Manganèse M-437

Cette méthode décrit le prélèvement Actif sur dispositif pour la fraction alvéolaire muni d'un support PVC et l'analyse par spectrométrie
d'émission à plasma de la (des) substance(s) : Manganèse
Données de validation Validation complète

Numéro de la méthode M-437

Substances

Informations générales
Nom Fiche Toxicologique

Manganèse FT 52

Métaux - Métalloïdes

Nom Numéro CAS Formule Chimique Masse molaire

Manganèse 7439-96-5 Mn 54,94

Métaux - Métalloïdes

Substance données de validation

Métaux - Métalloïdes Validation_336

Famille de substances
METAUX

Principe et informations
Cette méthode concerne le prélèvement et l’analyse d’aérosols contenant du Mn pour lesquels la fraction alvéolaire (Mn) est prélevée
avec un dispositif muni d'une membrane en PVC. L’aérosol prélevé sur la membrane est mis en solution à chaud par un système de
digestion micro-onde sous pression (ici UltraWAVE, Milestone). Les poussières éventuellement déposées sur les parois devront être
récupérées car la mise en solution se fait hors dispositif. Cette méthode s'applique au Manganèse qui, seul ou sous forme combinée, ont
des propriétés toxiques. A noter que les problèmes de spéciation ne sont pas pris en compte dans cette méthode.
La valeur de référence, et donc le domaine d'application, a été fixé au moment des essais selon la réglementation en vigueur.

Principe de prélèvement et d'analyse

Etat physique Particules en suspension (liquides ou/et solides)

Type de prélèvements Actif

Principe général et mise en œuvre pratique du prélèvement 1

1 https://www.inrs.fr/dms/inrs/PDF/metropol-prelevement-principe/metropol-prelevement-principe.pdf

Nom du dispositif dispositif pour la fraction alvéolaire muni d'un support PVC

Technique analytique SPECTROMETRIE D'EMISSION A PLASMA (ICP/AES)

Domaine d'application
Quantité minimum sur le Quantité maximum sur le Concentration Concentration Volume
Substance
dispositif dispositif minimum maximum prélevé

Manganèse 4,08 µg 81,6 µg 5 µg/m 3 100 µg/m 3 816 L

Liste des réactifs

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Liste des réactifs
ACIDE NITRIQUE
EAU ULTRAPURE
SOLUTION ETALON 1g/L

Consignes de sécurité pour les manipulations en laboratoire 2

2 https://www.inrs.fr/media.html?refINRS=ED%20953

Méthode de prélèvement
https://www.inrs.fr/dms/inrs/PDF/metropol-

Nombre d'éléments (dispositifs) composant le

dispositif en série 1

Dispositif de prélèvement
Type de dispositif dispositif de prélèvement de la fraction alvéolaire

Support ou substrat de collecte MEMBRANE PVC 5 µm

Préparation du substrat :
Si une analyse gravimétrique est envisagée un lavage de la membrane au Triton selon les recommandations du guide MétroPol est
recommandé ( Préparation des dispositifs de prélèvement en vue d’une intervention en entreprise 3 )
3 https://www.inrs.fr/dms/inrs/PDF/metropol-intervention-preparation/metropol-intervention-preparation.pdf

Commentaires, conseils, consignes :

Si utilisation de la cassette, dans le dispositif de prélèvement de la fraction alvéolaire, le montage de la cassette doit contenir un PAD

Conditions de prélèvement
Débit (L/min) 1,7

Particularités, commentaires, conseils :

Pour la validation de la méthode le débit considéré est de 1,7 L/min. Le débit utilisé dépend du dispositif de prélèvement choisi
pour la fraction alvéolaire.

Compléments
Récupération des dépôts sur les parois : Quel que soit le dispositif de prélèvement utilisé, il est recommandé, notamment dans la norme
15202-1 (annexe A), 15202-2 (annexe J) et le guide d'utilisation de la cassette fermée, de prendre en compte ou d’évaluer le dépôt sur les
parois. Plusieurs modes opératoires pour prendre en compte ces dépôts sont décrits notamment la mise en solution de l’échantillon à
l’intérieur du corps de l’échantillonneur, la récupération par rinçage ou par essuyage des surfaces internes à l'aide d'une lingette humidifiée
ou d'un support du même type. Ces éléments doivent être pris en compte dans le bilan des incertitudes.

Utilisation de la cassette fermée pour le prélèvement d’aérosols 4

4 https://www.inrs.fr/dms/inrs/PDF/metropol-prelevement-cassette/metropol-prelevement-cassette.pdf

Méthode d'analyse
Principe général de l'analyse en laboratoire 5
5 https://www.inrs.fr/dms/inrs/PDF/metropol-analyse-principe/metropol-analyse-principe.pdf

Préparation de l'analyse

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 Durée de conservation testée et validée pour les
prélèvements 30 jours

Conditions de conservation testée et validée pour les prélèvements :

3 quantités différentes par support de collecte couvrant le domaine d'application.

Nombre d'étapes de préparation 1

Durée de conservation testée et validée pour les

échantillons préparés 15 jours

Conditions de conservation testée et validée pour les échantillons préparés :

Essais réalisés en solution après digestion, avec membrane PVC.

1 étape de préparation :
Etape de préparation n° 1
Solvant ou solution ACIDE NITRIQUE

Type de préparation Solubilisation

Volume 5 mL

Autres conditions de préparation :

Matériel de Minéralisation :
UltraWAVE (Milestone) : système de digestion micro-onde avec enceinte sous pression.

Filtration :
Si nécessaire. Néanmoins dans le cas d'une solubilisation incomplète, il est nécessaire d'utiliser un mode opératoire différent, mettant
en jeu des procédures de dissolution plus efficaces. Pour certains aérosols très fins (par exemple des fumées de soudage), la
nébulisation de la suspension obtenue est possible. Des essais doivent être réalisés avant toute analyse d'une série d'échantillons
non solubilisés.

Commentaires :
Traiter les blancs de laboratoire et les blancs de terrain de la même façon.

Description
Mode opératoire / Mise en solution du support :
Retirer délicatement la membrane du dispositif de prélèvement
Mettre la membrane dans un tube en verre (de 15 mL)
Ajouter directement 5 mL HNO 3 ou, si ce mode de récupération des dépôts des parois est préféré, utiliser ce volume pour rincer les
parois du dispositif de prélèvement (ex deux volumes de 2,5 mL),
Mettre un bouchon en téflon perforé sur le tube en verre,
Chauffage par UltraWAVE (Milestone) en deux étapes (montée en température en 10 min à 260°C et maintien de la température
pendant 20 min avant refroidissement) et avec les conditions opératoires suivantes :

Etapes E (W) T1 T2 P t Load pressure Temperature Beyond Release rate

(°C) (°C) (bar) (min) (bar) below (°C) (°C) (bar/min)

Rampe 1500 260 60 130 10 25 80 25 10

Palier 20

Après le cycle de chauffage et refroidissement, transvaser la solution dans un tube en polypropylène (ou PE) et ajuster à un volume final
de 15 mL avec de l’eau ultrapure.
Commentaires, conseils ou conditions particulières
La récupération des dépôts peut être effectuée :
Par rinçage des parois avec le solvant d’extraction (ici de l’acide nitrique), idéalement avec au moins deux volumes successifs, ce volume
sera fonction de la surface à rincer et sera donc au maximum de 2 fois 2,5 mL pour un volume total de 5 mL,
Par essuyage des parois avec un support hydrophile. Les membranes en ester de cellulose humidifiées seront préférées aux lingettes
(digestion aisée, peu d’impuretés, résistantes aux frottements, effets de matrice limités). Pour le traitement de ces supports, se référer
aux méthodes MétroPol M-124 et M-434.

1 condition analytique :
Condition analytique n° 1
Les conditions analytiques utilisées lors du développement de la méthode sont fournies avec les données de validation.

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Technique analytique SPECTROMETRIE D'EMISSION A PLASMA (ICP/AES)

Commentaires, conseils ou conditions particulières :

Dans la mesure où l’appareil et le volume de solution disponible le permettent, effectuer une analyse qualitative de quelques
échantillons représentatifs de la série d’échantillons à analyser. En déduire les éléments à déterminer : ceux relevant de l’hygiène
industrielle (toxiques ou traceurs) et ceux pouvant interférer sur l’analyse. Choisir pour chaque élément la (ou les) longueur(s) d’onde
de mesure en fonction de la gamme de concentration attendue et des interférents possibles (provenant de l’échantillon ou du filtre).
Effectuer l’optimisation (alignement de la torche, profilage en longueur d’onde, etc.) et déterminer les paramètres du plasma selon les
instructions du constructeur. Déterminer le délai avant le début d’une mesure, le nombre et le temps de lecture donnant des
résultats satisfaisants (choisir le meilleur compromis pour le nombre et la durée des lectures). Sauvegarder ces paramètres dans la
méthode.
Interférences :
En spectrométrie d’émission à plasma, les interférences spectrales trouvées dans la littérature seront soit évitées par le choix d’une
raie analytique alternative, soit corrigées après mesure (si possible simultanée) de l’interférent.

Etalonnage et expression des résultats

Méthodes d'étalonnage pour la quantification des polluants 6
6 https://www.inrs.fr/dms/inrs/PDF/metropol-analyse-etalonnage/metropol-analyse-etalonnage.pdf

Principe d'étalonnage externe

Solvant de l'étalon Même solvant que celui des échantillons

Commentaires :
Réaliser des étalons à partir d'une (de) substance(s) de référence, commerciale(s) ou synthétisée(s) en laboratoire.
Préparation des solutions étalons :
- Utiliser des membranes du même type que celles utilisées pour le prélèvement.
- Les solutions étalons sont préparées dans une matrice reconstituée. Les solutions étalons sont préparées directement à partir
d’une ou deux solution(s) mère(s) à 1 g/L. Si on souhaite utiliser une ou des dilution(s) intermédiaire(s), préparer plusieurs solutions
indépendantes, de façon à pouvoir repérer une éventuelle erreur de dilution.
- Les étalons sont préparés par dilution volume à volume de "double" étalon avec du "double" blanc support :
double étalon : solution aqueuse de concentration double de celle souhaitée dans l’étalon final,
double blanc support : x supports de collecte sont dissouts dans 5 x mL HNO 3 et on jauge à (x/2)*v mL avec de l’eau (v est le
volume de jaugeage utilisé lors de la mise en solution des filtres).
Remarques :
Une alternative à cette méthode de préparation des étalons est la suivante :
- y mL de solution étalon concentrée (1 g/L ou 100 mg/L)
- 5 mL de blanc support concentré (x supports de collecte + 5 x mL HNO 3 , avec par exemple x = 50)
- jaugeage à v mL avec de l’eau.
L’étalon zéro ETA 0 est réalisé soit par dilution volume à volume du double blanc support avec de l’eau, soit par dilution du blanc
filtre concentré (exemple : 5 mL de blanc filtre concentré - jaugeage à v mL).
La gamme de travail retenue couvrira de préférence un domaine où la réponse de l’appareil est linéaire ou présente une faible
déviation à la linéarité (voir critère de courbure dans "données de validation - informations complémentaires"). Dans ce
dernier cas, le nombre minimal d’étalons sera de 5 afin de pouvoir mieux déterminer à partir de quelle valeur se situe le début de
l'écart à la linéarité.
Dans le cas de la préparation d’étalons multi-élémentaires, et en particulier pour les analyses par ICP, préparer les solutions étalons
de telle façon que le rapport des concentrations des différents éléments ne soit pas constant et que la charge saline totale soit pour
tous du même ordre de grandeur.
Etalonnage :
Définir la gamme d’étalonnage et étalonner l’appareil, l’auto-zéro étant fait sur ETA 0 .
Dosage :
En règle générale, passer 5 à 10 échantillons (filtres prélevés et vierges), puis passer l’étalon de contrôle ETA QC et l’étalon ETA 0
pour vérifier la stabilité de l’appareil et si nécessaire, réaliser une correction de dérive.
Passer également des échantillons dilués par 2 ou 4 dans ETA 0 pour chaque type de poussière afin de vérifier un éventuel effet
de matrice.
Pour les analyses, il est recommandé de suivre le protocole décrit dans "données de validation - informations
complémentaires".
Calcul de la concentration atmosphérique 7
7 https://www.inrs.fr/dms/inrs/PDF/metropol-resultat-calcul-concentration/metropol-resultat-calcul-concentration.pdf

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Contacts
metropol@inrs.fr

Bibliographie
1 | NF ISO 15202-1 (X 43-265-1) – Septembre 2020. Air des lieux de travail. Détermination des métaux et métalloïdes dans les particules
en suspension dans l'air par spectrométrie d'émission atomique avec plasma à couplage inductif - Partie 1 : échantillonnage. Paris-La-
Défense, AFNOR, 2020, 18 p.

2 | NF ISO 15202-2 (X 43-265-2) – Octobre 2020. Air des lieux de travail. Détermination des métaux et métalloïdes dans les particules en
suspension dans l'air par spectrométrie d'émission atomique avec plasma à couplage inductif - Partie 2 : Préparation des échantillons.
Paris-La-Défense, AFNOR, 2020, 55 p.

Historique
Version date modifications faisant l'objet de la nouvelle version

M-437 V01 05/07/2023 Création

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