp est très inférieur à 1 et que la nature du soluté ne permet pas de mettre en œuvre le
transfert de phase, on peut réaliser une extraction en continu. On utilise pour cela un montage
qui permet de recycler le solvant d'extraction (figure 7).
9
Figure 7: Principe de l'extraction en continu
Le montage de la figure 8 est utilisé lorsque le solvant d'extraction est moins dense que la
solution à extraire. Les vapeurs de solvant d'extraction émises par le ballon se condensent sur
le réfrigérant et le liquide ainsi formé traverse la solution à extraire de bas en haut en se
chargeant de soluté au passage. Quand le niveau de liquide dans le ballon d'extraction est atteint
le coude, le solvant d'extraction retourne dans le ballon d'ébullition où il est à nouveau vaporisé.
Le ballon d'ébullition s'enrichit donc en soluté. Un dispositif analogue existe pour les solvants
d'extraction plus denses que la solution à extraire [1,3].
10
II-PROCEDES D’EXTRACTION LIQUIDE-LIQUIDE
II.1. TERMINOLOGIE
II.2. DEFINITION
L'extraction liquide/liquide (ou LLE) est l'une des techniques de séparation
d'échantillons les plus anciennes. Elle permet, par un procédé physique, de purifier ou
d'extraire des classes de composés (ou solutés) de la matrice (ou éluant) dans lequel ils
sont solubilisés. Le solvant d'extraction ne doit pas être miscible avec l'éluant tout en
solubilisant le maximum de solutés.
Un mélange binaire dont on veut effectuer la séparation est mis en contact avec un
troisième liquide non miscible appelé solvant et, retenu pour sa capacité à extraire
préférentiellement l'un des éléments du mélange. Après l'opération, on récupère deux
phases séparées par décantation: l'extrait formé du solvant enrichi en soluté, et le
raffinat, soit le mélange appauvri en soluté.
11
- L'extraction non-compensée: simple transfert de molécules ou d'agrégats d'ions
globalement neutres. L'extraction peut être faite avec un réactif solvatant, permettant
un transfert résultant d'interactions chimiques fortes, ou non solvatant.
Ainsi l'extraction liquide-liquide est une opération de séparation qui fait intervenir le
transfert de matière d'un soluté entre deux phases liquides totalement ou partiellement
miscibles entre elles.
12
II.4.1. EXTRACTION SIMPLE
Les deux phases liquides charge + solvant sont mélangées intimement (mélange non
homogène) et le soluté se distribue dans chacune des phases selon un équilibre
physicochimique.
Le mélange non homogène est alors décanté en deux phases non miscibles (Figure 10):
13
II.4.2. EXTRACTION MULTIPLE
II.4.2.1. EXTRACTION A COURANT CROISES
Dans une extraction à courant croisés (Figure 11), ici à 3 étages, le solvant est
(équitablement) réparti pour réaliser 3 extractions successives, la première sur la
charge, la seconde sur le premier raffinat, la troisième sur le second raffinat.
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avec le même nombre d'étage
La distribution, ou le partage d’un soluté entre les deux phases à l’équilibre est donnée
Chaque équilibre y = f(x) est représenté par une courbe appelée courbe de partage et
Ils dépendent de l'équilibre thermodynamique entre les phases. Le solvant doit non
seulement permettre la séparation des produits, mais aussi être utilisable aisément dans
les extracteurs et son emploi doit être aussi économique que possible. Dans ce but, il
est nécessaire que le solvant réponde à un certain nombre de spécifications, parfois
difficilement compatibles. Le solvant doit :
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- être bon marché
- être recyclable
Volatilité relative i utilisé en distillation exprime cette sélectivité. Avec les notations :
YA . XB ou YA . XB (II-2)
XA YB XA YB
La séparation est d'autant plus aisée que β est plus grand, β égale 1 au point critique et
pour l'azéotrope.
suite augmente la capacité des décanteurs. Il est évident que les phases en contact
(sensiblement en équilibre dans un décanteur, jamais en équilibre dans une colonne à
remplissage) ne doivent à aucun moment atteindre la même densité.
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II.6.4. VISCOSITE
Un solvant de faible viscosité doit être choisi, si possible, afin d'éviter les entraînements
de gouttelettes et d'obtenir de hauts débits de fonctionnement, c'est-à-dire une capacité
élevée de l'extracteur.
Le procédé sera d'autant plus économique qu'il permettra de traiter des charges
différentes avec le même solvant (souplesse de traitement).
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En chimie organique, les applications sont aussi nombreuses et importantes tant du
point de vue quantitatif (pétrochimie) que qualitatif (industries alimentaires et
pharmaceutique, récupération des polluants dans des effluents d'usine).
• Pour la séparation entre les composés aromatiques (comme les benzènes, toluène,
xylènes : les BTX) et les aliphatiques. Différents procédés avec différents solvants : la N-
méthylpyrrolidone (NMP), le diéthylène glycol (DEG) ou le triéthylène glycol (TEG) ;
18
Figure 12: extraction du caprolactane
Figure13
Figure 13:extraction
:extractiondes
descomposés
composésaromatiques
aromatique
19
CONCLUSION
20
BIBLIOGRAPHIE
Technique : extraction liquide-liquide, Eli Zeysman-Colman
https://elearn.univ-oranl.dz https://www.ata-journal.org
https://www.grandjean-bpa.com
http://www.foad.uadb.edu.sn/mod/book/view.php?id=69566&chapterid=3590
https://www.google.com/search?q=extraction+liquide+-
liquide+du+p%C3%A9trole.pdf&ei=jlGFY6i2LZrZkwWWqKCAAQ&ved=0ahUKEwioteG9kNL7AhWa7KQ
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