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Deux molécules isomères ont la même formule brute mais elles

ont des formules développées différentes.
On distingue deux types d’isomères :
Université Mohammed V de Rabat, Faculté des Science • l’isomèrie de constitution (de fonction, de chaine, de position)
• la stéréoisomérie (de conformation, de configuration).
COURS DE
CHIMIE ORGANIQUE
Isomères
Chapitre I: ISOMERIE

Isomères de
MACQM Stéréoisomères
constitution

------------------------------------ • Isomères de fonction • Stéréoisomères de conformation

AU: • Isomères de chaîne • Stéréoisomères de configuration
AU2022/2023
: 2023-2024
Pr. Hamza EL MOUDDEN • Isomères de position
2

Calcul du degré d’insaturation d’une molécule Exemple:

On calcule le degré d’insaturation d’une molécule pour Calculer le degré d’insaturation de la molécule suivante :
déterminer le type de liaison (simple, double, triple ou cycle) de 1
On a : DI= 3 - 2
(6)+ 1=+1, Donc la molécule possède une
la chaine carbonée.
insaturation (soit une double liaison, soit un cycle).
Soit la molécule de formule brute suivante : CxHyNzOt Voici quelques formes possibles de la molécule :
DI= x - 1 y + 1 z+1 O O
2 2 O

DI = 0 la molécule ne contient que des liaisons simples.

DI = 1 la molécule contient soit une double liaison, soit un cycle. propan-2-one propanaldehyde methoxyethene
DI = 2 la molécule contient soit (une triple liaison, deux doubles
liaisons, deux cycles ou une double liaison et un cycle).

Remarques: OH
OH
• On ne tient pas compte de l’oxygène et du soufre. OH
3 4
• Les halogènes sont comptés comme des hydrogènes. prop-1-en-1-ol
cyclopropanol prop-2-en-1-ol

3 4

1
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I - ISOMERIE DE CONSTITUTION Exemple:

On appelle isomères de constitution deux molécules qui
possèdent la même formule brute mais qui ont des formules
développées planes différentes, les isomères ont des propriétés
physiques, chimiques et biologiques différentes.

On distingue trois types d’isomérie :

Isomérie de chaine: La disposition des carbones de la chaine
carbonée est différente .
1 et 2 sont des isomères de Chaine
Isomérie de position: Le substituant ou le groupement
fonctionnel ou l’insaturation occupent des positions 1 et 3 sont des isomères de Fonction
différentes sur la chaine carbonée. 1 et 4 sont des isomères de Position
Isomérie de fonction: Le groupe fonctionnel n’est pas le
même dans les deux isomères.
5 6

5 6

II - STEREOISOMERIE II - 1- ISOMERIE DE CONFORMATION

Définition : Les atomes de carbone hybridés Sp3 sont au centre d’un

tétraèdre, il convient donc de mettre au point des techniques de
On appelle stéréoisomères, des composés ayant la même
représentation de ces molécules.
formule développée plane mais qui diffèrent par l’arrangement
spatial de leurs atomes.

Parmi les stéréoisomères, on distingue: les isomères de

configuration et les isomères de conformation.

Remarque : Il existe différentes manières de représenter les stéréoisomères

Le passage d’une configuration à l’autre nécessite la rupture dans l’espace :
d’une ou plusieurs liaisons simples, tandis-que les différentes a - Représentation projective ou convention de CRAM
conformations sont reliées entre elles par de simples rotations. b - Représentation perspective (perspective cavalière)
7 c - Représentation de Newman 8

d - Projection de Fischer
7 8

2
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a - Représentation projective ou convention de CRAM c - Représentation de Newman

Parmi les quatre liaisons du carbone, deux de ce liaisons sont situées
Le principe de la représentation de Newman consiste à projeter
dans le plan de la figure (représentées par un trait), la troisième la molécule sur un plan perpendiculaire à une liaison carbone –
est située en avant (représentée par un triangle plein) et la dernière carbone.
en arrière (représentée par un trait hachuré).
La représentation de Cram utilise les conventions résumées ci-
dessous pour le dessin des liaisons.

Exemple : Les conformations de l’ éthane : CH3 -CH3

Libre rotation
b - Représentation perspective (perspective cavalière) autour de l'axe

La représentation perspective est très utilisée pour les cycles H H H H

H H
H H
1 2 1
2
H H
9 HH 10
Représentation projective Représentation de Newman
.
9 10

On maintient un carbone fixe et on fait tourner l’autre carbone Exemple : Les conformations du butane CH3 – CH2 – CH2 – CH3
autour de la liaison simple (C-C) d’un angle de 60 degrés, Projection de Newman selon l’axe C2-C3 de la molécule de butane
plusieurs conformations peuvent être envisagées.
Le diagramme énergétique est le suivant :
I II V
E N E RG I E POTENTIELLE

On maintient le carbone C2 fixe et on fait tourner le carbone C3

autour de la liaison simple (C - C) d’un angle de 60 ° .

60° 120° 180°

0° III IV
I II
oblique Syn Anti
eclipsée éclipsée trans
gauche

II IV VI

0 60 120 180 240 300 360

A N G L E D E TO RSION
11 240°
300° 12
V 360°
Nous remarquons que les décalées II, IV, VI sont plus stables Syn
VI
oblique gauche
VII
éclipsée eclipsée
que les éclipsées I, III, V.
11 12

3
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 Dans la conformation IV, les deux groupements (CH3) sont les

plus éloignés l’un de l’autre. C’est la conformation la plus stable,
I
III V
V II
on l’appelle conformation anti (trans ou opposée)

 Les conformations II et VI sont décalées et ont la même énergie:

E N E RG I E POTENTIELLE

elles sont appelées obliques ou gauches

IV
 Les conformations III et V éclipsées ont la même énergie et sont
moins stables que les formes décalées. On les appelle
conformations syns ou partiellement éclipsées.

 La conformation I est la plus instable, son énergie est

II V
I maximale. On l’appelle conformation éclipsée.

0 60 120 180 240 300 360 En général, la conformation la plus stable est celle où les
A N G L E D E TO RSION
groupements les plus volumineux sont les plus éloignés possible
Diagramme de l’énergie potentielle de la molécule de butane E = f (θ)
13
l’un de l’autre (anti). 14

en fonction de l’angle de torsion.

13 14

Cas Particulier de la liaison Hydrogène: Dans les conformations gauches (II et VI), il y a formation d’une
Il s’agit d’une liaison d’un atome X fortement électronégatif liaison Hydrogène entre le H du groupement OH et un des
(X = F, O, N, …) et un atome d’Hydrogène lui-même lié à un doublets libres du chlore.
atome Y fortement électronégatif. Cette liaison Hydrogène stabilise fortement les conformations
Exemple : Cas du 2-chloroéthanol gauches qui deviennent plus stables que la conformation anti,
donc : II = VI < IV < III = V.

15 16

15 16

4

Cas du cyclohexane :
Deux conformations sont retenues pour le cyclohexane C6H12 :
la conformation chaise et la conformation bateau.
Représentation en perspective :
Représentation de Newman:
17
Les hydrogènes en bleues sont en position équatoriale et ceux en
rouges sont en position axiale.
17
Il est important de noter que :
En Newman de la conformation bateau, tous les
hydrogènes sont en position éclipsée deux à deux, ce
qui diminue la stabilité (Il existe un encombrement
stérique). Par contre dans la conformation chaise, les
hydrogènes sont tous décalés les uns par rapport aux
autres.
Ainsi, la conformation bateau est défavorisée (moins
stable), et la forme chaise est la plus stable et la plus
répandue, c’est celle que nous utiliserons.
19
19
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CONFORMATION CHAISE
Plan équatorial : plan définit par les quatre atomes de carbone
a : liaison axiale, liaison perpendiculaire au plan équatorial.
e : liaison équatoriale, liaison parallèle au plan équatorial.
Il y a six liaisons axiales et six liaisons équatoriales qui sont
alternées (axiale dirigée vers le haut, axiale dirigée vers le bas sur
le carbone voisin).
Lorsque la liaison axiale est vers le haut, la liaison équatoriale
portée par le même carbone est vers le bas et inversement.
Lorsqu’il y a transformation (conversion), une liaison axiale
vers le haut devient équatoriale vers le haut. 18
18
Lorsque le cyclohexane est substitué, le substituant
porté par un des atomes de carbones peut occuper soit
une position axiale, soit une position équatoriale.
La conformation qui sera privilégiée sera celle pour
laquelle il y aura moins de gène stérique.
En général, on constate que les substituants
volumineux se placent en position équatoriale
20
20
5
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Exemple : 1-éthyl-2-méthylcyclohexane : Cyclohexanes disubstitués :

Position des substituants 1,2 1,3 1,4

Isomérie Cis (1a,2e) (1a,3a) (1a,4e)

(1e,2a) (1e,3e) (1e,4a)
Isomérie Trans (1a,2a) (1a,3e) (1a,4a)
(1e,2e) (1e,3a) (1e,4e)

21 22

21 22

c) Projection de Fischer : II - 2 - ISOMERIE DE CONFIGURATION

En projection de Fischer les liaisons sont représentées par des traits
pleins verticaux et horizontaux selon les conventions suivantes :
 Les traits verticaux représentent les liaisons en arrière du plan de la
figure.
 Les traits horizontaux représentent les liaisons en avant du plan de la
figure.
 La chaine carbonée la plus longue est projetée verticalement et
numérotée de haut en bas.
 Le substituant le plus oxydé, s’il existe, est placé en haut, sinon le sens
de projection de la chaine carbonée est tel que les indices de substitution
doivent être les plus petits possibles quand on commence à compter par
le haut.
A – Isomérie géométrique
Ce type d’isomérie est rencontré dans les composés possédant une
insaturation. La libre rotation de la double liaison n’est pas
possible, il en résulte une molécule plane ayant deux
configurations possibles.
a - Isomérie des éthyléniques (Z / E)
Si les deux carbones Sp2 portent chacun deux substituants
différents, on peut distinguer deux structures différentes non
superposables appelées isomères géométriques (diastéreoisomères
à voir dans le chapitre d’isomérie optique).

Cette représentation est très utilisée, en particulier pour représenter

24
les différents diastéréoisomères des oses et des acides aminés.

23 24

6
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La présence d’une double liaison C = C (éthylénique), C = N
(imine) empêche la rotation des deux atomes l’un par rapport à
l’autre par conséquent si chacun des deux atomes portent des
groupements différents, il peut exister deux configurations
distinctes appelées stéréoisomères géométriques (Z /E).
Pour les nommer on utilise les règles de (C – I – P) qui permettent
de classer les groupements de chaque carbone.
REGLES DE CAHN-INGOLD-PRELOG:
Elles permettent de faire le classement des substituants A, B, C et D.
1.Classement dans l’ordre décroissant du numéro atomique des
atomes directement liés au carbones de la double liaison.
I > Br > Cl > S > P > F > O > N > C > H
2. Si A, B, C ou D sont des groupements d’atomes.
Exemples : - C2H5 ou - OCH3
On procède au classement rang par rang.
Classement CIP de - C2 H5 ou - OCH3 :

25 26
Le substituant prioritaire est le -OCH3 car le numéro atomique de l’oxygène est
supérieur à celui du carbone
25 26

Lorsque les substituants présentent des liaisons multiples, on Détermination des configurations (Z/E) :
remplace la double liaison par deux liaisons simples et la triple par
Cas d’une seule double liaison :
trois liaisons simples.
A C

B D
Classer A et B suivant (C-I-P) prioritaire 1
Classer C et D suivant (C-I-P) prioritaire 2.

 Si les deux groupements prioritaires sont du même côté de la

double liaison, nous avons l’isomère Z (on utilise également
l’appellation CIS).
 Si les deux groupements prioritaires sont de part et d’autre de
la double liaison, nous avons l’isomère E (on utilise aussi
l’appellation TRANS.)
27 28

27 28

7
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Les isomères Z et E ont des propriétés physiques et chimiques b - Isomérie cyclanique (CIS /TRANS) :
différentes.
Cette isomérie est utilisée dans les composés cycliques qui
portent deux substituants identiques. Elle repose sur la
position des deux substituants prioritaires :
Lorsqu’une molécule contient n doubles liaisons, le nombre  Si les deux substituants sont du même côté du plan du cycle,
d’isomère géométrique est 2n. c’est l’isomère CIS.
Exemple : hexa-2,4-diène  Si les deux substituants sont de part et d’autre du plan du
cycle, c’est l’isomère TRANS.

Exemple 1 : 1,2-diméthylcyclobutane

29 30

29 30

B – Isomérie optique Exemple : acide 2-bromopropanoique

1 - Chiralité
La chiralité d’un objet désigne sa propriété de ne pas être
superposable à son image par rapport à un miroir plan ex : (les mains,
les pieds, les oreilles,…). Cette propriété apparait dans le cas de
molécule contenant un carbone asymétrique (C*) mais aussi dans des
composés alléniques, spiraniques, … (composés possédant des axes
de chiralité).
Les deux stéréoisomères : Images non superposables sont
2 - Carbone asymétrique
appelés énantiomères (isomères optiques, inverses optiques ou
Un carbone tétraédrique (Sp3) qui est lié à quatre atomes (ou antipodes optiques).
groupement d’atomes) différents est un carbone asymétrique. Il
constitue un centre de chiralité. Il peut être schématisé de la Remarques :
manière suivante: Certaines molécules possèdent des carbones asymétriques mais
sont toutefois superposables à leurs images dans un miroir.
31 32
Ces molécules possèdent en plus un élément de symétrie
(centre, plan ou axe inverse de symétrie).
31 32

8

3 - Activité optique
La plupart des énantiomères possèdent des propriétés physico-
chimiques identiques à l’exception de leur pouvoir rotatoire.
Deux énantiomères purs font dévier le plan de la lumière
polarisée d’une valeur égale mais en sens opposé. On dit que ces
molécules sont optiquement actives.
 L’énantiomère faisant tourner le plan de polarisation vers la
droite est dit dextrogyre et noté (d) ou (+).
 Celui faisant tourner le plan vers la gauche est dit lévogyre et
noté (l) ou (-).
 Un mélange racémique est optiquement inactif car il possède
les deux énantiomères en quantité équimolaire et a un pouvoir
rotatoire nul. Le racémique est noté (d, l) ou (+).
33
33
On se place à l’opposé du substituant 4.
Si l’ordre de priorité des groupes 1 – 2 – 3 suit la rotation des
aiguilles d’une montre, la configuration est R (rectus, droit).
Si l’ordre de priorité suit la rotation inverse des aiguilles d’une
montre, la configuration est S (sinister, gauche).
Le symbole est ajouté sous forme de préfixe au nom de la
molécule.
2 3
4
1 1 4  Si 4 (le plus petit des substituants) se trouve en position verticale, le
3
2 sens de rotation 1 – 2 – 3 donne directement la configuration absolue.
35
Configuration (S) Configuration (S)
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4 - Configuration absolue
Molécule possédant un seul carbone asymétrique
Définition :
La configuration absolue d’une entité moléculaire chirale
ou d’un groupe chiral est la disposition spatiale des atomes
ou de groupe d’atomes qui distingue cette entité ou ce
groupe de son image dans un miroir.
Les quatre substituants 1, 2, 3 et 4 de l’atome de
carbone asymétrique (C*) sont classés par ordre de
priorité décroissante en utilisant les règles Règles De
Cahn-Ingold-Prelog (C-I-P) :
1 > 2> 3> 4
34
34
Exemple : acide 2-aminopropanoique
Le carbone 2 est un carbone asymétrique (les quatres substituants
sont différents).
On les classe suivant les règles de (C- I- P) :
NH2 > CO2H > CH3 > H
La détermination des configurations absolues R et S peut se faire
directement sur la projection de Fischer :
 Si 4 se trouve en position horizontale, la séquence 1 – 2 – 3 indique l’inverse36
de la configuration absolue.
36
9
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Molécule possédant deux carbones asymétriques en α. Exemple : 3-chloropentan-2-ol

Définition : Les carbones 2 et 3 sont des carbones asymétriques ; quatre
isomères possibles.
La désignation α indique que les deux carbones
asymétriques sont directement liés. Pour le C2*, OH > C3* > CH3 > H
Le nombre total d’isomère est 22= 4. Pour le C3*, Cl > C2* > C2H5 > H
Projection en perspective :
Enantiomères : Une molécule chirale et son image dans un
miroir plan sont énantiomères. Deux molécules énantiomères
ont des propriétés chimiques identiques (point de fusion ou
d’ébullition….) mais des propriétés biologiques très différentes
(odeur, le gout, …..), elles diffèrent par leur pouvoir rotatoire.
Projection de Fisher
CH3 CH3
Diastéréoisomères : Deux molécules diastéréoisomères
diffèrent par la configuration absolue d’un ou plusieurs carbones H OH HO H
asymétriques. Cl H Cl
H
Deux molécules diastéréoisomères n’ont pas les mêmes 38
propriétés chimiques. Ce sont des composés différents. C2H5 C2H5
(2S, 3S) (2R, 3R)
37
38

Relation entre les isomères : Les stéréo-isomères selon Fischer :

E
(R, R) (S, S) CO2H CO2H CO2H CO2H
E: énantiomères
D HO H H OH HO H H OH
D D
D: diastéréoisomères
HO H H OH H OH HO H
(R, S) (S, R)
E CO2H CO2H CO2H CO2H
Cas de deux carbones asymétriques portant des substituants a (2S, 3R) b (2R, 3S) c (2S, 3S) d (2R, 3R)
identiques deux molécules semblables inactives deux molécules non superposables actives
Exemple : acide-2,3-dihydroxybutanedioique Le stéréo-isomère a (2S, 3R) est superposable à son image
b (2R, 3S) : Il est achiral et optiquement inactif car il possède un
(acide tartrique) plan de symétrie c’est donc la forme méso; l’acide tartrique
présente seulement trois configurations (le dérivé méso inactif et
Les carbones 2 et 3 sont des carbones asymétriques. deux énantiomères).

Pour C2* : OH > COOH > C3* > H 39 40

Pour C3*: OH > COOH > C2* > H

39 40

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Isomérie like - unlike (précédemment érythro et thréo ) : Molécules possédant plusieurs C*

Cette isomérie est un cas particulier de diastéréoisomérie valable
uniquement ; lorsque dans une molécule comportant deux De telles molécules sont fréquentes dans la nature (Sucres,
carbones asymétriques, chacun des carbones porte au moins deux protéines …). Pour une molécule possédant n(C*), le nombre
substituants identiques deux à deux ; Le cas de l’erythrose et du maximal de stéréoisomères est 2n .
thréose.
On aura, pour une molécule ayant 3 carbones asymétriques,
Exemple : 2-3-4-trihydroxybutanal 23=8 de stéréo-isomères.
Lorsque les configurations absolues des deux carbones asymétriques
sont (RR ou SS), on parlera de l’énantiomère like, inversement si les
configurations absolues sont opposées (RS ou SR), on parlera de
diastéréoisomère unlike.

41 42

41 42

11